PT94745A - Processo para a preparacao de derivados substituidos de acido beta-pirimidiniloxi(tio)-carboxilico e acido beta-triazinilooxi(tio)-carboxilico e de composicoescom accao herbicida fungicida e reguladora do crescimento de plantas que os contem - Google Patents
Processo para a preparacao de derivados substituidos de acido beta-pirimidiniloxi(tio)-carboxilico e acido beta-triazinilooxi(tio)-carboxilico e de composicoescom accao herbicida fungicida e reguladora do crescimento de plantas que os contem Download PDFInfo
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Description
Descrição referente â patente de invenção de SGHSra& AKfllMSBSEL-LSGHAFT* alemã, industrial e eo mercial, cosa sede em Berlim e Bergkaiaen (endereço postal f 1?0--178 Mullerstrasse, Berlin 65}» Bepdbliea Federal -Alemã* (inventores! Pr* Ofaristoph Barde* Br« Brha rd Nordhoff, Dr* Anita í£rtí-ger» Sr* Grsbiele Kruger,' Sr* Ger
Bard Tarara* Dr, Peter Wegner» Ur* BikolaUs Heirarich* Br* Cie— meaa Kotter* Br* Gerhard Johann e Dr» Richard Rees* residentes na Alemanha Ocidental)* para «PROCESSO PARA È PREPARAÇÃO JDS DERIVADOS SUBSTITUÍDOS DE ifOlBO 0/-PIRIMIBXRILOXlCTIOl-CAEBOXlLX-C0 B iOlDO <£ -TBIAZlNlL00Jg( T1Q>--CARBQXlLXCO E ΏΕ COMPOSIÇÕES COM ACCÃQ HERBICIDA, FIMGXCIDA· B SE-GULABQRA B0 OBSSGXMEMTQ DE plantas que os cortem*
DESCRIÇÃO A Invenção refere-se a novos derivados substituídos de ácidos ^-pirimidiniloxiCtio}-carbox£lieo e ^-triaziniloxi(tio)carboxilico* ao processo para a sua preparação e â sua utilização como agentes com seção herbicida, fun- f
glcida e reguladora do crescimento de plantas» Já se sabia que derivados de piridimi— na e de triazina possuais bota acção herbicida (ver Pedidos de Patente EP O 223 406, 0 2h9 707, Θ S4p 708» 0 287 Q72* O 28? 079 e O 3h? 8ll)# Frequentemente, porem* a acção herbicida dos compostos conhecidos não © satisfatária» ou na correspondente acção herbicida ocorrem problemas de aôlectividade nas principais culturasrsagrieelas*
O objecto da presente invenção é revelar novos compostos que nf o apresentem estes in00venient e s e que ultrapassem, nas suas propriedades bioldgicas» os compostos conhecidos atá ao presente» Descobriu-se agora que os derivados subs tituidos de ácidos OC-pirimidÍniloxi(tio)-carboxílico e Q^-tria-ziniloxi(tio)-carboxílico de formula geral X ΈΓ
y\,x , Y y—x goôk )~N (X)
na qual A
um dos grupos Δ-l a A-6 de formulas gerais hrx * A - 2 - 2 -
A - 3 f
A » 4 A ·» 5 A ** 6‘ um radica X alquilo com 1 a 6 átomos da carbono aubstituido por alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono ou por halogénio, representa um radical alcenilo com '2 a 6 átomos de carbono de cadeia linear, um radical clelopropilo, um radical cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono substituído por alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono ou por faalogénio, ou representa a® radical* benssj, 10 substituído no átomo de carbono alifátieo por hidrogániò ou metilo e por alcoxi -com X a 4 átomos de carbono ouhalogénio, B‘ representa um átomo de oxigénio, «m átomo de enxofre ou um o ' grupo -MH «, 1 11 representa um átomo de Mdrogenio, um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono ou um radidal benzilo, 2 E representa um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alquiltio com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alquilami-no com 1 a 4 átomos de carbono, um radical dialquilamino com la 4 átomos de carbono em cada parte alquilo, ou um átomo de halogéneo, β· representa um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alquiltio com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alquila mino com 1 a 4 átomos de carbono, um radical dialquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo ou um átomo de íialogéneo, com a limitação de que os radicais E^ e Έ? não representam ambos metilo, e não representem um metilo e o outro t-butilo se á representar fenilo insubstituido, % representar enxofre e Y representar um grupo me tino, 3 *
representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono* um radical alcoxi com 1 a 4 átomo» de carbono, um radical amimo* um radical dialquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquile, um radical nj, tro, *'*m átomo de halogénio, um radical triflnormetilo ou um radical fanilo» 5 R representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono* um radical amino, um radical diaIquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo* um radical nitro, um átomo de halogénio um radical trifluormetilo ou um radical fenilo, 6 S representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, um radical amino, um radical dialquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo* um radical nitro, um átomo de halogénio, um radical trifluormefeilo ou um radical fenilo, 7 R representa um átomo d© hidrogénio, um radicai alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, um radical amino, um radical dialquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo, um radical nitro, um átomo de halogénio, um radical trifluorometilo ou um radical fenilo, 8 R representa um átomo d© hidrogénio, um radical alquilo com 1 a 4 átomos d© carbono, um radical alcoxi com % a 4 átomos de carbono, um radicai amino, um radical dialquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo, um radical nitro, um átomo de halogénio, um radical trifluormetilo ou um radical fenilo, 9 R representa um lá tomo de hidrogénio ou um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, representa um átomo de oxigénio ou iro átomo de enxofre, com a limitação de que X hão representa oxigénio se â representar alilo, e x 4 —
Y representa um grupo metlno eu um Eterno de azoto* com a limitação de que Y não representa nenhum grupo me tino se & repre sentar l-ciçioroetii© ou l-aietil-2,2 * 2,-trilfuoretilo, assim como os seus sais de metais alcalinos* sais de metais alça linoterrosos e sais orgânicos de ámónio# e os seus isókeros ápticos, exibem uma acção herbicida# fungicida e reguladora do crescimento de plantas interessante* A designação halogene© compreende flúor* cloro» bromo e iodo* Pela designação metal alcalino entendem-se litio* sóâío e potássio,' m pela designação metal aIcalinoteiroso entendem-se cálcio* estroncio e bárioi
Os compostos de fórmula geral % -de a cordo com a invenção podem ser preparados por exemplo
A) Fazendo reagir compostos de fórmula geral IX r
/ Y
H
lí
na qual R^* ^ e Y têm os significados indicados para a fórmula geral I e representa um átomo de halogenio» um grupo al-quilaulfonilo ou um grupo fenilsulfonilo, com compostos de fórmula geral XXX
m mow a® qual A* R e X tem os significados indicados «ara a fórmula geral X, num dissolvente apropriado» na presença de uma base
