PT943030E

PT943030E - Processo para a reducao de corantes de enxofre e de cuba

Info

Publication number: PT943030E
Application number: PT97951953T
Authority: PT
Inventors: Markwart Kunz; Dietmar R Grull; Alireza Haji Begli; Nikolai Kubadinow; Mohammad Munir
Original assignee: Suedzucker Ag
Priority date: 1996-12-07
Filing date: 1997-11-22
Publication date: 2001-08-30
Also published as: JP3884084B2; AU725256B2; WO1998024967A1; EP0943030B1; BR9713569A; EP0943030A1; RU2178473C2; JP2001505261A; DE59703451D1; ES2157607T3; DE19650825A1; IL130347A; CA2274155C; GR3036220T3; UA57053C2; AU5555298A; KR100494823B1; CA2274155A1; IL130347A0; PL191340B1

Description

At, 7 DESCRIÇÃO "PROCESSO PARA A REDUÇÃO DE CORANTES DE ENXOFRE E DE CUBA" A invenção refere-se a um processo para a redução de corantes do grupo constituído por corantes de enxofre e corantes de cuba. São conhecidos os processos para corar materiais têxteis celulósicos com corantes de enxofre e corantes de cuba. Tanto os corantes de cuba como os de enxofre, antes ou durante o processo de fingimento, têm de ser transformados a partir da sua forma insolúvel em água numa forma solúvel em água, que tenha afinidade com as fibras, a chamada leucoforma, por meio de redução. É conhecido empregar para tal fim, como meio de redução, ditionito de sódio ou sulfureto de sódio. Estes apresentam contudo a desvantagem de, em particular no caso dos corantes raais sensíveis, levarem à ocorrência da chamada sobrerredução, o que faz com que os corantes após redução e aplicação sobre o material têxtil não possam de novo ser oxidados ao pigmento desejado. Além disso, as sulfidionas libertadas sobrecarregam o ambiente devido a cheiros desagradáveis e à sua toxicidade. Da DE 41 15 452 Al é conhecido o método de reduzir corantes de cuba por meio de fructose, manose ou glucose. DA EP 0 699 797 A2 conhece-se o modo de reduzir corantes de enxofre por meio de fructose, galactose, glucose, manose, maltose ou lactose. A redução dos corantes descrita nestas publicações, utilizando açúcares redutores, tem a vantagem de evitar as influências negativas no ambiente relacionadas com a libertação de sulfidionas. Devido ao baixo potencial redox, por exemplo da glucose, esta é capaz de reduzir 1 a maior parte dos corantes utilizados, evitando ao mesmo tempo o perigo da sobrerredução. Como desvantagem revela-se contudo o estabelecimento comparativamente lento do equilíbrio do potencial redox. Os processos de tingimento que utilizam os açúcares redutores acima mencionados, devido à cinética de redução desvantajosa referida, necessitam de um período de tempo comparativamente longo para a redução dos corantes utilizados. 0 problema técnico que está na base da presente invenção consiste portanto em conseguir um processo para a redução de corantes de cuba e de enxofre, que ultrapasse as desvantagens acima mencionadas, em especial que seja ecologicamente inofensivo, que possa reduzir uma larga gama de corantes comerciais, que evite o problema da sobrerredução e que apresente uma cinética de redução mais conveniente. O problema técnico que está na base da presente invenção é resolvido com o processo de acordo com a reivindicação principal. Neste contexto, a invenção disponibiliza um processo para a redução de corantes do grupo constituído por corantes de enxofre e corantes de cuba, segundo o qual a redução se efectua em meio aquoso alcalino com agentes de redução contendo isomaltulose ou suas misturas com outros açúcares redutores, em especial tre-halulose. A utilização de isomaltulose, em especial uma mistura de isomaltulose contendo também tre-halulose, como agente redutor na redução de corantes de enxofre e de corantes de cuba, da forma insolúvel em água para a leucoforma solúvel em água, apresenta a vantagem de se estabelecer o equilíbrio de potencial redox da isomaltulose, em especial de misturas que contêm este açúcar, consideravelmente mais depressa do que no caso dos açúcares habitualmente utilizados. 0 estabelecimento mais rápido do equilíbrio de potencial redox possibilita de modo vantajoso uma fase de redução dos corantes em materiais têxteis 2 mais curta no tempo, o que leva finalmente a economias nos custos. 0 agente de redução proposto de acordo cora a invenção é ecologicamente inofensivo, apresenta um baixo potencial redox, de modo que praticamente todos os corantes comerciais podem ser reduzidos, e não conduz à respectiva sobrerredução.

