PT94152A - Processo para preparacaode derivados de acido (met)acrilico de tri-isocianatos que contem grupos ureia uteis em odontologia - Google Patents

Description

- ò § ? \ . 'v'' 0 lilVSi! to refere-se -sã Π Q V to der ado- s de ác ido acrí 1 ll-Q Sf de ác ido metacrxl ico de trii soc i sn e. tos qu e o on têm grupos l iro ia5 3 segui r re feridos como deriva dos de ácido < me 15 scr í lico 5 s à -sua pr epara ção. Os novo s compostos podem sfflprs" yUSS como flioné >me ros- pa ra ut ,il I z ação em odontologia ' c

Foram encontrados novos derivados de ácido ímefcíscríli* ca de fcriisocianatos de fórmulai

Rb 0I IIh2c*c—C-O-Y

II U H II H 0 (I) o 0 R3R2 H II , , II I u N-C-X3-Y3-0-C'C = CH2 x2-y2-o-c-ç*ch2

0 !F nesta t»rmuXa R1 O R*" sáu 1 d ên t i c os ou d i f er en t es- e representam hidroo.énio OU Uflí radical alquilo inferiar9 •pr ã s- D'-’ l \ 5 K e Γ\ M&íãC!/ idênticos du di ferentes e representam hidrogénio ou. met ilo, wí V até "v “! slo idênticos ou di f e r sn t es e reoressntam radicais hidroc arboneto de cade ia linear - ou. ramificada de 2 até í5 átomos de carbono que podem facultativamente compre— ender de i até 3 pontes de oxigénio e que podem ser não s u b s t i tu i d os ou substituídos por í até 4 radicais <me t)ac r i1o i1oμ i1o adieionais s K‘“! são idênticos ou diferentes e representam --NR1·- ou •~D—3 pelo fiu-nos um dos radicais X' até X’" representando 1 i -UR -» tendo R~ o significado anterfermente definido-e os anéis são idênticos ou diferentes e podem ser aromáticos ou

Os derivados de ácido Cmet)acrílico pode® ssr suros o inventa dos derivados de -ácido l Hlí dentaisj= é particularment V cl! I LiliJ USO Sillpf ros, uma vss qu-e tem uma viscosidade ínais pode® 5S{ - i Síómeros zaçSo UI çc? SC D rdo com lico SifH ma teriais mi s tu ras de 4 M. * ^ a do que OS compos-

No 'âmbito da presente invsnto5 os substituintss pode® qers.Imente ter o siqnificado seguinte„

Alquilo inferior pode representar um hidrocarboneto n dtrxa linear ou rami ficada de 1 atté 6 â UUrtllOto de carbc jCsQ;: de j£í *|* }~ fncia de 1 até 4 átomos de carbono= . Os sege tintes 1 radie ais qui 1 o inferior pode® ser citado s como exemplosϊ j-. 4_ 4 "J d ·ί~ 4 ter i-X 1 r* A W » isopentilo, propilo5 isopropi lo, butilo3 isobutilo hexilo e iso—hexilo» até •s cr· λ . i. u a uOfiluS de i~wí í. j w n \~i q lí pr fe i e rfncis de 2 até rbona .. Cada u® dos radicais Y~ até Y*~’ pode também por 1 ate 4 μ de oceisr'8'nc is oor l ou 2 radicais i lo. Os ssguin tes raaic-sis podeni s-e r citados como

Os radicais hidrocarboneto divalentes Y* até Y'~‘ podem representar radicais hidrocarboneto alifático de cadeia linear ou. ramificada de í ai SKamploss t r

0 H

CHg I 3 -CH CH2 i 2 -ch2-ç-c2h5 -ch2 * -ch2 . o-c-c=ch2

I Ç»2 8 ¥ -ch2-c-ch2-o-c-c*ch2 -CH?