M
η na qual A, R2, B?t X & Y têm os significados indicados para a fórmula gerai I β M representa usa átomo de metal alcalino, um equivalente de um átomo de metal aXealinoterroso ou um grupo amónio orgânico, ou β) fazendo reagir compostos de £órsaula geral ΥΙΪ1 R2 w
y m
indicados para a for mula geral IX na qual R2* R^, X β Y têm os mula geral I, com um composto de â %
A (IX)
COOH na qual A e R* têm os significados indicados para a fórmula geral I e Z representa um átomo de balogánio ou «© grupo aiqai f sulfoniloxi, na presença de um dia solvente apropriado # de uma base apropriada, ou
P) Fazendo reagir um composto de fórmula X j* tv
. R V* CQOR1 (X) - 8
12 3
R * R t K, Xe Y tem os significados indicadas pam a fórmula geral I com urr composto de Yórnmla geral XI
senta um átomo de halogénee, um grupo alquilsulfoniloxi ou um grupo fenilsulfoniloxi, num dissolvente apropriado, na presença de uma base apropriada»
As variantes
são realizadas de preferencia na presença de um diluente, Com esta finalidade podem ser utilizados todos os dissolventes inertes relativamente aos reagentes empregues» São exemplos destes dissolventes ou di—
Xuentes a água, bidr©carbonetos a-lif áticos, alicíclicos e aromáticos que podem evenfcualaeate estar, cada um, clorados, como por exemplo hexano, ciclohexano, éter de petróleo, Xigroina, benseno, tolaeno, xileno, cloreto de metilen®, clorofórmio, te tracloreto de carbono, cloreto de etileno e trioloroatileno, éteres como por exemplo éter dilsopropílico, éter dibutflico, óxido de propileno, dloxano e tetrabidrofurana, cetonas como por exemplo acetona, metil—etil—eetona, metil—iaopropil-cetona e metil-isobutil-cetona, nitrilos como por exemplo a cetonitri-lo e propionltrilo, álcoois como por exemplo metanol, etanol, isopropanol, butanol, e etllenogllcol, ésteres como por exemplo acetato de «tile e acetato· de amilo, amidos de ácido como por exemplo dimatilformarnida e dimetila cetamida, sulfóxidos e sulfona s como por exemplo sulfóxido de dimetilo e aulfolano, e bases tais como por exemple piridina,
A presença de um catalisador de reacçã© pode ser vantajosa. Coma catalisadores são apropriados iodeto de potássio e compostos "ónio”, tais como compostos quaternárjl os de amónio, fosfónio e arsónio, assim como compostos de sul— fónio. Igualmente apropriados são éteres poliglicólicos, espe-eialmente cíclicos, como por exemplo l8-coroa-6, e a mina a terciárias como por exemplo tribufcilamina. Os compostos preferidon são os compostos quaternários de aménio, como por exemplo bloro to de benzil—trietil—amónio e brometo de tetrabutilaménio*
As reacçSes podem ser realimadas â pres-são ambiente» se bem que posiam também ser realizadas a uma pressão mais alta ou mais reduzida» A -variante A) do processo é realizada de preferência em hidrocarbonetos aroaiáticos, tais como benze— ao, tolueno ou xileno, em hidrocarbonetos halogenados como por exemplo cloreto de raetilenc ou clorofórmio, álcoois tais como metanol» etanoi ou isopropanol, éteres como por exemplo éter _ etílico, éter isopropílico, tetrahidrofurano ou 1,^-dioxano, cetonas tais como acetona ou metiletilcetona, ésteres como por exemplo acetato de metilo ou acetato de etile, dissolventes apróticos polares como por exemplo dimetllformamida, dimetila-cetemida ou sulfóxido de dimetilo, enpoferos dissolventes tais como acetonitrílò ou água»
Como feases pode empregar-se um metal alcalino» como por exemplo sódio ou potássio, um hidreto de um metal alcalino ou alca1inofterr oso como por exemplo hidrato de sódio» hidreto de potássio ou hidreto de cálcio, um carbonato como por exemplo carbonato de sódio ou carbonato de potássio, ou um hidróxido de um metal como por exemplo hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio* A rsacção é realizada de preferência num intervalo de temperaturas compreendidas entre a temperatu- - 10 - Γ
ra ambiente e o ponto de ebulição do dissolvente ou mistura de dissolventes» 0 tempo de reacção oscila entre 1 e 2¾ horas* A rea cção pode, porém, ser também reali^ zada na ausência de dissolventes, numa gama de temperaturas compreendidas entre 120 e 1.60· 0# com utilização de um carbonato de metal alcalino» tal como carbonato de potássio anidro»
Para a preparação dos derivados de ácidos Oi -hidroxica rboxfli eos ou oL-mer captoearboxilico s necessários nesta variante do processo pode recorrer-se por exemplo aos seguintes processos da literatura* J. 0rg* Ghem* 33» 2^65 2”l968j7; J. Ame®. Ghem. Soe. 21* ?l46 £%913jjÍ% d* Ghem. Soe. 1967. 32621 J* 0rg. Ghem* 21» 1831 JT%$mj\ Can* J. Chem* 60 /“1982_7 2707? Bali. Soe. Chim. Pr. 196% 2721.
As variantes B) e C) do processo são realizadas de preferência em álcoois tais como metanol» etanol ou isopropanel* em cetonas como por exemplo acetoiia ou metile-tilcetona, em água ou numa mistura de água e de um dissolvente polar.
Gomo bases podem empregar-se um carbona. to» tais como carbonato da sódio» carbonato de potássio ou car bonato de cálcio* ou um hidróxido metálico como por exemplo hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio* A gama de temperaturas das reacçães oscila entre a temperatura ambiente e o ponto de ebulição de ca» da um dos dissolventes ou misturas de dissolventes* 0 tempo de reacção á de 0,5 3 36 horas*
No caso de B1 na fórmula geral IV repre sentar um grupo benzi lo* também se pode obter um composto de fórmula geral VI por redução catalítica (hidrogenação). — 11
Para variante D) do processo podem ser utilizados como dissolventes hidrocarbonetos, tais como benze-no, tolueno ou xileno, hidrocarbonetos halogenados como por exemplo cloreto de metileno ou clorofórmio, álcoois tais como metano, etanol ou isopropanol, iteres tais como os éteres die-tClitío, isopropílico, tôtrahidrofuran© ou 1,4-dioxano, cetonas como por exemplo acetona ou metiletilcetona, ésteres como por exemplo acetato demetilo ou acetato de etilo, ou bitrilos como acetonitrilo.
Como base pode ser utilizado um metal alcalino, como por exemplo sódio ou potássio, um hidrato de metal alcalino ou alcalinoterroso, como por exemplo hidrato de sódio, hidrato de potássio ou hidreto de cálcio, um carbonato como por exemplo carbonato de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de cálcio, ou um hidróxido metálico, como por exempln hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio· Como base orgânica pode ser utilizada amónia, uma alquilamina (amina primária) uma dlalquilamina {amina secundária) ou uma trialquilamina (amina terciária)· A gama de temperaturas da reacçfo está compreendida entre a temperatura ambiente e o ponto de ebulição de cada um dos dissolventes ou mistura de dissolventes· O tempo de reaeção ascende a 5 minutos até 10 horas.
