PT98689A - Laminado susceptivel de ser estirado - Google Patents
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Description
DESCRIÇÃO "RECIPIENTES FORMADOS POR ESTIRAMENTO" A presente invenção refere-se a recipientes formados por estiramento a partir de um laminado compósito de metal-plástico formado por estiramento.
Sabe-se que é possível utilizar embalagens moldadas de alumínio formadas por estiramento para produtos farmacêuticos e produtos alimentares, por exemplo para embalagens de produtos obtidos por prensagem, recipientes, tabuleiros sob vedação, moldes duplos, etc. Estas estão em posição de satisfazerem as maiores exigências de protecção dos produtos contra a difusão de oxigénio, vapor de água e luz ou o escape de, por exemplo, aromas e melhorar a preferência do utilizador relativamente à embalagem.
Além disso, a possibilidade de realizar a esterilização, a pasteurizabilidade ou a adequação ao enchimento a quente constituem muitas vezes requisitos pretendidos.
De acordo com o estado actual da técnica, produzem-se recipientes formados por estiramento a partir de laminados que têm uma camada intermédia de alumínio, uma camada exterior de poliamida orientada e uma camada interior de cloreto de polivinilo. Hoje em dia, a utilização de cloreto de polivinilo deve ser limitada devido a razões relacionadas com a protecção do meio ambiente. Camadas isentas de cloreto de polivinilo ou as que têm pequenas proporções de cloreto de polivinilo têm a 2 vantagem de que, se forem recicladas para a obtenção de energia e não recicladas para a obtenção do material, elas não originam poluentes ou apenas uma muito pequena quantidade de poluentes por combustão. É também vantajoso para a descartabilidade e a reciclagem das embalagens de laminados deste tipo que elas sejam feitas de um número o mais pequeno possível de tipos de materiais diferentes.
Os laminados compósitos para embalagens que não contêm cloreto de polivinilo são já conhecidos.
No pedido de patente de invenção europeia EP-A-0 317 818, descreve-se um laminado para embalagens de produtos derivados de tabaco, que possui propriedades de barreira. No entanto, o material é apenas previsto para utilização de cigarros, por exemplo, e portanto é muito fino, isto é, tem um limite máximo de espessura igual a 63,5 micrómetros o que corresponde a 2,5 milésimos de polegada. Um material deste tipo não é apropriado para a formação por estiramento.
As memórias descritivas das patentes de invenção norte-americanas N°s 4 085 244 e 4 216 268 descrevem uma película para embalagem laminada, que compreende uma película de poliamida exterior orientada biaxialmente, uma folha de metal flexível, uma camada de polipropileno orientada biaxialmente e uma camada interior de vedação para a fabricação de bolsas.
Esta película é menos apropriada como laminado de formação por estiramento por causa da sua construção assimétrica com uma camada de vedação interior relativamente forte. Além disso, a sua reciclagem é dificultada devido à utilização de dois tipos de plásticos. 3 A memória descritiva da patente de invenção alemã DE 34 36 412 descreve uma folha metálica laminada num lado ou em ambos os lados com uma película de poliéster orientada biaxialmente que deve ser apropriada para estiramento de bolsas para doses individuais. Para se conseguir a ligação segura do metal à película de poliéster, a folha de metal deve ter uma camada dupla de óxido de crómio hidratado. Uma folha metálica deste tipo é de fabricação dispendiosa e as camadas de óxido de crómio são indesejáveis, por exemplo na embalagem de produtos alimentares, ou podem ser proibidas. A memória descritiva da patente de invenção alemã DE-A-29 20 456 descreve um material de embalagem em camadas múltiplas que consiste em duas camadas de material termoplástico e uma camada metálica disposta entre estas camadas plásticas. O material de embalagem pode ser utilizado para a fabricação de recipientes. A patente de invenção alemã DE-A-29 20 456 não refere ou descreve uma formação por estiramento do material. O material de embalagem descrito nesta patente de invenção não pode ser utilizado na formação por estiramento na medida em que o material de embalagem contém camadas exteriores de materiais termoplásticos e entre elas um substrato, em que o substrato pode ser uma poliamida ou um poliéster que é revestido com uma película de metal. A película de metal é revestida por salpicação ou vaporização. As películas de metal revestidas por deposição física ou química em fase de vapor ou por lançamento de salpicos são muito finas e têm uma espessura de cerca de 5 a 500 nanómetros. Tais camadas tomam-se permeáveis aos gases se forem revestidas por estiramento.