0 H 0 H II 1 II 1 c-c=ch2 >0-C-C=CH 2 / CH2 0 H -ch2 1 0 H 0 H II 1 li 1 0-C-C=CH? ,o-c-c=ch2 / / ™2 CH2 0 CH? 1 II 1 ç-ch2-o-ch2— —c-ch2-o-c-c=ch 1 ch2 1 ch2-o-c-ch=ch2

-CH2-C-CH2-0-CH2-C-CH2-0-C-C=CH2 -CH? CH? 0 H

^ II I o-c-c=ch2 i

I J II I J -ch2-c-ch2-o-c-c=ch2 o τ·

-âr Ρ CHr ,0-C-C=CH? Ο ά ch2-ch-ch-ch-ch2-o-c-ch=ch< CHr 0-Ç-C=CH? II 2 O CHr CHr / CH, -C-C=CH' O ch3 -ch2-c-ch2-o-ch2-c-ch2-o-c-c=ch2 -CH: CH-> O CH3'χ II I 3 0-C-C=CH' -ch2-ch-ch2- o-c-c=ch2 -ch2-ch-ch2-o-c-c=ch2 O CHr O CHr -ch2-çh-ch2- 0-C-CH=CH?II o •CH2-CH-CH2-OC-CH = CH2

0 anel A representa um núcleo de benzeno cicio-hexano que compreende dois ou três substituintes, representa um núcleo de benzeno ou. um radical ciclo— hexano que compreende três ou quatro substituintes» Os novos derivados de ácido (met)acrílico são incolores is em plásti— revestimen- í HIw. 1.$»Γ X ·πΛ >1 f»5 ou. um

radicai 0 anel B e d e bai xa voL atilidade e? após a po 1 ime riiâÇSD» prDí-ii CGS tran sparen tes de elevada i* esiscê nc ia ao uso como to. São partic ui armei nte adequados p izl i- c' utilização ei dent ais 3 tais como re v es t. í men tos ,·% compostos de d s n xi al»

Os matérias obtidos desta maneira distinguem-se por uma surpreenden temen te a1 ta resi s tênc i a Comparados com O'— materiais convenc fins, ales sSq corv siderave1men te ma i traccura. onvencionais utilizados para esi Juros e mais resistentes A LJ„S-Patsnt WS 4 868 325 revela derivados de ácido (metíacrílico de triisocianatos que contêm exclusivamente grupos uretano coma membros de ligação em ponte entre as unidades vmetl&crilato e triisocianato. Estes compostos têm essencialmente ma utilização ma is é ^ ta d elevada, que eles 1X Q das de comonómeros o i ue prejudica as propriedades dos polímeros curadas. A sua preparação requer prolongados tempos de reacçao., excedendo um dia» Além distos a sua preparação realiza-se num solvente inerte de baixo ponto de eoulição que tem de ser trocaoo por comonómsros numa etapa de processamente adicional»

Qualquer dos três problemas pode ser resolvido com a. ajuda dos derivados de ácido (metlacrílico de triisocianatos que contêm qrupos ureia, de acordo com o invento, visto oue estes

podem ser preparados dirsctamente em mistura com comonómeros adequados 5 em tempos de reacçlo notoriamente ma.is curtos e na forma, de óleos de baixa viscosidade, o que foi surpreendente, em virtude da tend@nc.ia normalmente aumentada dos derivados de ureia para. a cristal icaçtto»

Os compostos preferidos sSo derivados de ácido ímst)-acrílico de acordo com o inventa de fórmula Ϊ; H5 0 h2c=c—C· II H 0

H 0 F* • Y2-0-C-C = CH' (I) em que R1 representa hidrogénio Fr representa hidrogénio ou um radical alquilo de 1 até 4 átomos de carbono. R3, R4 e 5 R“ são idênticos ou diferentes e representam hidrogénio ou metilo, •f até V”’ são idênticos ou diferentes e representam radicais hidrocarhoneto alifático de cadeia linear ou ramificada cie 2 até 1® átomos de carbono que podem facultativamente compreender 1 ou 2 pontes de oxigénio e que podem ser nSo substituídos ou substituídos por '1 a 2 radicais <met)acriloiloxilo adic:Lunais, X'®· representa --0---,, r> τ ·* a'"' s K'~‘ representam α anel B è aromático ou saturado e o anel A é saturado»

SSo ps.rfcicularmente preferidos os derivados de é.c; (met)acrílico de triisocianatos de fórmulas 0 0 R* R' h2c=c—c- II H 0