No âmbito da presente invenção entendem-se por corantes de enxofre aqueles que se podem preparar por reacção de compostos químicos à ebulição com polissulfuretos ou com enxofre. No âmbito da presente invenção entendem-se por corantes de cuba aqueles que se podem considerar abrangidos nos derivados da antraquinona. A invenção prevê o emprego, como agente redutor, de isomaltulose, em especial de uma mistura que contenha este açúcar. De modo particularmente preferencial, o agente redutor contém ainda, para além de isomaltulose, tre-halulose, isomaltose, sacarose, glucose, fructose ou hidratos de carbono oligoméricos. Em especial, a invenção refere-se a um agente de redução que contém 10 a 90% em peso de tre-halulose, 10 a 90% em peso de isomaltulose, 0 a 15% em peso de sacarose, 0 a 20% em peso de fructose, 0 a 20% em peso de glucose, 0 a 5% em peso de isomaltose e 0 a 5% em peso de hidratos de carbono oligoméricos. Podem preparar-se agentes de redução contendo isomaltulose de modo conveniente transformando enzimaticamente sacarose em isomaltulose e separando continuamente a isomaltulose, de modo a obter-se um produto contendo isomaltulose e tre-halulose não separadas. O modo de preparação e a composição de uma mistura contendo isomaltulose e tre-halulose são em si conhecidos e encontram-se descritos por exemplo na EP 0 625 578 AI. O agente redutor de acordo com a invenção pode conter para além dos açúcares mencionados ainda outros agentes redutores ou ajudantes

c/7 / de redução, como por exemplo ditionito de sódio, sistemas tampão, agentes complexantes ou semelhantes. A redução efectua-se convenientemente em condições alcalinas em solução aquosa, sendo particularmente vantajosos valores de pH >11, em especial de 11 a 12,5. A invenção prevê, de modo particularmente vantajoso, efectuar a redução a pelo menos 50°C, de preferência a 80°C até 100°C. A invenção prevê, de modo particularmente vantajoso, concentrações do agente redutor de 1 a 50 g/1, de preferência de 10 a 30 g/1. A invenção refere-se também a um processo para o tingimento ou estampagem de materiais têxteis contendo celulose com corantes do grupo constituído por corantes de enxofre ou de cuba, em que o corante é transformado na leucoforma solúvel em água, com afinidade para as fibras, segundo os processos de acordo com a invenção acima mencionados.

No âmbito da presente invenção os processos para tingir ou estampar materiais têxteis contendo celulose compreendem a redução de acordo com a invenção acima mencionada por meio de isomaltulose ou de um agente de redução contendo isomaltulose e tre-halulose, em que o corante antes, durante ou após a redução é aplicado ao material têxtil a tingir. A seguir à aplicação e redução do corante este é de novo oxidado fixando-se assim ao material têxtil, conseguindo-se o desenvolvimento de côr desejado e a calibração do material têxtil tingido. A oxidação efectua-se vantajosamente por meio de oxigénio gasoso ou utilizando sais oxidantes. 4

De modo vantajoso, a invenção prevê a aplicação do agente redutor a utilizar de acordo com a invenção sob o efeito de ultra-sons para a redução do corante aplicado durante o processo de fingimento. A invenção é ilustrada em detalhe pelas figuras e pelos exemplos de concretização a elas correspondentes. As figuras representam:

Figura 1 uma representação gráfica de valores de remissão (corantes de enxofre), Figura 2 uma representação gráfica de valores de remissão (corantes de cuba), Figura 3 uma representação gráfica do estabele cimento dos potenciais redox de várias soluções de açúcares em meio aquoso-alcalino e

Figura 4 uma representação gráfica das cinéticas de redução de uma mistura de açúcares de isomaltulosc, tre-halulose, bem como outros açúcares como glucose, de isomaltulose e de glucose.

Exemplo 1:

Tingimento de materiais têxteis com corante de enxofre

Por meio do aparelho laboratorial de tingimento Turbomat da firma Ahiba tingiu-se batista de algodão (lavada e tratada a quente em meio alcalino) com 10¾ de perto Imedial CBR liquido. Reduziu-se o corante durante a aplicação sobre o material têxtil com um agente redutor para se obter a forma solúvel em água. A execução processual corresponde à tecnologia habitualmente utilizada (meio fortemente alcalino, aquecimento a 40°C no início e depois até 100°c, duração de reacção a 100°C de 1 hora). A razão do banho foi de 1:10. 5

r <rP

Num ensaio de comparação utilizou-se como agente de redução uma solução aquosa de glucose (10 g/1). 0 ensaio 1 (tre-halulose, isomaltulose) efecLuou-se com um agente redutor com a seguinte composição: 17,5¾ em peso de fructose, 14,91 em peso de glucose, 19,5¾ em peso de isomaltulose, 41,5% em peso de tre-halulose, 3,1% em peso de isomaltose, 3,2% em peso de oligómeros superiores (incluindo produtos de reversão), 0,3% em peso de restos não identificados (em relação à substância seca) (concentração do agente redutor: 14 g/1 de solução aquosa). 0 ensaio 2 (tre-halulose, isomaltulose, sacarose) efectuou-se com um agente redutor com a seguinte composição: 12,3% em peso se fructose, 9,7% em peso de glucose, 10,4% em peso de sacarose, 19,5% em peso de isomaltulose, 41,5% em peso de tre-halulose, 3,1% em peso de isomaltose, 3,2% em peso de oligómeros superiores (incluindo produtos de reversão), 0,3% em peso de restos não identificados (em relação à substância seca) (concentração do agente redutor: 14 g/1 de solução aquosa). A partir deste agente redutor pode preparar-se por hidrólise o agente redutor utilizado no ensaio 1. 6

(—-fr

Resultados : A. Medição de diferença de côr (segundo Lab CIE) no substrato têxtil tingido

Amostra Comparação de glucose vs. Ensaio l Tipo de luz DC DH DE DL Da Db D 65 -0, 0 -0, 0 0,4 0,4 -0, 0 0, 0 A O ' 0 1 -0, 0 0,4 o .________1 -0, 0 O O TL84 -0, 0 -0, 0 0,4 0,4 -0, 0 0, 1

Tabela 1: Ensaio 1

Amostra Comparação de glucose vs. Ensaio 2 Tipo de luz DC DH DE DL Da Db D 65 -0, 3 -0,2 0, 8 0,7 -0,1 0,3 A -0,3 -0,2 0, 8 0,7 -0, 0 0,3 TL8 4 -0,4 -0, 2 0, 8 0,7 -0,1 0,4

Tabela 2: Ensaio 2 A Tabela 1 e a Tabela 2 mostram os resultados da medição de diferença de côr segundo a DIN 5033 / parte 1 e a DIN 6174. Os significados são os seguintes: DC - diferença de pureza ou de policromia, DH - diferença de tom de côr, DE - diferença de côr total (a DE > 2 observa-se visualmentc uma diferença) , DL -diferença de luminosidade, Da - diferença de côr no eixo vermelho-verde e Db - diferença de côr no eixo amarelo-azul. Das Tabelas 1 e 2 conclui-se que o calor de DE tanto para a medição de diferença de côr do ensaio 1 / ensaio com glucose como também para a do ensaio 2 / ensaio com glucose é menor do que 2, pelo que uma diferença de côr dos têxteis tingidos não é reconhecível visualmente. 7