Além disso, a patente de invenção alemã DE-A-29 20 456 não descreve qualquer espessura para a película de metal. Apenas se descreve a espessura das camadas termoplásticas (página 13, linha 32 até página 14, linha 4). Além disso, 4 citam-se cerca de 20 substâncias ou grupos de substâncias diferentes como materiais termoplásticos. A memória descritiva da patente de invenção alemã DE-A-19 32 886 descreve um laminado compósito de plástico e metal. O laminado compósito pode ser utilizado para a fabricação de um material de embalagem em camadas múltiplas. Não se descreve nem refere uma formação por estiramento do material. Na verdade, esta patente de invenção alemã não descreve um processo para a formação por estiramento ou a fabricação de recipientes formados por estiramento. A memória descritiva da patente de invenção alemã DE-A-27 57 370 descreve laminados compósitos moldáveis por estiramento que contêm camadas de plástico e metal. Esta patente de invenção alemã é geral e descreve uma grande variedade de materiais termoplásticos possíveis e de espessuras da camada. Citam-se, de facto, cerca de 30 materiais termoplásticos ou grupos de materiais termoplásticos diferentes. Além disso, comparando as espessuras das camadas verifica-se que a espessura da camada de metal baseia-se não na mesma ou não na mesma gama apertada tal como reivindicada no presente pedido de patente de invenção. A patente de invenção norte-americana US-A 4 587 175 descreve uma folha laminada que contém uma folha perfurada, que pode ser uma folha de metal. Devido à perfuração da folha metálica, a folha laminada não satisfaz a condição de impedir a difusão dos gases. De facto, tal folha de metal perfurada não funciona como camada de barreira contra a difusão de gases.
Nenhum destes compósitos de película ou laminados até agora descritos pode ser combinado para se obterem propriedades óptimas necessárias à formação por 5 estiramento. Isto também se aplica às propriedades requeridas por razões relacionadas com a protecção do meio ambiente que promovem, por exemplo, a reciclabilidade de laminados ou respectivamente dos objectos preparados a partir deles, tais como embalagens.
Um laminado compósito apropriado deve suportar o estiramento da camada metálica durante o processo de formação por estiramento de modo que alongamentos superficiais de 80% ou maiores possam ser realizados sem perigo de, por exemplo, perfuração da camada metálica. A protecção da camada metálica em relação à danificação por vendas ou perfuração tem uma maior importância porque a camada metálica serve principalmente como camada-barreira contra a difusão de gases tais como oxigénio, vapor de água e luz e contra o escape de odores e substâncias aromáticas. O objectivo da presente invenção é proporcionar recipientes a partir de um laminado compósito de metal-plástico formável por estiramento que não possua os inconvenientes mencionados. O referido objectivo é atingido de acordo com a presente invenção por meio de recipientes formados por estiramento a partir de um laminado formável por estiramento, o qual tem uma camada metálica e uma camada de plástico em ambos os lados da camada metálica, tendo a camada metálica uma espessura x e tendo cada uma das camadas de plástico uma espessura compreendida entre 0,7 x e 1,4 x e sendo x uma espessura compreendida entre 30 e 70 micrómetros e contendo as camadas de plástico materiais termoplásticos baseados ou consistindo em olefmas. A camada de metal do laminado pode ser, por exemplo, de ferro, aço ou 6 cobre; uma camada metálica preferida é alumínio ou uma liga de alumínio. Uma camada metálica é vantajosamente de alumínio com um grau de pureza de 98,6% ou maior, preferivelmente 99,2% e maior e, de maneira particularmente preferível, 99,5% e maior. São ainda vantajosas ligas de alumínio, por exemplo, do tipo AA 8079 ou do tipo AA 8101.
Como camada metálica, é especialmente preferida uma fita fina de alumínio (isotrópico) recozido macio, de grão fino e/ou largamente isento de textura, em particular tendo pelo menos cinco camadas de grânulos, em particular, preferivelmente, sete camadas de grânulos ao longo da espessura da fita. A superfície da camada metálica e, de maneira particular, a camada de alumínio é preferivelmente homogénea, sem resíduos de massas de lubrificação e tendo uma superfície definida. As superfícies de alumínio podem ser tratadas, por exemplo, com lacas de estufagem baseadas em epóxido ou fenol ou com camadas de conversão, como camadas de óxido mistas e/ou hidratadas. Além disso, as superfícies podem ser pré-tratadas por meio de um tratamento de descarga de coroa.