-x2-y2-o-c-c=ch2 0 R< (I)

em que ,-,:1 Γ*. q N re ρ-resen ta hi tí rog én i o , reoresenta hidroaènio oli meti lo. representam πιαrociên R" >i R' e Rw são idênticos ou diferents até Y"‘ são idênticos ou diferentes e representam radicais hidrocarboneto alifático de cadeia, linear ou ramifica de 2' até 1Θ átomos de carbono que podem facaltativame te comρrsender i ou 2 pontes de oxigénio e que pod ser nao substituídos ou substituídos por í ou 2 rad cais ímet)acriloilo>;ilo adicionais,, •„.l ta X'" representam -0-? — * representa HNH~—s e os anéis A e B são saturados. WCtD L X !. v. Li O iír kcido (met>acrílicos i_ ufllp

sí X p 1 OS

OS seuuirr

Ui=i J. Vi&UU 1t.

H3)D

C (CH

see Example Nr.

f * -1 Λ—

<r

t. V

Fai encontrado um método para a preparação dos dsriv. dos de ácido (met)acrííícd de acordo com o invento que é caracti rissdo por um triisocianato de fórmula II5 0 = C = ^<k:: (II) em que 1 K' são ídfnticos ou. diferentes e representam hidroqènio ou um radical -alquilo inferi ar ? e os anéis A e h sã!o xd&nti L-L-* K~K X f Edr F »dr í ϊ Ϊ*. wr pod ΟίΠ 5Ε'Γ -5!r*D{li“5'CXC05^ OU satu.ra ,dos ? reagir com (met) acrxlatos de sfiunoslQui lo de t õrmula 0 R5 II 1 t - I ^ l g ^ j ^ _ χ t\ HlVí— i —u —U rwH j_t (III) e/ou ã. 0 R 1 « | 1 n 1 R HN-Y “-· 0™ C”Ò=CH._S K IV > 0 / ou 0 R-

RiHN~Y'i-a-C-Ô=CH, e9 facultativamente fórmula com (met)acrilatos de hidroxialqui Xo de s.

0 <VI) ho-ya-q~c~ò=ch n p** KJ i\ HO"Y2-a-c--é=CH, 0

T " I HO-Y^-O—C—C=CH, em que R"% R”' e f 1 idSnti OU meti 1 ΓΪ λ L·} tj *5 Y " -a té ¥ são id‘§nti diferentes e representa® hidrogénio

Fr > ou Qifsrentss e representa® radicais hidrocarboneto alifático de cadeia linear ou. ramificada de 2 até Í5 átomos de carbono que podem facultativamen— te compreender ds i até 3 pontes de OKigénio e que podem ser na o -substituídos ou. substituídos por í até 4 radicais ímstíacrilailoKilo? e tem o significado anteriormente definido*

Os triisocianatos de fórmula II são conhecidos (U„S« — datenc ha 4 r= Y a 1S iu*w*“raxent ha 4 0 / o 4o// e podem ser obtidos por fosgenaçao dos compostos triamino correspondentes * . hi-3 X. } ·3ι.ΓΧ Λ β.'ΐ-Ο'ϊ hí Ϊ U í* W A J. w. iluUi lo

'iiiulãs VI VIII e os (njet)acrilatos de aminoalquilo de fórmulas III até V estio comercialmente disponíveis s podem ser preparados de maneira conhecida por esterificaçSo parcial dos correspondentes polióis ou por esterificaçSo da alcanolaminas na presença ou ausência de grupos de protecção para a função amino» 'il

Q processo de acordo com o invento é geral mente levado equiva 3. cabo de uma ίΤί·=ί'π=!ΐrb. tal qus sSo empreau.es d£ lentes s baseados em cada grupo isocianato do triisocianato (II), de um (met)acrilato de hidroxialquilo de fórmula \n