Para a variante U) do processo interessam como dissolventes hidrocarbonetos, tais como benzeno, xi-leno ou tolueno, hidrocarbonetos halogenados como por exemplo cloreto de metileno ou clorofórmio, éteres tais como étér etílico, éter isopropilico, tetrahidrofurano ou Ι,Λ-dioxano, ee-tonas tais como acetona ou metiletilcetona, ésteres como por exemplo acetato de mutilo ou acetâto de etilo, dissolventes polares apróticos como por exemplo dimetilformamida, ditos tila-cetamida ou sulfóxido de dimetilo e outros dissolventes, como por exemplo açetonitrilo* — 12 — ϊ τ
Coma ba ses podem ser utilizados metais alcalinos, tais como sodio ou potássio, hidretos de metais alcalinos ou alcalinoterrosos tais como hireto de sódio, hidrato de potássio oli hidreto de cálcio, carbonatos como por exemplo carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio ou bidrogenocarbonato de potássio, ou hidróxidos metálicos como por exemplo hidróxido de sódio ou hidróxido de pe tásaio. Â gama de temperaturas da reaeção oscila entre a temperatura ambiente e o ponto de ebulição de cada um dos dissolventes ou mistura de dissolventes. O tempo de reacçSb situa-se entre 5 minutos e 24 horas. - - â variante F) do processo ê preferivelmente realizada em dissolventes apróticos, tais como benzeno, tolueno, xileno>, tetrahidrofurano, éter dietilico, hexano, d imo tilformamida ou sulfóxido de dimetilo. Para a remoção de protão dos compostos de fórmula geral X podem ser utilizadas bases, como por exemplo hidreto de sódio, t—butilato de potássio ou diisopropilamida de sódio. Â temperatura de reacoão está compreendida entre -78°C β o ponto de ebulição de cada um dos dissolventes ou mistura de dissolventes* O tempo de reaeção ê de 0,5 horas a 24 horas»
Os compostos de fórmula geral X estão descritos na literatura ou podem ser preparados de harmõhia com processos descritos na literatura (Khim.-Farm* Zb. 16(8). 931-4 /“1982__7í Okr. Ehim* Zh. (Suas. Sd.) 4£ (3.1), 1205-8 /“l983_7í Fizol. Akt* Veshcheatva. 18. 75-9 Z“l986_7i USSR-PS 791740). éé * t
Os compostos de acordo com a invenção, preprados de harmonia com os processo referidos anteriormente, podem ser isolados das misturas de acordo com processos corre» tes, por exemplo por eliminação do dissolvente utilizado por destilação, a pressão normal ou a pressão reduzida, por precipitação com água ou por extraeçâo, , % grau de pureza superior pode em regra ser obtido por purificação cromatográfica através de colunas, assim como por destilação fraccionada ou por cristalização»
Os compostos de acordo com a invenção representam em regra líquidos ou cristais tanto incolores coíbo sem cheiro, os quais são soláveis em égua, pouco soláveis em hidroearbonetos aliféticos, tais como éter de petróleo* hexano , pentano e ciclohexano* são bastante soláveis em hidroearbonetos halogenados como por exemplo clorofórfoio, cloreto de metifej leno e tetracloreto de carbono, em hidrocarbonetos aromáticos como por exemplo benseno, tolueno e xileno, éteres tais como éter dietílxco, tetrahidrofurano e dioxano, nitrilos de ácidos carboxilicos como por exemplo acetonitrilo, álcoois tais como metanol e etanol, amidas de ácidos carboxilicos como por exemplo dimetilformamida * e sulfóxidos, como por exemplo sulfóxido de dimetilo»
Os compostos de acordo com a invenção exibem uma boa acção herbicida com ervas daninhas de folha e gramínias» Ê possível uma utilização selectiva das substâncias activas de acordo com a invenção em diversas culturas, por exemplo em coisa, nabos* feijoeiro de soja, algodão* arroz, cevada, trigo, © outras variedades de cereais. No presente caso são particularmente apropriadas substâncias activas particulares como herbicidas selectivos em beterrabas, algodão, soja e cereais. Os compostos podem igualmente ser utilizados para o combate a ervas daninhas era culturas perenes, como por exemplo — l4 *! t
em silvicultura, era culturas de plantas ornamentais, em fruticultura , nas culturas de vinhas, citrinos, nogueiras, bananeiras, cafeeiros, chá', borracha, palmeira de áleo, cacau, frutos de bagas e culturas de lúpulo, e para o combate selectivo a er vas daninhas em culturas anuais· v
Os compostos de acordo com a invenção podem ser utilizados por exemplo nas seguintes espécies de plantasi
Ervas daninhas dicotiledénias das espécies Sinapis, Lepidium,
Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemie, Galinsoga, Chenopodi-um, Brassica, Urtiça, Senecio, Amaranthus, Portuiaca, Xanthiuni Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrósia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Horippa, Lamium, Verónica, Abutilon; Datura, Viola, Galeopsis» Papaver, Gentaurea e Ghrysanthemum,
Ervas daninhas fflcmocotiledonias das espécies âverta, Alopecuru^ Echinoohloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Bleusine, Bra* chiaria, Lolium, Bromus, Cy perus, Agropyron, Sagittaria, Mono-choria, Fimbristylis, Bleoeharis, Ischaemum e Apera *
As quantidades empregues, consoante a natureza da aplicação antes ou depois da emergência, oscila© entre os limites 0,001 até 5 kg/ha.
As substâncias activas de acordo com a invenção podem também ser utilizadas come desfolhantes, de si-cantes e agentes de extermínio das ervas daninhas, Também influenciam o crescimento das plantas e podem por conseguinte ser utilizadas para a influenciação do crescimento de plantas de cultura· Algumas das substâncias activas também exibem acçã> fungicida· t - 15 -
*
Os compostos de acordo com o invenção podem ser aplicados ou isoladamente* em mistura uns com os outros ou também qonjuntamente com outras substâncias aetivas. Podem eventualmente ser-lhes adicionados outros agentes de pro tecçio fitossanitária ou pesticidas, consoante os pbjectivos pretendidos. Sempre que se tenha em mente um alargamento do espectro de acgio podem também ser adicionados outros herbicidas. Por exemplo, prestam-se como componentes de mistura efica zes como herbicidas as substancias aetivas que sab mencionadas em ¥eed âbstraets, vol, 38, n® 3* 1989* sob o título ,rList of common «ames and ábbreviations ©asployed Por currently ased her bicides and plani grovth regulators in ¥eed Abatrâcts*»
Pode conseguir-se um fomento da intensi, dade da acção e da velocidade da acção por exemplo por adição de aditivos capazes d# reforçar a acção, tais como dissolventes orgânicos, humectantes © óleos. Bates aditivos permitem pois, eventua lmente, urna redução da dosagem da substância activa.