As camadas de plástico contêm um material termoplástico à base de olefinas ou que consiste em olefinas.
Vantajosamente, os materiais termoplásticos baseados em olefinas são polietileno, polipropileno, poli-(l-buteno), poli-(3-metil-buteno), poli-(4-metil--penteno) ou os seus copolímeros. 7
Os exemplos preferidos de materiais termoplásticos baseados em olefmas são poliolefinas tais como polietileno e, em particular, polietileno de elevada densidade (HDPE, massa volúmica maior do que 0,944 g/cm3), polietileno de densidade média (MDPE, massa volúmica compreendida entre 0,926 e 0,940 g/cm3), polietileno linear de densidade média (LMDPE, massa volúmica compreendida entre 0,926 e 0,940 g/cm3), polietileno de baixa densidade (LDPE, massa volúmica compreendida entre 0,910 e 0,925 g/cm3) e polietileno linear de baixa densidade (LLDPE, massa volúmica compreendida entre 0,916 e 0,925 g/cm3) e polipropileno, sendo o polipropileno mais particularmente preferido.
As camadas de plástico podem ser orientadas e, de maneira conveniente, são orientadas uniaxialmente e, preferivelmente, orientadas biaxialmente. De maneira particular, as camadas de plástico podem conter materiais termoplásticos orientados uniaxialmente e, preferivelmente, orientados biaxialmente baseados em olefmas ou consistindo neles. O polipropileno orientado uniaxialmente ou, em particular, orientado biaxialmente é o mais particularmente preferido. O comportamento de resistência à cedência das camadas de plástico sob a forma de películas e, em particular, das películas de polipropileno orientado biaxialmente é convenientemente o mais isotrópico possível.
Além disso, as camadas ou películas de plástico preferidas são aquelas cujo comportamento de resistência à cedência mostra um elevado aumento da resistência mecânica. A expressão "elevado aumento da resistência mecânica" significa que, com o aumento do estiramento da película, a tensão na direcção da máquina e na direcção transversal aumenta. 8
Preferem-se igualmente películas com um comportamento de cedência caracterizado por um aumento positivo de resistência mecânica, pelo menos na direcção da máquina ou na direcção transversal. O aumento de resistência mecânica positivo exprime o quociente do incremento da tensão e o incremento do alongamento e é, portanto, preferivelmente igual a um valor maior do que 0, isto é, o valor é preferivelmente positivo.
As camadas de plástico particularmente apropriadas têm um valor de R elevado, em que o valor de R é especialmente maior do que 1. O valor de R exprime se o material se alonga preferivelmente a partir da largura ou a partir da espessura da película particular. Um valor de R maior do que 1 significa que o material preferivelmente se escoa na largura da amostra.
As películas preferidas incluem, por exemplo, películas de poliprolipeno orientadas biaxialmente que têm uma resistência à tração em ambas as direcções maior do que 150 MPa, preferivelmente maior do que 200 MPa. O alongamento à ruptura das películas preferidas é, por exemplo, maior do que 40% e, de maneira particular, maior do que 50%. A tensão no intervalo de alongamento de 5% a 15% nas películas preferidas está vantajosamente compreendida entre 40 e 120 MPa e, em particular, entre 50 e 100 MPa. A espessura x referida antes é a espessura da camada de metal e a espessura x pode preferivelmente estar compreendida entre 40 e 60 micrómetros. 9 A espessura das camadas de plástico está respectivamente, de preferência, compreendida entre 0,75 x e 1,35 x e, de maneira especialmente preferida, entre 0,9 x e 1,2 x.
As camadas de plástico que se encontram colocadas nos dois lados da camada metálica e, em especial, os materiais termoplásticos baseados em olefmas, podem, cada um deles, ser adicionalmente dotado com uma camada de vedação em um lado ou em ambos os lados, independentemente um do outro. As camadas de vedação podem ser, por exemplo, obtidas por co-extrusão. A co-extrusão é vantajosamente realizada antes do processo de orientação. O tipo de camada de vedação não é crítico e pode conter, por exemplo, polietileno, polipropileno ou um copolímero de polipropileno/polietileno ou podem consistir neles. Outras camadas de vedação apropriadas são feitas a partir de, por exemplo, cloreto de polivinilideno ou acrilatos ou conter estes materiais. A gama de espessura das camadas de vedação é de, por exemplo, 1 a 10 micrómetros e, preferivelmente, 1 a 5 micrómetros.