B. Remissão de côr

As medições de remissão de côr no material têxtil tingido levaram aos resultados apresentados na Figura 1 (Is o: isomaltulose, Tre: tre-halulose). A evolução dos valores de remissão de cõr oiotidos com as reduções de acordo com a invenção corresponde essencialmente à do processo de comparação, embora se tenham observado valores de remissão ligeiramente superiores. C. Autenticidade das cores A Tabela 3 apresenta os resultados de determinações de resistência à lavagem, de resistência ao suor e de resistência à fricção. 1.) Determinação da resistência à lavagem σ\ o o O de acordo com a DIN EN 20105, parte C03 2.) Determinação da resistência à lavagem (95°C) de acordo com a DIN EN 20105, parte C05 3.) Determinação da resistência ao suor de acordo co 1LL a DIN 54020 4.) Determinação da resistência à fricção de acordo com a DIN EN ISO 105-X 12

Material têxtil:

Batista 100 CO (algodão), côr preta. 8

Comparação com glucose Ensaio 1 Ensaio 2 1. Rcsistênciâ à lavagem a 60°C Desbotagem 5 5 5 Alteração do tom 3 H 3-4 H 3 H de côr 2. Resistência à lavagem a 95°C Desbotagem 5 4-5 4-5 Alteração do tom 3 H 3 H 3 H de côr 3. Resistência ao suor alcalino Desbotagem 5 5 5 Alteração do tom 4 H 4 H 3 H de côr Ácido Desbotagem 5 5 5 Alteração do tom 3-4 H 3-4 H 3-4 H de côr 4. Resistência à fricção a scco 4-5 3-4 4 húmido 2-3 2-3 3 Η = mais claro

Tabela 3: Autenticidade das cores A Tabela 3 comprova que as características de côr obtidas com os agentes redutores utilizados de acordo com a invenção correspondem às características de côr obtidas com glucose. D. Determinação dos valores de transparência de côr do banho de tingimento após terminado o tingimento 4 3 6 nm 525 nm 620 nm Comparação com 1620 1190 1250 glucose Ensaio 1 17 50 1330 1400 Ensaio 2 1620 1160 1210

Tabela 4: Valores de transparência de côr A Tabela 4 apresenta os resultados obtidos na determinação dos valores de transparência de côr do banho dc tingimento após terminado o tingimento. Também neste caso os dados obtidos utilizando os processos de acordo com a invenção correspondem aos do processo de comparaçao.

Exemplo 2:

Tingimento de materiais têxteis com corantes de cuba Material utilizado:

Material têxtil: Tecido 100% CO (algodão, branco cru, pré-preparado para tingimento)

Peso da amostra: 8,5 g

Corante: Índigo puro (BASF)

Concentração do corante: 4 g/1 Aditivos: 5 ml/1 de NaOH 3 g/1 de ditionito de sódio (agente redutor)

Composição da cuba inicial: 80 ml de água macia 10

4 g de índigo puro (BASF)

5 ml de NaOH 3 g/1 de ditionito de sódio preenchimento do volume até 100 ml com água macia.

Execução:

Suspende-se o pó de índigo em 50 ml de água. A 30 ml de água adicionam-se primeiro hidróxido de sódio e depois ditionito de sódio como agente redutor. Aquecem-se a 50°C tanto o corante como a substância adjuvante e transferem-se para um copo de vidro (volume: 200 ml). Completa-se o volume desta mistura até 100 ml com água e incuba-se durante 30 min. a 50°C.