Empregam-se convenientemente aa substãn cias aetivas descritas, ou as suas misturas, na forma de compo sições, tais como pés, pós finos, granulados, soluçSes, emul-s8es ou suspensSes, com adição de substancias veiculares ou di, luentes tanto líquidos como também sólidos © eventualmente de agentes aderentes, humectantes, emulsionastes e/ou dispersan-tes. Ãs substâncias veiculares líquidas apro priadas são por exemplo hidrocarbonetos alifáticos e aromático% como por exemplo benzeno, tolueno, xileno, ciciohexanona, isofo ronà f sulfóxidiQi dei dlmefeile* dimeiilfermamida, e ainda fracçSes ·?
Como substâncias veiculares èélidas prestam-se minerais como por exemplo bentonite, síliCa-gel, talco, eaolino, stapulgite, cal e produtos vegetais, còmo por exemplo farinhas»
Como substâncias tensioactivas mencionam-se por exemplo lenhinossulfonato de cálcio, éter polieti-Xeno-alqullfenílico, áeidos naftalinessuifonicos e os seus sais, condensados de formaldeído, sulfatos de álcool gordo, assim como ácidos benzeno ssulfonicos substituídos a os seus sais» A proporção da ou das substâncias acti-vas nas diversas composições pode variar dentro de amplos limi tes. Assim, por exemplo, ©s agentes contêm cerca de IO a 90 $ em peso da substância a ctiva, cerca de 9° a 10 $ em peso de substâncias veiculares solidas ou líquidas, assim como eventu-almente até 20 $ em peso de substâncias tensioactivas* A aplicação dos agentes pode ser realizada de forma corrente, por exemplo com água como dlluente apljt cam-se quantidades pulverizadas de cerca de 100 a 1000 litro/ /ha* Ê igualmente possível uma aplicação dos agentes segundo os chamados processos Low-volume e Ultra~Low-Vo 1 ume, assim como a sua aplicação na forma dos chamados microgranulados* A preparação destas composições pôde ser realizada de cana forma conhecida por si, por exemplo por processos de moenda e mistura. Se desejado podem também misturar-se entre si composições dos componentes individuais apenas pouco tempo antes da sua utilização, como por exemplo se realiza na prática no chamado processo de mistura em tanque»
Para a preparação das diversas composições utilizam-se por exemplo os seguintes consfcituintest - 17 -
a) pá' para rsga ls) 25 $ em peso da substância a ctiva 60$ em peso de caolino 10$ em peso de sílica 5$ em peso de «ma mistura do sal de cálcio do ácido ienhinossulfónico e do sal de sódio da N-metil^H-**-oX© il <*ta urina 2®) 40$ em peso da substancia activa 25$ em peso de minerais argilosos 25$ em peso de sílica 10$ em peso de uma mistura de sal de cálcio dó ácido lenhinossiiliánico © de esteres alquilfenil-poligli B) pasta 45 $ em peso de substâncias activa 5$ em peso de aiuminossilicato de sódio 15$ em peso de éter cetilpoliglieólico com 8 mol de óxido de etileno 2$ em peso de óleo de fuso 10$ em peso de polietilenoglicol 23$ em peso de água c) concentrado emulsionável 25$ em peso de substâíncia activa 15$ em peso de ciclohexanona 55$ em peso de xileno 5$ em peso de uma mistura do sal de cálcio do ácido dodecilbenzenossulfónico e nonilfenil^polioxitile?-no.
Os exemplos que se seguem elucidam a preparação dos compostos de acordo com a invenção: - 18 **58BBÍaÉB5
2- ( 3-metoxifenil)-2-(¾, 6-dimetoxi-2«pirimidiniloxi)-3 ce ta t o d© metilo 8 g (40,7 mffiol) de 2-(3-metoxifenil)--glicolato de metilo são dissolvidos em XOÓ ml de dimetilferma mlda a mist uram—se coto 2,8 g (20,4 totBQl.) de cafbooato de potássio* /.pás 20 minutos de agitação·· adicionam-se 8,8 g (40,7 mmol) de 4,6-dimetoxi-2-metiIsalfonilpirisidina e aquece-se 1 hora a 90°C» Λ mistura e adicionada a 100 ml de água e e extrai, da três vezes com 100 ml de acetato de etilo, As fases acéticas depois de reunidas são lavadas com água, secas com sulfato de magnésio e evaporadas» Q resíduo é cristalizado de éter di-isopropílico*
Rendimentoϊ 9,S g « 73$ do valor teórico pf.s 97 - 100° Ç m#L0 2 áeido 2—( 4,6-dimet oxi—2—pirâmidiniloxi)—2-f enilaeétic® 5 g (16 mmol) de 2-(4,6-dimetoxi-2-pi-rimidiniIoxl)-2-f ertila cetato de metilo são dissolvidos em 50 ml de mistura água/etanol (isl) e misturam-se com 0,9 g de hidróxido de potássio. Depois de 16 horas de agitação â temperatura ambiente extrai-se com acetato de etilo. A fase aquosa é acidificada até pH 2 com ácido clorídrico a 10$ e 4 extraída com acetato de etilo* Após a secagem com sulfato de magnésio concentra-se a fase acética e recrietaliza-se o resíduo sólido obtido com um pouco da mistura éter diisopropílico/aoetato de etilo.