Obtém-se uma ligação que pode ser vedada de ambos os lados tanto por meio de co-extrusão de um dos lados como também dos dois lados da camada de plástico com, por exemplo, um copolímero de polipropileno/polietileno. A camada obtida por co-extrusão pode ser dirigida, por exemplo, em direcção ao alumínio. Isto prefere-se por exemplo porque, assim, se podem obter melhores propriedades de adesão ao adesivo e melhores condições de adesão.
Portanto, é vantajoso que as camadas de plástico contenham um material termoplástico à base de olefmas ou que consistam numa olefina e que pelo menos 10 um dos materiais termoplásticos à base de olefina seja dotado pelo menos de um dos lados de uma camada de vedação. Por outras palavras, cada camada de um material termoplástico à base de olefina pode, independentemente das outras camadas, ser recoberta de um ou dos dois lados com uma camada vedável. A superfície das películas de plástico deve vantajosamente possuir pelo menos 35mN/m, de preferência pelo menos 38mN/m de tensão superficial, para que a aplicação de adesivo se possa realizar optimamente sobre a superfície de plástico.
Por tratamento prévio com descarga de coroa, as folhas de plástico e/ou as superfícies de alumínio podem ser controladas as tensões superficiais e, por consequência, também as propriedades adesivas.
Para ligar as folhas de plástico com as folhas de alumínio ou com as folhas de plástico que se encontram por debaixo, utiliza-se convenientemente um adesivo de laminação. O adesivo de laminação pode ser aplicado sobre a superfície a colar por meio de laminação com laca.
Os exemplos de adesivos apropriados são, por exemplo, copolímeros de cloreto de vinilo, copolímeros de cloreto de vinilo/acetato de vinilo, poliésteres polimerizáveis, polímeros de vinil-piridina, polímeros de vinil-piridina em combinação com resmas de epóxido, copolímeros de butadieno/acrilonitrilo/ácido metacrílico, resinas fenólicas, derivados de borracha, resmas acrílicas, resmas acrílicas com fenol ou resinas de epóxido ou copolímeros de ésteres de ácido acrílico ou compostos orgânicos de silício, como organo-silanos. 11
Os preferidos são os organos-silanos. Os exemplos destes compostos são alquil-trialcoxi-silanos com grupo de função amina, alquil-trialcoxi-silanos com grupo com a função epóxido, alquil-trialcoxi-silanos com grupo da função éster, alquil-trialcoxi-silanos com grupo de função alifática, alquil-trialcoxi-silanos com grupo da função glicidoxi, alquil-trial-coxi-silanos com grupo da função metacriloxi, assim como misturas dos mesmos. São exemplos destes organo-silanos gama-aminopropil-trietoxi-silano e N -beta-(aminoetil)-gama--aminopropil-trimetoxi-silano, gama-(3,4-epoxi-ciclo-hexil)-etil-trimetoxi-silano, gama-glicidoxi-propil-trimetoxi-silano e gama-metacriloxi-propil-trimetoxi-silano. Estes compostos são já conhecidos no campo técnico.
Outros promotores da adesão apropriados são colas, como, por exemplo, resinas fenólicas-borracha de nitrilo, epóxidos, acrilonitrilo-borracha de butadieno, plásticos acrílicos modificados com uretano, poliésteres-copoliamidas, poliésteres de fusão a quente, poli-isocianatos reticulados com poliésteres de fusão a quente, estireno-borrachas de butadieno modificadas com poh-isobutileno, poliuretanos, polímeros mistos de etileno-ácido acrílico e polímeros mistos de etileno-acetato de vinilo. São especialmente preferidos os poliuretanos. Dependendo do tipo, as colas podem ser utilizadas com ou sem dissolvente ou a partir da forma de solução aquosa.
Em geral, a espessura da camada do adesivo está compreendida entre 1 e 12 micrómetros e, de preferência, está compreendida entre 1,5 e 9 micrómetros. Em vez da espessura da camada, a quantidade de adesivo especialmente entre a camada metálica e as camadas de plástico colocadas precisamente próximo de ambos os 12 lados da camada metálica, podem ser expressas pela quantidade de adesivo de laminação. A quantidade, por exemplo, fica compreendida entre 1,0 e 14 g/m2, convenientemente entre 1,5 e 9 g/m2 e, de preferência, entre 1,5 e 6 g/m2. A quantidade é indicada sem mistura de dissolvente. As películas de plástico podem também ser laminadas a quente sobre a superfície do alumínio ou também na superfície oposta.