VII ou VIII e 0-/2 até 1,1 equivalentes de um (roet5acrilato de aminoalquilo de ,te fórmula III, IV ou V ou urna mistura todos os equivalentes de de ser cie ate 1,1 o por grupo isocianato numa s de hidroxilo e de amino tendo de ser de ® até €/,8 o total de hidroKilo por grupo isocianato e tendo total de todos os equivalentes de amino proporção tal que o total de equivalente por isocianato seja de >3,9 até 1,1 tis processos preTenoc-s ques de 0,3 ate 0,7 equivalentes, nato do triisocianato (II), de um de fórmula VI, VII ou VIII e 0, (met)acrilato de aminoalquilo de mistura dos comoostos ΣΪΣ até VIII o total de equivalentes de hidrox; co S.0 cri QLc& 1 EhTi LfU.Kf Ha-cãO ^íTípí“S baseados em cada grupo isacia— ( met } -¾ ti! r i 1 ato í ie hidr oKialqu .Alo a 0,7 oquiv Pi 1 f* crjcq fjps um f 6r mui a I 1 i, IV OU V DU uma. te ndo de ser ds 1, © âtsj I ,05 .1 0 e am ino por gr upo isocis .na—

to. u ptuCSsSu de acordo cocn u XfiVeni-o é geralmente Isvadu a cabo num solvente inerte com exclusão da água» SSo e? íempias adequados o c1orofór mio, tetra-hidrofurano, acetona, d ioxa.no. cloreto de metileno, tolueno e acetonitrilo» Os solventes prefe- ridas são clorofórmio, tolueno, acetona e cloreto de meti leno „ hm particular, o processo de -= também ter lugar num diluente reactivo ímet)acrilato, como solvente, e que por da ser removido após a reacção, quando compostos de acordo com o invento» Por cordo com o invento perde que também contém grupos conseguinte não necessita á copolimerisável com os conseguinte, a mistura

resultante de monómeros é d i rec i-amen te adequada para a preparação de materiais dentais»

Os diluenles rsactivos adequados são monometacrilatos e dimetacrilatos de álcoois di~hidricos tais- como alcanodióis ou. etileno-glicóis e propi 1 encr-q 1 i c6is de dois até dose átomos de carbono» Sáo particularmente adequados o dimetacrilato de hexano-dial e dimetacrilato de trietileno-glicel, dimetacrilato de etileno—glicol e dimetacrilato de neopentil—glicol« U processo de acordo com o invento è qeralmente levado 1 00 '-‘C η p· re f e r i vs 1 — a cabo numa gama de temperaturas desde 2Θ até mente desde 3Θ até 7Θ °C » 0 processo de acordo com o invento é geralmente levado a cabo à pressão normal» Contudo, é também possível levar a cabo o processo numa gama de pressões desde 1 até 15 bar» . □ í.1 cR C preferi vel- d izK rsacçáo, 5 Mo ! t'§m estanho. tais iOSO ou dimetò K.ldo A rsacçáo do isocianato (II) de acordo com o invento é levada a cabo., de preferencia, com exclusão d; mente menos do que Θ,1 % de água)»

De maneira a aumentar a velocidau de dibuti1-estanho« 19, p é também possível utilizar compostos que compreendem grupos a.mino terciários ou. compostos de titãnio como catalisadores. Sáo citados como exemplo os seguintes catalisadores? rfiaza-bicic1oC2»223oclano, trietilamina, N-metilpiperidina, ietrabu-toxi—txfánio (Ullmann, Encyclopaadis der tschnischen Chimie» vol» . 3Θ6 C1981))» Λ-·

Q catalisador é CiSSOS V ;; Ú1 at© .i .·; O /--- HUÍUS geralmente empregue nuir?a quantidade base ponderai, preferivelmente desde até 1,5 % numa base ponderai, baseada na quantidade total de í~ [z: ία G Π v. ír: ~· i A reacção é geralmente realicada na presença de . ί até 0,2 % numa base ponderai de um inibidor de polimerizaçãa, por ΒΚδίποΙo, 2, 6-di-terc-bu.ti I-"4~-meti 1 fenol, 0 processa de acordo com o invento pode * te? V ϋ Q Θ. abo o, por exempiOj como se segue? 0 (matlacrilato de hidrox iaIquiIo CVI—VIII) à dissolvido num solvente e tratado em primeiro lugar com o catalisador s em seguida com o triisocianato (II), com agitação. Quando todas as funções hidroxilo tiverem reagido (verificação por IV, titulação por MCO) , o (met)acrilato de aminoalquilo (III-V) é adicionado gota a gota» Quando os grupos isocianato tiverem reagido completamente, os produtos de reacção são isolados por remoção do solvente, ;è com certeza também possivsi uma puritií nar utilizando adsorventes, por exemplo carbono ac de pisoeiro, gel de sílica ou óxido de alumínio. íjio prel ima :ivado, greda