Rendimentoí 2,45 g - 51$ de valor teórico pf.s 158 - l6l°C
ffXEMPLO 3 2-(4,ó-dimetoxi-2-pirimidiniltlo)-4-pôntenato de matilo 1*22 g (l2*2 miaol) de diisopropilamina são incorporados em 10 ml de t e fcrahidrof urano sob atmosfera de azoto e misturam-se «em 7*8 ml (12*2 nuaol) de n-butil-líbio 1,6 M, dissolvidos em hexano, a -78°C até -50° C, Depois de 20 minutos de agitação adicionam-se lentamente 3 g (12»2 mmol) de 2-(4,ó-dimetoxi~2-pirimidiniXtio)~a cota to de metilo» dissol vidos em 30 ml de tetrahidrof urano» ã solução rea ctiva e agita-se ainda 30 minutos consecutivamente. Seguidamente adicionam-se â solução, gota a,gota e lentamente» 1,45 g (12,2 mmol) de 3*’brofflopropeno, Agitando-se sempre deixa-se a solução rea-çtiva aquecer lentamente até ã temperatura ambiente e agita-30 ainda durante 20 beras* 0 preparado é adicionado a 100 ml de égua gelada e é extràido com acetato da etilo· A fase acetato depois de seoa com sulfato de magnésio 4 concentrada e em seguida é purificada por meio de cromatografia de média pressão usando-se como eluenie hexano/a cetaío de etilo*
Rendimento! 0,9 g * 25*95» do valor teórico *4 * 1,5342
Preparação do produto de partida para o exemplo 3 2-(4,6-dimet oxi-2-pirimidiniltio)-acetat o de metilo 25 g (230 mmol) de tioglicolato de meti lo são incorporados em 250 ml de dimetilformaaiida e misturados com 16,3 g (ll5 mmol) de carbonato de potássio* Depois de 20 minutos de agitação â temperatura ambiente adicionam-se 50 g (230 mmol) de 4,6-dimetoxi—2—metilsulfonilpirimidina e aquece— —se três horas a 90°0* Verte-se a mistura reactiva em agua, extrai—se com acetato de etilo, lava-se a fase orgânica com agua t - 20 - seca-se com sulfato da magnésio, filtra-se, elimina-ae o dissolvente por destilação e recristaliza-se o produto bruto assim obtido em éter < de valor teórico
RendimentoI 44,6 g »
pf.s 67 -69®C ISjQDMPLO 4 2»( 4,6-dimetoxi-2-pirimidiniloa:i)-3-fluor-3-môtilbutanoato de metilo 4 g {26,6 mmol) de 3-f‘luor-2«hidroxi-3--metilbutanoato de metilo e 5»81 g (26,6 mmol) de 4,6-dimetoxi -2-metilsulfoniipirimidina são dissolvidos a 2®ÔC em 75 Wl de dimetilformamida e misturam-se com 1,84 g (13*3 mmol) de oar-nonato de potássio* Agita-se a suspensão 5 beras a 20°C e em seguida aquece-se % bora a 60°C* A mistura rea ctiva é adicionada a 150 ml de água gelada e ê extraída três vezes com 75 ml de acetato de atilo de cada vez. As fases acetato depois de reunidas são lavadas com égua, secam-se com sulfato de magnésio, filtram-se e concentram-se. Â substância sólida assim obtida é purificada por cromatografia de coluna através de sílica-gel com a mistura bexano/aeetato de atilo*
Rendimento* 2,9 g - 37* 7% do valor teórico pf.í 73 - 74°C BXBMPLO 5 ácido 2-(4,6-dimetoxi-2-pirimidiniloxi)-3-fluor^-metilbuta-noico 2 B (6,9 mmol) de 2-(4,6-dimetoxi—2-pi-rimidiloxi)-3-flttor-3-metilbutanoato de metilo são dissolvidos - 21 *-
V
numa mistura de 20 ml de água e 10 ml de metanol, são mistura» dos com 387 g (6,9 mmol) de hidróxido de potássio e agitam-se 4 horas a 50°C. A solução reaetiva é adicionada a 50 ml de á-gua e é extraída com 5° ml de acetato de etilo. Sm seguida acidifica-se a fase aquosa com ácido cloridricõ até pH 2 e ex-trai-se esta três vezes com 100 ml de acetato de etilo de cada vez· As fases em acetato sião reunidas e lavadas com água, seca s-e o todô com sulfato de magnésio, filtra-se e concentra-se.
Rendimento: 1,0 g = 54*5$ do valor teórico pf.: IO? - 108°G
Analogamente foram preparados também os seguintes compostos de fórmula geral I de acerco com a invenção:
Exemplo líS, A H1 ES E? X ¥ Constantes físicas 6 3-pirldil H ÔCH^ OCH. 3 0 €K pf.* 191-193°C 7 2-(N~raetil) -indolil SI3 0CH3 och3 0 GH pf.s 148-149°C 8 fenil G{m^ om^ OCH- 3 0 CH pf *# 126-127°C 9 3-taetoxÍ- fenil t OCH 3 OCH. 3' 0 CH pf.í l4l»l44°c 10 4-met0X£- fenil m3 om3 9(1- 3 0 CH pf.i 91-92°C 11 4-metoxl« fenil H OOH^ och3 0 m pf* $ 132-133°C 12 f enil m3 ock3 OCH iJ 0 m pf.í 89-90°0 13 fenil och3 0CH3 O m pf*t 80-81°C (isómero-S) 14 fenil H GCH3 OCH. 3 0 m pf * * 153«154°C (isámere-S) 15 fenil ock3 ôch3 0 m pf*í 83-84°C (isámeapo-R) 16 fenil η o °®3 0 CH. pf*# 148-149°C (Isámero-Ií) 17 2-tienil mzm3 om3 OCH. 3 0 m pf* t 87-88°0 18 2-tienil B om 3 OCEL. 3 0 m pf*# 136-1371 0 19 fenil GH^GH. OCH-2 3 3 OGH. 3 0 m pf.t 82-84°C 20 4-fluo:p- fenil CH- OCH-3 3 0ÍHo 3 0 m pf.s 92-95°C 21 4-fltt03?- fenil H OGH^ OCH. 3 0 m pf.í 13^-138°C 22 3*pi;ei<íil ch2 ch3 oõh. OGH. 3 0 m pf* s 66-67°C