As construções típicas das camadas para os laminados metálicos dos recipientes de acordo com a presente invenção contêm, por exemplo. a) uma camada intermédia de alumínio que tem uma espessura de, por exemplo, 30 a 70 micrómetros e, de preferência, de 40 a 60 micrómetros, e de ambos os lados da camada de alumínio; b) e b') cada uma, respectivamente uma camada de um adesivo de laminação com uma espessura de 1,5 a 9 micrómetros; c) e c') cada uma, respectivamente uma camada de um copolímero de polietileno/polipropileno com uma espessura compreendida, por exemplo, entre 1 e 10 micrómetros e, de preferência, entre 1 e 5 micrómetros; d) e d'), cada uma, respectivamente uma camada de uma película de polipropileno orientada biaxialmente, por exemplo com uma espessura compreendida entre 20 e 90 micrómetros, de preferência entre 35 e 70 micrómetros e, de maneira especial, entre 40 e 50 micrómetros; 13 e) e e'), cada uma, respectivamente uma camada de copolímero de polietileno/polipropileno com uma espessura compreendida, por exemplo, entre 1 e 10 micrómetros e, de preferência, entre 1 e 5 micrómetros.
Em outras construções em camadas de acordo com a presente invenção, as camadas c) e/ou c') e/ou as camadas e) e/ou e') podem ser omitidas. Esses laminados metálicos vantajosos contêm então, por exemplo, apenas a camada a), as camadas b) e b') e d) e d') ou a camada a), as camadas b) e b'), d) e d') e as camadas e) e e') ou a camada a), as camadas b) e b'), as camadas c) e c') e as camadas d) e d').
Os recipientes fabricados a partir dos laminados de metal-plástico de acordo com a presente invenção devem, em muitos casos, ser resistentes ao calor. Por exemplo, o recipiente pode ter de suportar um processo de esterilização ou de pasteurização ou o recipiente actua simultaneamente como vaso de aquecimento à fervura e deve, portanto, resistir ao aquecimento e/ou ao processo de aplicação de alcatrão (fermentação) do conteúdo. Os componentes individuais do laminado são portanto vantajosamente resistentes ao calor em si próprios, bem como no compósito interdependente.
Esta propriedade aplica-se em particular às películas individuais de plástico, quando aplicável aos produtos de co-extrusão ou laminados e aos adesivos e aos promotores da adesão.
Para recipientes que não têm base redonda, a significação do comprimento da diagonal ou dos comprimentos médios das diagonais é a mesma do diâmetro. 14
Os processos de estiramento para a produção dos recipientes de acordo con a presente invenção a partir de laminados de metal-plástico formáveis por estiramento são já conhecidos. Regra geral, coloca-se uma parte do laminado a frio num molde. O laminado é retido sobre a margem do molde com o auxílio de um dispositivo de conservação e baixa-se um cunho para dentro do molde enquanto se deforma o laminado. O laminado é estirado porque nenhum material pode escoar-se da zona do rebordo. Como resultado, a espessura do laminado diminui. A construção do compósito do laminado de acordo com a presente invenção tal como se descreve é optimamente apropriada para a formação por estiramento com propriedades mecânicas controladas que auxiliam o alongamento da camada de alumínio durante o processo de formação por estiramento, de modo que se conseguem alongamentos da superfície iguais a 80% e superiores sem danificar a camada de metal.
No estado de tensão uniaxial, podem conseguir-se alongamentos de até 40% e maiores, sem prejuízo da camada de alumínio.
Finalmente, o laminado de metal-plástico formável por estiramento pode ser esterilizado por calor no estado de estirado ou de não estirado, em particular em condições padrão de 12 Γ C durante trinta minutos. 15 A presente invenção também se refere aos recipientes de acordo com a presente invenção do laminado formável por estiramento, vantajosamente com uma proporção de altura para diâmetro compreendida entre 1 para 3,7 e 1 para 3,2, em particular com uma base de recipiente plana.