Cuba de fingimento: 800 ml de água a 50°C, e ditionito de sódio, em seguida o volume a duas vezes durante 10

Num copo (volume: 1500 ml) aqueceram-se pré-trataram-se com hidróxido de sódio adicionou-se a cuba inicial e perfez-se 1000 ml. Efectuou-se o fingimento por minutos. A. Tingimento sem agente redutor:

Efectuou-se o tingimento como descrito anteriormente mas sem utilizar agente redutor. Este ensaio serve como ensaio de controle.

Verificou-se que o banho conservou o seu aspecto azul escuro. Por introdução do material têxtil no banho de tingimento não se observou qualquer coloração. Verificou-se apenas que o material têxtil ficou ligeiramente sujo. 11

B. Tingimento com ditionito de sódio como agente redutor: 0 tingimento efectuou-se como descrito acima, mas utilizando ditionito de sódio como agente redutor. Este ensaio serviu como comparação com os processos de acordo com a invenção.

Verificou-se que o banho de tingimento após 15 minutos de incubação apresentava uma coloração amarelada e a sua superfície uma ligeira coloração azul metalizada. 0 material têxtil empregue apresenta após secagem ao ar uma côr azul escura. C. Tingimento com o agente redutor de acordo com a invenção contendo isomaltulose e tre-halulose (ensaio 1): 0 tingimento efectuou-se de acordo com o processo anteriormente descrito. Em vez de ditionito de sódio empregou-se um agente redutor constituído por 17,5% em peso de fructose, 14,9% em peso de glucose, 19,5% em peso de isomaltulose, 41,5% em peso de tre-halulose, 3,1% em peso de isomaltose, 3,2% em peso de oligómeros superiores (incluindo produtos de reversão), 0,3% em peso de restos não identificados (em relação à substância seca). O agente redutor empregou-se numa concentração de 10 g/1, 20 g/1 e 30 g/1.

Verificou-se que o banho de tingimento, após adição do agente redutor empregue de acordo com a invenção seguida de incubação, adquiriu uma coloração azul-esverdeada. Os materiais têxteis aplicados apresentaram após a secagem ao ar uma coloração azul, que é contudo nitidamente mais luminosa que a obtida com a cuba de ditionito de sódio. Com o aumento da quantidade de agente redutor diminuiu a intensidade da coloração. 12 D. Tingimento com o agente redutor de acordo com a invenção contendo isomaltulose, tre-halulose e sacarose (ensaio 2):

As condições do ensaio foram as descritas anteriormente. Em vez de ditionito de sódio empregou-se um agente redutor constituído por 12,3% em peso se fructose, 9,7% em peso de glucose, 10,4% em peso de sacarose, 19,5% em peso de isomaltulose, 41,5% em peso de tre-halulose, 3,1% em peso de isomaltose, 3,2% em peso de oligómeros superiores (incluindo produtos de reversão) e 0,3% em peso de restos não identificados. 0 agente redutor empregou-se numa concentração de 10 g/1, 20 g/1 e 30 g/1.

Verificou-se que o banho de tingimento após adição do agente de redução aplicado de acordo com a invenção seguido de incubação tomou uma coloração azul-esverdeada. Os materiais têxteis tingidos apresentavam após secagem ao ar uma coloração azul, que é contudo mais brilhante do que a obtida com a cuba de ditionito de sódio. Com o aumento dá quantidade de agente redutor diminuiu a intensidade da coloração. E. Tingimento com o agente redutor de acordo com a invenção contendo tre-halulose, isomaltulose e sacarose, sob influência de ultra-sons:

As condições do ensaio e a mistura aplicada foram iguais às descritas em D. Adicionalmente aplicaram-se ultra-sons. Verificou-se que o banho de tingimento após adição do agente de redução de acordo com a invenção seguido de incubação tomou uma coloração azul-esverdeada. Os materiais têxteis tingidos apresentavam uma coloração azul, que é consideravelmente mais es cura do que a coloração obtida seis o emprego de ultra-sons. Com o aumento da quantidade de agente redutor diminuiu a intensidade da coloração. 13