{Qontinua§ão da tabela)
23 fenil «3 SCHL - 3 soa^ · .0 N pf * í 79»8l C Zk 2,6«dt^ os. OCSL· ooi« 0 GE pf.S - 7%S0°e 25 fluoífeail 2,6-di- H Q(My β«Η' 0 CH pf* Ϊ 189-192°C 26 fluorferiil 4-fcrifl 110 re 'fiBL . oce* OCEL 0 €SS pf»x 117*119°G 27 meti Ifenil 4-trifluor- tm- ar ..tfír ’ - **", A ' f. metilfeail S 0C®3 GC30L· 0 . J,. CH pf*i 152-155°C 28 3-tienil €H2€^ ogh3 G€H_ 0 5 CH pf. 1 9h-95°0 29 3-tienil Ή G0Ho 0 3 ai pf.í 147-148°c 30 4-bromo- OCH„ o®, b CH (d< pfV* scompSe-se) IC4ilO50e 31 fenil 4~b2?omt*« *ir H OCH 3 míf \ i G€E_ 0 3 CH pf.í 168-.170°C 32 f enil 3,5-di- CH^ OCH^ OCH^ 0 CH pf. * i··/ - ' 125-Í26°C 33 flaojrfenil 3,5-di- fluorfenil E GGH- 3 QCHL 0 ·· -3 CH pf. * 128-131°C 34 OHsCHg ®3 0€Ko 3 oma 0 j CH 3*92 (em a ca 35 CH«GH B OCS^ QCH_ Ô CH tato R_í « f de etilo) 5,26 (em acs 36 fenil CH» OCH •ar ffiKSU c 0 H tate de etilo) espuma 37 ferx il ®3 GBL 3 «/ EHCEL 0 3 H pf · 1 pf»t > sro 125-130°C 38 fenil CH„ 3 OCH„ 3 N(:GH3)20 Sf pf** 94-98°C 39 GÍI2-CH=Ge2 H οακ- 3 OCBL· S J CH pf** 91-94°C 2k -
(Continuação <fa tabela)
40 fenil benzil 0®. 3 och^ 0 CH pf 123-124°C hl 2-naftil CH„ 3 0CH3 OCH^ 0 CH pf,í 129»130°C 42 2-naftil s ' 0GEo J Ofí§i„ 3 0 CH pf * 1 170-l7l°c hl 1-naftil CE 3 om3 0®3 0 CH pf#í 126-127°C til H 0CH3 0CB3 0 GE pf * í 163«171°C 45 fenil H ma I„ CH.Ci 3 « s° CH pf pl 135~137°6 46 fenil ®3 om^ 0GH-. 3 ' s CH pf.è 94t95°C 47 fenil H ocbl 3 ÔOL· 3 s CH pf .s 158-160°c 48 2-tienil ch3 OCHL J 0CH3 0 CE pf » * 101-103°c 4 9 CH=CH-GH3 ®3 0GEo J 0GH„ 3 o m pf. % 60-61°c 50 CH=CH-CH0 3 H °«3 och3 0 m pf * * 126-128°C 51 2-nitro- fenil OCH- J 3 0 m pf . í i03°0- 52 2-nitro~ fenil H 0CEo 3 0GB„ 3 0 m pf. i 162° 0 53 2“cloro-fenil CH_ 3 om3 0€èo j 0 m pf; i 118° C 54 2«cloro- fenil H om% QCH 3 0 CH pf * s 180® 0 55 fenil ce3 om&< m_ och, 3 .* ^-3 0 CH pf * í 59-61°C 56 fenil H sch3 SCH3 o CH 20 a_ D * 1*5745 57 fenil 0CE2CH, 0 í CH pf.í 15S-l60°c 58 ciclopropil «3 OCH, 3 GCH„ Jf 0 CH pf *s 83-84°C 59 ciclopropil H OCH 3 oca_ J 0 GH pf * 147-148°G 60 cf(ch3)2 ®2®3 ooh3 OCH* 0 CH pf. * 73-74°C 61 fenil ch2®3 och3 och3 0 GH pf, í 106° C 25
(Continuaçio da tabela)
62 C(® ) -(OOHj) ®3 o®3 OCH* 3 0 CE pi, 5 102-103°C 63 cci(oh3)2 OH 0®„ 3 3 OCH* 3 0 m pf »» 109°C- 64 c(cbJ - (0*3) B OCH^ qce3 0 m pi. í 139-l4l°C 65 w(ch3}2 0GH OCH 3 0 M 20 V 4 1*4754 66 0C1(0H )2 ch2ch3 ocb OCH* 3 0 CH pi. · 95-96°C 67 Xrfluor*- CH OCH OCH 0 CH pi* i 99-100°C ciclohexil «·? 68 cp(oh3)- fenil CH CH OCH Λ 3 J OCH* 3 0 N pi. · 79-8O0c 69 l-metoxi-ciclopentil CSn OCH* 3 3 °®3 0 CH pf. í ?2-75°g 70 1-metoxi- ciclohexil ca* oai0 3 3 OCH* 3 0 m. pi. i 128-130°C 71 cf( ch^) - H OCH^ 0CH3 0 m pi. í 135-i36°c fenil 72 1-fluor-ciclopentil GB* OCH* 3 3 OCH3 0 m pf .5 89«90°c 73 c(ch2ch3)- (ch3)(och3) ch3 οαϊ3 oai3 0 m pf .s 72-74°c 74 G(0GH2CH35- €H*CSBL 0CE* 23 3 OCH* 3 0 m pf . 4 71*72°C 75 l-fluor- H 0GB ocII* 0 CH pi. * l4o-i4i°e ciclohexil - *? 76 CHF-fenil H OCH3 0CE3 0 CH 20 bd * 1*5374 77 CHP-fenil 0H2CH3 OCH o®3 0 ÇH pi. 4 57-590C 78 GHF-fenil H OCH* 3 OCH* 3 0 K 26 £ %
(Continuação tabela)
79 CHP-fenil m2m3 0CSi„ 3 0C®3 0 ff 80 gf(ch3)- fenil H 0CH3 0CH3 0 ff 81 c(001í2as3)- (GH ){fenil} 3 H Odí 3 OCÍL· 3 0 ff 82 0( 0 CHg GH^ ) — (Cl3)(fenil) H OCH_ 3 om3 0 ff 83 c(ôcíh2cíh3)-(CH^)(fenil) CKgCH OCH_ 3 0CH3 0 ff 8¾ CG1(CH3)~ f enil H gch3 °CH3 0 GH 85 001(GíL,)·— fenil CH2CS53 0CH„ 3 OCH_ 3 0 GH 86 cci(ceh3)- fenil ff 0OI„ J oge3 0 ff 87 C0l{CIl3)- fenil CH CHn Á Jí 0CSL· 3 00H» 3 0 ff 88 GHF-fenil H 0C»5 òoh3 s CH 8 9 CHF-fenil oh2gh3 OCH» 3 OGH3 s CH 90 GHF-fenil H 0CH_ 3 0CHo 3- s m 91 GHF-fenil m2m3 ocs_ 3 0CHo 3 s ff 92 CF(GH )-f enil E OGBL J 0CH_ 3 s OH 93 cst(ch3)- f enil oca ÚOH 3 s CH 9h cf(ch3)- f enil H. 0CHo 3 OGE„ J s ff 95 cf(ch3) fenil gh2ch3 00B3 o®3 s K
pf*í 128-3L30°C
p£,s 103-105°C 2?