Os derivados de acido (me 1 i de triisocianatos r empregues como monómeros os, A polimerização pode ecida de per si por uma com uma alta densidade de de acordo com o invento podem também se para a preparação de materiais polímer ser levada a cabo de uma maneira conh iniciação de radical e produz polímeros reticuiação.

particularmente uti 1 i zados como ExempiuS Q3 sua utili zação como :S de enchimento < dental , revesti— ra a preparação de d entaduras»

Os derivados de ácido ímetíacrilico de triisocianatos de acordo com o invento podem * inonoieros para materiais dentais» E·’emp materiais dentais s-So os- compostos de es mentos dentais e componentes, para a j Dependendo da aplicação5 os materiais dentais podem conter outras substâncias auxi1iares»

Para utilização como monómeros para compostos de enchimento dentals ou para revestimentos (laças dentais) em odontologia, os derivados de ácido (metlacri1ico de triisociana-tos de acordo com o invento podem ser misturados com comonómeros conhecidos de per si» Por exemplo, a viscosidade pode ser ajustada para prover a aplicação» Estas misturais ds monómeros tâm geralmente uma viscosidade que se situa numa gama desde 6Θ até 20 000 ffiPas»

Poaem ser citaaa :omo exempxos os seguintes comonome- ros 3 tri pt 1 ΒΠϋ" -g 1 icol, dimetac ri lato de de ; 1,1 2-dodec :anodiol dimeta— dimetacrilato de crilato de ihexanodiol, dimetacrilato de dietileno-glicol 2 5 2~his l p-<2 *-hidrox i~3*-metacri ioilox i-propoxí)fen113 propano, 2 ? 2- b i s C p- (2" —me t ac r i 1 o i 1 ο x i—e to κ i > f en í 1 3 pr o pano»

Os comonómeros que compreendem grupos uretana, por exemplo os conhecidos- produtos de reacçSo de 1 mol de um diiso— cianato ípor exemplo diisocianato ds hexamstileno, diisocianato de trimetil-hexametileno, diisocianato de isoforone) com 2 mol de um ímet)acrilato de hidroxialquilo ípor exemplo dimetacrilato de glicerol, acrilato de 2-hidroxipropil, etc), seo também vantajo- SU'3

Outros exmplos de comonómeros. são os seguintes; tri(metlacrilato de trisnetilolpropano, hisCmet/aci 1oiIοκ i—etοκ imeti1)t r ic i c1o£5 ! I α _o W a O a i

Oh £ »Q- , 3dei_a· (de acordo com as 3-di-í (mst)acriioiloxi-pro--í53-hÍBC3-Cmei>acriioiIoxi~ -carbamoiloxiprapil )-i91 ,353---tetraffletildissilaxana» Estes cama-nómeros, que t§'m um ponto ds ebulição superior a IΛΦ °C a 1.3 robar5 são particularmente preferidos. 4 323 69 6 e 4 1, £ ;i 3- -tetramet ild 'ámbsto do prestai Lfcr invento. é do mss* mo modo íisturas de var xos om o inven to» derivados de ácido (met)- ία de derivados de ácido (met)acrí 1ico de :ont@m grupos ureia de acor do com o invento m proporvac :<nt'@m de 10 até ¥0 % numa base ί numa base ponderai= nas misturas ds raonómeros é geralmentí ponderalj preferivelmente de 2@ até 71 ά. também pussivel efliprsyar misturas de monómeros que compreendem vários comonómeros»

Os derivados de ácido (met)acrílica de triisacianatos que con t'ê'm grupos ureia de acordo com o invento, facultativamente em mistura com os citados monómeros9 podem ser curados por métodos conhecidos de per si para produzir polímeros reticulados <S= M, Brauers H» Argentar, Am» Chem. Soc»5 Symp» Ser» 218» pp= 359—371 (1983)). Um sistema constituído por um composto peroKídi— co e por um agente de redução, por exemplo baseado em amimas aromáticas terciárias, é adequado para a chamada polimerieaçlo redax„ São exemplos de oeróxidos

oeróxido de dibenzoílo, peróxido de dilauroílo e peróxido de di-4-clorobenzoilí São exemolos de aminas aromáticas terciárias adequadas