A Tabela seguinte apresenta os ensaios: N° Código do ensaio Augente redutor Quantidade utilizada em [g] 1 ZU001 nenhum - 2 ZU0 02 ditionito de sódio 3 3 ZU003 isomaltulose, tre-halulose, sacarose 10 4 ZU004 isomaltulose, tre-halulose 10 5 ZU0 05 isomaltulose, tre-halulose, sacarose (com ultra-sons) 10 6 ZU006 isomaltulose, tre~ halulose, sacarose 20 7 ZU007 isomaltulose, tre-halulose 20 8 ZU008 isomaltulose, tre-halulose, sacarose (com ultra-sons) 20 9 ZU009 isomaltulose, tre-halulose, sacarose 30 10 ZU010 isomaltulose, tre-halulose 30 11 ZU011 isomaltulose, tre-halulose, sacarose (com ultra-sons) 30 Tabela 5: Misturas de ensaio

Os ensaios apresentados e identifiçados com n.° de código na Tabela 5 levaram aos resultados representados na Figura 2. 14

λ

Os valores de remissão obtidos com os processos de acordo com a invenção ultrapassaram os obtidos com ditionito de sódio.

Teste de autenticidade: A autenticidade mostra a capacidade de resistência de uma coloração à acção da produção dos têxteis (autenticidade de fabrico) e ao uso (autenticidade de utilização).

N° Autenticidade A seco à fricção Molhado Autenticidade Desbotar à lavagem Alteração de tom 2 3-4 2 4-5 3-4 H 3 4 2-3 4-5 3 H 4 4 O 4-5 3 H 5 4 2 4-5 3-4 H 6 4 2-3 5 3-4 H 7 4 2-3 5 3 H 8 4 2-3 5 3 H 9 4-5 3 5 3 H 10 4 2-3 5 3 H 11 4 2-3 5 2-3 H

Tabela 6: Teste de autenticidade H = mais claro

Tanto a autenticidade à fricção como a autenticidade à lavagem dos agentes redutores aplicados de acordo com a invenção são consideradas boas e comparáveis às obtidas com ditionito de sódio. 15

Exemplo 3: Estabelecimento do potencial redox E 0 exemplo 3 mostra que a isomaituiose ou misturas contendo isomaltulose estabelecem o seu equilíbrio de potencial redox mais rapidamente que outros açúcares como a glucose. A um valor de pH de 12,2 (KOH a 25%) e a uma temperatura de 20°C testou-se o estabelecimento do equilíbrio do potencial redox E de soluções 1,5 molar em relação a Ag/AgCl/KCl (3 Μ, E* = 210 mV vs. SHE, 20°C). As soluções 1,5 molar testadas continham a) isomaltulose e b) uma mistura de açúcares contendo isomaltulose (isomaltulose, fructose, glucose, tre-halulose, isomaltose). Como substâncias de comparação utilizaram-se c) glucose, d) fructose, e) isomaltulose oxidada e f) tre-halulose.

Da Figura 3 pode concluir-se que o equilíbrio do potencial redox da isomaltulose e de misturas contendo isomaltulose se estabelece logo após alguns minutos, enquanto que o estabelecimento do equilíbrio do potencial redox dura mais tempo, nomeadamente várias horas, no caso das substâncias de comparação. A isomaltulose oxidada, em relação às substâncias de comparação, apresenta uma maior velocidade no estabelecimento do equilíbrio do potencial redox.