Os recipientes de acordo com a presente invenção produzidos a partir de compósito de metal-plástico formável por estiramento são apropriados, por exemplo, para armazenar produtos alimentares para seres humanos ou para animais. Outras finalidades de utilização são, por exemplo, recipientes para produtos farmacêuticos como drageias, comprimidos, pós, etc., e produtos cosméticos, como guardanapos perfumados, corantes, etc..
EXEMPLO
Aplica-se um artigo de laminação de poliuretano com um peso de aplicação compreendido entre 5,5 e 6,5 g/m2, sobre uma fita fina de alumínio que tem uma espessura de 45 micrómetros e uma superfície limpa sem tratamento prévio. O dissolvente do adesivo de laminagem é evaporado em canal de secagem e, em seguida, laminado na folga de laminação sob pressão com uma película de oPP orientada biaxialmente, aplicada por co-extrusão de ambos os lados de um copolímero de polipropileno-polietileno com uma espessura de 50 micrómetros, e laminada ou processada imediatamente. O processamento ulterior realiza-se de maneira idêntica à que se descreveu acima, mas agora apenas se lamina o outro lado da fita fina de alumínio nas mesmas condições. 16 O produto acabado é endurecido entre 40° C e 50° C durante alguns dias e, em seguida, ensaiado: A adesão do compósito é aproximadamente igual a 10 N/15 mm da fita.
As propriedades de deformação podem ser determinadas procedendo de acordo com a seguinte maneira de proceder.
Por deformação por estiramento com um cunho plano com o diâmetro de 27 milímetros e com um molde com o diâmetro de 30 milímetros, pode atingir-se uma profundidade de actuação superior a 9 mm.
Por deformação por estiramento com um cunho semi-esférico com o raio de 13,5 milímetros e com um molde com o diâmetro de 30 milímetros, pode atingir-se uma profundidade de ruptura maior do que 13 mm. A partir de uma temperatura de 140° C, pode realizar-se a vedação térmica suficiente de encontro a uma camada de vedação idêntica. A esterilização à temperatura de 121° C durante trinta minutos depois da deformação e de um envelhecimento durante três meses a 45° C não provocou a deslaminação das camadas de plástico.
Lisboa, 25 de Março de 1999 DC/cm - «des98689»
Claims (9)
- «RECIPIENTES FORMADOS POR ESTIRAMENTO» 1. - Recipientes formados por estiramento a partir de um laminado compósito de metal-plástico susceptível de ser estirado, caracterizados pelo facto de o referido laminado possuir uma camada de metal e uma camada de plástico de ambos os lados da camada de metal, possuindo a camada de metal uma espessura x e cada uma das camadas de plástico uma espessura compreendida entre 0,7 x e 1,4 x e sendo x uma espessura compreendida entre 30 e 70 micrómetros e contendo ou consistindo as camadas de plástico em materiais termoplásticos à base de olefínas.
- 2. - Recipientes formados por estiramento de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo facto de a camada de metal do laminado ser uma camada de alumínio.
- 3. - Recipientes formados por estiramento de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo facto de as camadas de plástico do laminado - serem constituídas por materiais termoplásticos à base de uma oleíina e serem um polietileno, polipropileno, poli-(l-buteno), poli-(3-metilbuteno), poli-(4--metilpenteno) ou os seus copolímeros.
- 4. - Recipientes formados por estiramento de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo facto de os materiais termoplásticos à base de olefínas serem orientados biaxialmente.
- 5. - Recipientes formados por estiramento de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo facto de pelo menos um dos materiais termoplásticos à base de olefínas ou que consiste em olefínas ser dotado com uma camada de vedação em pelo menos um dos lados.
- 6. - Recipientes formados por estiramento de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo facto de x ser uma espessura compreendida entre 40 e 60 micrómetros.
- 7. - Recipientes formados por estiramento de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo facto de a espessura de cada uma das camadas de plástico estar compreendida entre 0,75 x e 1,35 x.
- 8. - Recipientes formados por estiramento de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo facto de a espessura de cada uma das camadas de plástico estar compreendida entre 0,9 x e 1,2 x.
- 9. - Recipientes formados por estiramento de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo facto de a razão entre a altura e o diâmetro dos recipientes se encontrar compreendida entre 1:3,7 e 1:3,2. Lisboa, 25 dc Março dc 1991 DC/cm - «rei98689»
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19930426 |
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FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20010207 |
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MM3A | Annulment or lapse |
Effective date: 20050808 |