.urOKlSU.Í ;~P“-COJ.UXdX- s N—ms t i 1 -~N~ i 2~ma~· reveladas na Dfc.—A N ,s N -d i me t i I ~ p-1 o i u i d i n a P b 1 s C 2- h na 5 bisí 2—hid roxiet.i I > —3,5—dimeti lani 1 ina tiIcarbaffioiloKiprop.il)~3?5~dimetilani 1 ina

As concentrações do peróxido e de amina deverão preferivelmente ser escolhidas tal que sejam de 0;i 1 até 5 % numa base ponderai da mistura de monómeros, preferivelmente de Q»5 até 3 % numa base ponderai da mistura de monómeros. As misturas de monómeros que contêm peróxidos e as que contêm aminas são -guardadas separatíamente até serem utilizadas* o invento podem :om luz UV ou. com >s de onda TíaçSD f D lo-mono alq ui1ICO 5 *xan ton izt 5 fenan- na pr nça ou sente.. X 3.1 s como

Uontudoç os monómeros dê também ser levados a. polimerizar pc luz visível (por sxε®p< 1 d numa gama 230 até 650 nm)» traquinona e 2y3—bornanodiona (canforquinona ausência de fotoactivariores que actuam sinergic metacrilato de N,N-d imaíilaminoatilo,, trietanolamina e bissalil-amida de ácido 4-N,N-dimetilamino-benzeno-sulfónico* exempio, Q processo de fotopolimerisaçSo é levado a cabo;I por como foi revelado na DE-A 3 135 115»

Para. além dos iniciadores anteriormente descritos, podem ser adicionados., para este propósito, estabilizadores de luz e inibidores de polimerização conhecidos de per si= U estabilIzador de luz e o inibidor de •ao Bdic ionado· té 1 0,50 parte: teso d tf. mistur de polimeri L Z ΒΛΖ Bu .ant idade de 0?©1 I ' jt ptfT l-ícfsi pWi" As misturas de monómeros podem ser utilizadas como rev es«_ x ffttz ntos dentais \laças dentais) adição de agentes de enchimento. Obtém-se um revestimento resistente a riscos no substrato após a polimerização» uadas para se conseguir um :uras Lf tr; iTlDH QlTíe TuB i- iifH uma ssds @@@ mPas. Os podei in pref erx veln •f-en te ser

Us agentes- de enchimento são sm geral adicionadas a misturas de monómeros para utilização como compostos de enchimento dental. São particularmente adec slevacio grau qs enchxjnento as mxsi viscosidade que se situa numa gama t agentes de enchimento inorgânicos adicionados 4s misturas de monómeros que compreendem os compostos de fórmula 1 , bão exemplos asstes scjentas de enchimento inorgânicos o a de quartzite> viu ra as ouarc^ο ,·: :r.it_ í.U0 ‘Ξ-Í. I 2.C ICO ci 1 "££? d Í.í*jp£f fSD ^ oKXcJQ Q0 θ. I U.filiΠ i,O S? C0 Vcriu\XC-5/S de vidro., por exemplo cerâmicas de vidro que confim iantânio e zircónio (U.S.-P 3 973 972)= ~«-j. LUUã X JL L. :nico sãu pf eteri— to, 0 acoplamento com compostos de

Para melhorar a sua ligação á matriz de polímero do polimetacrilato, os -agentes de enchimento inorqSnicc velmente pré-tratados com um agente de acoplai-pode ser efectuado, por exemplo, por tratamen-organo-silício ÍE.P» Plueddemann, Progress in Organic Coatings, 3Θ8 ί 19‘d3 >) pretersncia e utxixzaaD õ-metaeri· 1oi1oxi—propi1trimsfcox i — s i 1 -a η o =