(Continuação eia tabela) 96 1-fluor- H ciclopentil 0CH3 G0H_ 3 3 ca pf** 136-140°C 97 1-fluor- 0¾ oiclopentil och3 0CBL 3: 3 n 98 1-fluor- « ciclopontil 00¾ 00¾ i y w 99 1-fluor- 0¾ ciclohexil 00¾ och3 í > N a|° 1,4963 LOO 1-fluor- H ciclohexil oca j 0CH_ ( 3 y n 101 cp(oh3)2 h OGH 3 00¾ < > N n|° : 1,4747 102 c(ck2oh3)- a och3 OCH ( J y ca pf .* 137-140°c 103 1-metoxi* E ciclopentil och3 OCH. { 3 > OH pf.s 150-153°c
bllidades de EXEMPLO A
Os exemplos adiante elucidam as possi-dos compostos de acordo com a invenção:
Trataram-se em estufa §s plantas referida s, depois da emergência, com os compostos indicados numa quantidade de aplicação d© 1,0 kg de substancia actiya/ha. Para este fim os compostos foram pulverizados uniformemente, na forma de suspensão ou emulsão, com SOO litros de água/ha sobre as plantas* No caso presente duas semanas depois do tratamento os compostos de acordo com a invenção apresentam uma alta se-lectividade âs plantas de cultura no caso do girassol, com uma excelente acção contra as plantas daninhas» O composto de comparação não mostrou a mesma alta selectividade. - 28 - quadro seguinte significam 0 sr nenhum dano 1 as 1 - 2h $> de danos 2 =25 - lh f de danos 3 — 75 ~ 8'9 $ de danos k = 90 - 100 fs de danos HI5LAN = Helianthus annuus ABUTH * âbutiion theophrasti GALAP * Ga li um aparine SEBEX = Sesbania exaltata SOLSS = Solaimta sp· VEBPE = Verónica pérsica compostos da invenção HA® S S V S B A S 0 E L TJ L E B B ΑΊΑ ESP S Η P X S E Exemplo 12 1 3 3 3 3 3 Exemplo U9 033233 Exemplo 50 1 3 3 3 3 3 Não tratado 000000 Composto de comparação 2· ( 4<*is0propil«*4«*me t il~ 323232 “ 29 “ 4 ϊ
5-oxo-2-im±daz olino-2-il)— 4(5)*“tnetilbenzoato de metilo
EXEMPLO B
Trataram—se em estufa as espécies de plantas mencionadas* antes da emergência* cem os compostos indicados numa dose de aplicação de 1*0 kg de substancia activa/ /ha* Com esta finalidade aplicaram-se os compostos «a forma de emulsões ou suspensões com $0® litros de égua/ha, pulverizados tmiformemente sobre o solo* Meste caso três semanas depois do tratamento os compostos de acordo com a invenção exibiam uma alta seleatividade em plantas de cultura em girassol* algodão* soja* trigo e milho* com uma excelente acção contra ervas daninhas* 0 composto de comparação não apresentava a mesma alta selectividade*
Nos quadros seguintes significam* 0 ss nenhum dano 1 = 1 - 2k f> de danos 2 = 25 - lh $ de danos 3 * 75 - 89 $ de danos h « 90 - 100 f> de danos GLXMA = Glycine maxima GOSHI « Gossypium hirsutum HBLAN » Helianthus annuus TR2AX » Triticum aestivum ZEâMX ss Zea mays PANSS « Panicum maximura GALAP ss Galium aparine
SOLSS =: Solanum sp. VBKPÊ = Verónica pérsica
0 G Η T 2 P Q 3 V
XtOBRSAÃOS
xsmx L L "E
MHIAMSJS SP Compostos de invenção & I N XX S P SB
Exemplo 12 Exemplo 4S Não tratado 101013343 1 O o o *.334 O 0 0-000000
Coaroosto de comparaeão 2-(4-isopropil-4~metil- 3 2 3 2 3 3 4 4 3 5»oxo-*2-imic|azolinD-2»li)“ 4(5) -matilbanzoato de metilo
BXBMPLO O
Aplicou-se em estufa o composto indica do no quadro nas doses de aplicação iguaImante ali indicadas* Neste caso 0 substancia 0ctiva foi aplicada na forma de composição em vasos com 1500 ml de água» As espécies de plantas era ensaio foram utilizadas na fase de 2 a 5 folhas. Passadas três semanas depois da aplicação foram avaliados quantitativamente os danos sobre as plantas» O composto de acordo com a invenção manifestou uma forte acção contra importantes plantas parasita rias do arroz com uma simultânea selectividade para o arroz d# água.
Mos quadros abaixo significais 0 = nenhum dano 1 s danos fracos 2 = danos médios 3 st fortes danos 4 s= totalmente exterminados OHY SA = Oryza sativa EGHGG = Bchinocfcloa crus-galli SAGPY st Sagittaria pygmaea 3CPJÍJ =£ Scirpus juncoides MOOVA « Monoohoria vaginalis CYPSB st Cy perus serotinus
0 E S S Η O E e A c O Y T H G P 0 F
Composto de Aplicação de água S C P J Y S
invenção feg de substância activa/ A G Y U A M ______ __/he ..........
Exemplo 12 1,0 0 3 4 4 4 4
EXEMPLO D
Trataram-se em estufa as espécies de plantas referidas, antes da emergência, com os compostos indicados numa dose de aplicação de 1,0 kg de substâncias activa/ /ha* Com este ofojectivo os compostos foram pulverizados uniformemente sobre o solo na forma de enmlsSes ou suspensães com litros de água/ha* Neste caso três semanas depois do tratamentc - 32
os compostos de acordo com a invenção apresentaram uma excelente acção contra as ervas daninhas*
Nos quadros adiante significaras 0 » nenhum dano 1 « 11 - 2¾ i> de danos 2 * 25 - 7½ $ de danos 3 * 75 » 89 # de danos
Zj, = 90 - 100 $ de danos AV3PA js Avena fatua SETVI = Setaria viridis CYPES = Cyperus eseulentus ABUTH = Abutilon theophrasti IPOSS ss Ipomoea purpures MATCH = Ma trica ria chamomtailXa POLSS * Polygonum sp. SQLSS a Solanum sp*
ViSEPE sí Verónica pérsica VIOSS » Viola sp.
Compostos da invenção
A 8 C A IIP Sf V VÉTBPAOOFI HTPÍIOfLLfiO F V E Ϊ SOSSP S
AISHSHSSES
do acordo com a invenção manifestavam uma alta selectividade em plantas de cultura no caso do algodoeiro, com uma simultânee excelente acção contra ervas daninhas. O composto de comparaçãti não evidenciou a mesma alta eficácia* ríos quadros seguintes significam: 0 = nenhum dano 1 ss 1 - 2h # de danos 2 » 25 “ 7h f* de danos 3 - 75 ~ 8 9 $ de danos h = 90 - 100 fa de danos - 34 - GOSHI * Gossypium hirsutum âLOMY = Alopecurus myosuroides P.4NS3 = Panicura maximiam ΛΒΧ3ΤΗ « Âbutilon theophrasti IPOS8 e# Ipomoea purpurea POLSS s= Polygonum sp· SOLSS = Solanuis sp» VBHPB « Verónica pérsica VÍ0SS a Viola sp*
G â P Ã I P S V V
Composto de invenção
Sxejnplo 4 Não tratado
Composto de comparação (de acordo com o pedido de 0 34? 811)
composto n®« 243 BXBMPLO F
OH B P O 0 B X SOStOlLEO H M ST S S S5 P S li a s s s s b s 133433333 O Q 0 0 O 0 0 O 0
Patente 0 11101210
Trataram-se em estufa as espécies de plantas indicadas» depois da emergência, com os compostos refe ridos numa dose de aplicação de 0,1 kg de substância activa/ba Com esta finalidade os compostos foram pulverizados uniforme-• mente sobre as plantas na forma de uma emulsão com 500 litros 1 - 35 - ·-*
de água/ha» Neste caso duas semanas depois do tratamento o com posto d© acordo com a invenção apresentava mia alta seleetivi-dade às plantas de cultura no caso do aIgodoeiro} com uraa excelente acçao sobre as ervas daninhas· 0 composto de comparação não evidenciou a mesma alta eficácia·
Nos quadros significam? 0 » nenhum dano 1 zs 1 « 2k $ de dano 2 = 25 - 7k 1° de dano 3 = 75 ~ δ 9 i° de dano k 1 o C\ 11 100 $ de dano GOSHI » Gossypium hirsutura AGHRE = Slymus repens BEOTíií = Bromus tectorura SIDTVI - Se ta ria viridis PANSS = Panicum maximuin SOBKA - Sorghum halepense ABUTH 5= ábutilon theophrasti GALAP =s Galium aparine IPOSS ss Ipomoea purpurea MATCH = Ma trica ria chamomilla POLSS = Polygonum sp*