Exemplo 4: Redução do negro de enxofre

Este exemplo mostra que a isomaltulose ou misturas contendo isomaltulose (isomaltulose, tre-halulose, glucose, fructose, isomaltose) estão em condições de levar a uma redução consideravelmente mais rápida de corantes de enxofre do que a substância de comparação. 16

Na Figura 4 encontra se representado o período de tempo durante o qual se atinge uma redução completa de corantes, em função da razão entre os grupos carbonilo redutores do agente de redução e a quantidade do corante. A Figura 4 mostra que uma redução completa de "Diresul Liquíd Black RDT" pré-tratado (Clariant) com isomaltulose ou misturas contendo isomaltulose a 50°C ocorre consideravelmente mais depressa do que quando se utiliza glucose como agente redutor. 0 corante inicialmente solúvel "Diresul Liquid Black RDT" foi transformado antes do ensaio na forma absolutamente isenta de sulfureto e por isso insolúvel. F.ste corante utilizado para o teste é completamente insolúvel a 50°C numa solução aquosa fortemente alcalina e isenta de agentes redutores.

As Figuras 3 e 4 comprovam assim que o agente redutor aplicado de acordo com a invenção possibilita um mais rápido estabelecimento do equilíbrio do potencial redox, conseguindo-se por isso uma redução do corante encurtada no tempo.

Lisboa, 17 de Maio de 2001

AGENTE OEICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL 17

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Processo para a redução de corantes do grupo constituído por corantes de enxofre e corantes de cuba, caracterizado por a redução se efectuar em meio aquoso alcalino com isomaltulose ou com uma mistura contendo isomaltulose como agente redutor.
2. Processo de acordo com a reivindicação l, caracterizado por o agente redutor conter adicionalmente tre-halulose, isomaltose, sacarose, glucose, fructose ou hidratos de carbono oligoméricos.
3. Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o agente redutor conter 10 a 90% em peso de tre-halulose, 10 a 90% em peso de isomaltulose, 0 a 15% em peso de sacarose, 0 a 20% em peso de fructose, 0 a 20% em peso de glucose, 0 a 5% em peso de isomaltose e 0 a 5% em peso de hidratos de carbono oligoméricos (em relação à substância seca).
4. Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o agente redutor conter 42% em peso de tre-halulose, 20% em peso de isomaltulose, 10% em peso de sacarose, 12% em peso de fructose, 10% em peso de glucose, 3% em peso de isomaltose e 3% em peso de oligómeros (em relação à substância seca).
5. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o agente redutor conter 42% em peso de tre-halulose, 20% em peso de isomaltulose, 17% em peso de 1

fructose, 15% em peso de glucose, 3% em peso de isomaltose e 3% em peso de hidratos de carbono olígoméricos (em relação à substância seca).
6. Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o meio aquoso alcalino apresentar um valor de pH > 11.
7. Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a redução se efectuar a pelo menos 50°C, de preferência de 80 a 100°C.
8. Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a redução ter lugar sob o efeito de ultra-sons .
9. Processo para c tingimento ou estampagem de materiais têxteis contendo celulose com corantes do grupo constituído por corantes de enxofre e corantes de cuba, caracterizado por se aplicar primeiro sobre o material têxtil o corante insolúvel em água, se reduzir o corante por um dos processos de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, e se oxidar finalmente o corante.
10. Processo para o tingimento ou estampagem de materiais têxteis contendo celulose com corantes do grupo constituído por corantes de enxofre e corantes de cuba, caracterizado por se reduzir primeiro o corante insolúvel em água de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, se aplicar em seguida sobre o material, e finalmente se oxidar.
11. Processo para o tingimento ou estampagem de materiais têxteis contendo celulose com corantes do grupo constituído 2 por corantes de enxofre e corantes de cuba, caracterizado por se reduzir primeiro o corante insolúvel em água de acordo com uma das reivindicações 1 a 8 e ao mesmo tempo se aplicar sobre o material, e finalmente se oxidar.
12. Processo de acordo com uma das reivindicações 9 a li, caracterizado por se efectuar o tingimento ou a estampagem sob a acção de ultra-sons.

Lisboa, 17 de Maio de 2001

^AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE 1KDUS AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL

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