Os agentes ds enchimento para utilização coíbo compostos de enchimento dental de acordo com o inventa a era 1 mente oossueai um d i '3 :metro ds pa rtícula média desde V ή Vi ‘ϊ V- ,fc V pret msn te desde 0, Θ5 até 50 um ç, ent particular3 prsferiv desde 0 ? Θ5 até 5 |»UTí K r*OOBe ser vantajos rO Bui p Γ’0 cíili paralelo vários agentes de enchimento cada um dos quais possui um diâmetro de partícula diferente s ura diferente grau de silaniza-cão-

d-S A proporção ds agentes de enchimento nos compostos enchimento dental situa-se qeralmente entre 5 e 85 % numa base ponderaij preferivelmente entre 5& s 80 % numa base ponderai»

Para preparar os compostos de enchimento dentals as componentes são processados com a ajuda de amassadores comerciais» acordo com o invento nos compostos de enchimento é geralmente de 5 a 9Θ % numa base ponderais preferivelmente de 1Θ a 60 % numa base ponderai baseada no composto ds enchimento» A cura dos compostos ds enchimento dental até à moldagem faz—se na cavidade do dente,, quando os métodos anteriormente definidos sSo utiliza—

Devido à odan ta1og i a à e 1 eva Q Sr ãtância ao uso do agen te de .1 resu1 ta n te s os compostos ' de tsnc himento den tâ 1 os compcí stos de acordo com o in vento em foi r*cns 1 particu 1 arme snts adequados D 3Γ33 uti1izaç «So BiU 1 i ar»

Os derivados de ácido (roei5acrílico ds triisocianatos de acordo com o invento podem também ser empregues como componentes na produção de dentaduras»

Para este - propósito., ds monómeros de acordo com o invento são combinados com componentes conhecidos de per si, utilizados da maneira habitual» Os monómeros são preferivelmente utilizados em mistura com metacrilatos de alquilo, tal como metacrilato de metilo» Os polímeros de contas conhecidos de per si podem ser também adicionados»

Para ajustar a cor dos dentes, sao adicionados opacifi-cadores e pigmentos coloridos inorgânicos e orgânicos conhecidos» A utilização de estabilizadores e de estabilizadores de luz é do mesmo modo possível *

Os dentes artificiais são produzidos por polimerização radical dos compostos dentais, com moldagem apropriada» 0 processamento pode ter lugar seguindo um processo de injecção assim como um processo de estampagem e é geralmente levado a cabo pelos habituais métodos de produção para dentes com base em metacrilato de polimetilo, por exemplo por polimerização a quente na presença de iniciadores de polimerização conhecidos de per si, por exemplo os baseados em peróxidos e azocompostos, tais como psróxido de dibenzoílo, psróxido de dilauroílo, percarbonato de ciclo—hexilo e asoi sobut i rod in i tr i1o»

As misturas de iniciadores de polimerização de diferentes períodos de meia-vida em relação à sua decomposição são do mesmo modo altamente adequadas» •*>T ·* Exemplos

No te κ to q u.s

Preparação ds compostos a par •isccisnsroí (mst) ac r i I a tos de hi.tíroKi alquilo e Cmst)acrilatos de aminoalquilo se seque são u t. i 11 s ao as as seo.uintss ab r e vi a turass SDMAs dimetacrilato de g 1 icerol (uma mistura isómsra de i?-i~ e i 3 2“hís~-metacri.lailoxipropanol) HDríAs dimetacrilato de hexanodiol Cl?6-bis—metacriloiIoxi~ —hexano) HEiiAs metacrilato de 2—hidroxietilo <2—metacri 1 di 1 οκistsno 1) BAEWAs metacrilato de N-terc-butilaminostilo (N-terc-buti1-N- —2—tnetacr i loi loxieti lamina) T r i i soc i an a ta s tri isocianstodic ic1o—hex i1metano Cuma mistura ísómera com um conteúdo de NCC de 41s5 % numa base ponderai) !i~ t r i i soc i an a to s t r i i soc i an a t oc i c 1 o— he x i 1 me t i 1 c i c 1 o— he x i 1 me ta- (uma mistura isémef '•a com um conteúdo de MCD de 38,2 % rsuma ponderai)