ViSIiPN
SiiBiDX = Sesbania exalta ta » Verónica pérsica 36 -
Claims (1)
- Xna qual A representa um dos grupos â-1 a .4-»6 de fórmulas geraisΌ · D A - k R'OU xA A - 6 um radical alquilo com 1 a 6 átomos de carbono substituído por alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono ou por halogénio, representa um radical aloenilo com 2 a 6 átomos de carbono de cadeia linear, um radical eiclopropilo, um radical cicloal-quilo com 3 a 6 átomos de carbono substituído por alcoxi coe 1 a 4 átomos de carbono ou por halogénio, ou representa um radical benzilo substituído no átomo de carbono aiifático por hidrogénio ou metilo e alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono ou halogénio, D representa um átomo de oxigénio, um atomo de enxofre ou um 9 grupo -¾¾ *·, R representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono ou um radical benzilo, - 38 VR representa um radieal alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, ura radical alquiltio com 1 a 4 átomos de carbono, tua radical alquila·· mino com 1 a 4 átomos de carbono, tim radieal dialquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo, ou um átomo de halogéneo, 3 Rr representa um radieal alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alquiltio com 1 a 4 átomos de carbono, um radicai alquila-mino com 1 a 4 átomos de carbono, um radical dialquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo ou um áto«> mo de halogéneo, com a limitaçáo de que os radicais R e Πήδο representam ambos mefcilo, e nSo representam um metilo e o outro t-butilo se A representar fenilo In sub s t i t uíd o, X representar enxofre β 1Γ representar um grupo metilo, 4 R representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo com 1 a 4 átomos ô& carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, um radieal amino, um radical dialquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo, um radical nitro, um átomo de halogénio, um radical trifluoriaetiio ou ura radical fenilo, *5 Rr representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, ura radical amino, um radical dialquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo, um radical nitro, um átomo de halogénio, um radical trifluormetilo ou um radical fenilo, 6 E representa ura átomo de hidrogénio, um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, um radical amino, um radical dialquilamino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo, um radical nitro, um átomo de halogénio, um radical trifluormetilo ou 39 -um radical Yenilo, representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 ásomos de carbono, um radical amino, um radical d ia Xq ui la mino com 1 a 4 átomos de carbono era cada parte alquilo, um radical nitro, um átomo de halogánio, um radical trifluarmetilo ou um radical fenilo, representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo com i a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, um radical amino, um radical dialquilaraino com 1 a 4 átomos de carbono em cada parte alquilo, um radical nitro, um átomo de halogénio, um radical trifluormetilo ou um radical fenilo, representa um átomo d© hidrogénio ou um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, representa um átomo de oxigénio ou um átomo de enxofre, com a limitação d© que X não representa oxigénio se A represen-tar alilo, e representa um grupo metilo ou um átomo de azoto, com a limi»-tação de que Y não representa nenhum grupo metilo se Λ representar 1-cloroetilo ou l-metll-2,2,2-trifluormetilo, assim como dos seus sais de metais alcalinos, sais de metais alcalinoterrosos e sais de amonio orgânicos, e dos seus isomeros ópticos, caracterizado por se fazerem reagir compostos d® fármula geral I.I402 3 na qual R , S e Y têm os significados indicados acima e 10 R representa um átomo de halogénio, um grupo alquilsulfo-nilo ou um grupo fenilsulfonilo, cem compostos de formula geral III A m OOOR 1 na qual A, R e X têm os significados indicados acima, num dissolvente apropriado, na presença de uma base apropriada, se fazerem reagir compostos de formula geral IV1 2. 3 na qual Â9 R , R , R , 2£ e Y têm os significados indicados anteriormente, num dissolvente polar apropriado, com uma b* se de metal alcalino oa com uma -base de metal alcalinoterroso, com obtenção de compostos de formula geral V(▼) iρ 3 , na qual A, fi t R, X e X têm os significados anteriormente 1 , ' indicados, β M representa um átomo de metal alcalino ou um equivalente de um átomo de metal a 1calinoterraao, ou O) se fazerem reagir compostos de fórmula geral Ύ(V) 2 31 na qual Λ, R , R , M , X e T têm os significados anterior-* mente indicados, com usa ácido apropriado, num dissolvente apropriado, obtendo-se compostos de fórmula geral VI ,2Λ X COOH R (VI) na qual á, R2, ' R3, X e Y têm os significados anteriermente indicados, ou 1>) se faserem reagir compostos d& fórmula geral ViCOOH (VI) 42na qual Λ, E2, lp f X e Y tem os significados anteriormente indicados, com uma base apropriada num dissolvente apropria, dó, com obtenção de um composto de formula geral VIICvn) 2 3 na qtaal Â9 R , R» X e Y têm os significados anteriormente indicados e M representa um átomo de metal alcalino» um equivalente de um átomo de metal alcalinoterroso ou um grupo amánio orgânico» ou se fazerem reagir compostos de fármula geral VIII(VIII) 2 o na qual E , R , Xe Y têm os significados indicados acima» com um composto de fármula geral IX Z(IX) COOE1 na qual A e R^ têm os significados indicados acima é & representa um átomo de baiogenio ou um grupo alquilsalfonilo-xi» na presença de ura dissolvente apropriado e de uma base apropriada, ou 43na qua1 12 3 K , R t E , X e Y têm os significados an teriorment© indicados, cora um composto de fórmula geral XX A1 - S10 <SI> 1 Λ na qual A têm o significado indicado para A ©m ligação cosi 1 Λ a fórmula geral I, coo excapção dos grupos À-l a /.—6 e H representa um átomo de haloglnio, um grupo aIquilsulfonilo-xi ou um grupo fenilsulfoniloxi, num dissolvente apropriado, na presença de uma base apropriada* 2S Processo para a preparação de composições com seção herbicida, fungicida e reguladora do crescimento de plantas, caracterisado por se misturarem compostos de fórmula geral I, quando preparados pelo. processo da reivindicação 1, coai substâncias veiculares e/ou substâncias auxiliares, A requerente reivindica as prioridades dos pedidos alemães apresentados em 19 de Julho de 1989 a em 23 de Março de 199°» sob os nSs, P 39 24 259*5 e p 40 09 481,2,-respectivamente * 44 Lisboa, 18 de Julho de 1990 0 AGEEffi OHCIAL ©A ©10Ι?ΕΒ5ΰΛΒ£ E3CS'JCMAEi
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19901018 |
|
| FC3A | Refusal |
Effective date: 19960628 |