Estabi 1 izadors 2,6--di~terc-buti 1-4—me ti 1 f encsl

Catalisadorg octoato estanoso

Processo geral para a preparacso dos derivados dg ácido (met)scrLIico ds acordo com o inventos A uma mistura de HDMA =, B DMA 3 estabiliz a d o r e cataiiza- •da a : *“lL# p S adicionada yQlCíã. -¾ QDXS -¾ 3. X XIT íSH T.3.Ç 3.D r*ih^ 1 dar., ag; itriisocisnatoj W—triisacianato)5 a mistura de reaççSo é aquecida até 55 C‘C e agitada a esta temperatura até o BDMA estar completa~ menta consumido» .d x o i Οι í ad a s a i i mentaç sd M9 2, que compre- t>scri lato de h idroxi alaui lo ípor exemplo scçlo é agitada outra vez 3 a t em pe ra t u ra

Hlr.)iA)r= s a mistura de í constante, até este álcool componente ter reagido completemente» ± em ssqu: Lda adicionada gota ϊλ gota . a alimentação M2 3, que compreende um (me t)ac r i1a to de a mi noal qui lo (por exemplo BAEi' IA)., e a mi stura D8 rSSCÇãD S em s sgu ida agi tac la a 55 °C até todos os grupos isoeianato terem sido completamente consumidas»

UbtèsTi—se uma. mistura incolor d- 3 ΓΤιΟΠ uiiS Γ* DS qus pQUN d .1 rsc tamen te u t. i 1 i z :ada para a produção d© materiais den tais

5 U

Tabela 1

Quantidades utilizadas de acordo com o processo geral (todos os dados estão era g/mol) 1 O 3 4 Mista inicials HDMA 6 DMA E s ta b i 1 i z ad o r Cataiisadcr 9β,ί9 (0,355) 54,73 (Θ,240) 0,36 C©,®02) €4,12 96,14 >0,355) 54,73 (0,240) 0,38 (0,002) 0,12 100,00 (0,393) 109,45 (0,480) 0 r 26 (01001) 0,12 191,39 (0,735) 109,45 (0,480) Θ,37 (0.002) 0,12 Alimenta N91s T r i i sch; i an ato M-triisocia-nato 79,35 (0,721 MCO) 79,35 (0,721 MCO) 79,35 (0,721 MCO) 72,91 (0,720 NCO) Aliraent» NQ2s HEMA 31,25 <0,240) - -- - Alimenta M93s ΒΑΕΠΑ 45,12 (0,243) 90,24 (0,487) 45,12 (0,243) 45,12 (0,245) 5 Ϊ.Τ * tMSiRpia

SB O pTCCBaSu do Exemplo 3 COffl a BKCBpçSo d: reactivo é sui; 3Sti tuída por 15Φ ml de cloraf ial da rsacçKo o cio raf ó rmi o é r emovido sob fto txnaj ε o composta de acorda com o inventa de M—triisocisnato, BDMfi e BAfc.fiA é obtido I 1 tv· iursta ds: um 61 eu issc olor « IV (filme)s nu = 3360j 29203 1720, 1640, 1519, 1- 1298, 1158, 10Φ7, 942, 812 © 75: RMN <CDC1„, 360 MHz)s .j § = í _ 38 (s 3H, cicl pi Q— 1 A *“*?*. * ? W C m, 20H, CH- e Cí-L d ic icIo- heκ i1metano), 1,4 ís. í,93 ibs, 15H, COCCH^) : 4 ( !i! 5 .lín , 1, NCR-, > 4, 3 < m,, i ftH t OCR-, > 5 5 s -3 < m , 2H , O-CH) , 5, 6 s 6,i2 í2m, SH em cada caso, -H de vinil) piíí, C-RMN (CDCl^j 90 MHz)s $ = 1£ 43,2 <NCR-,>, 69,5 (O-CH), 126 155 , Θ (O-CQ-WH), í U—CO-C ) ppiTí « S 28,/, 29,4 (CrL) aproK =, Q0 de diciclo- —’ηεκί Im etano), 0- (ÇíCH-y , AO “ C-Λ. jí / í OCR-,) , (= CR,}, 135,8 <= CCH-v) (N-GO-N)

1 AA

b.Xgiifpl u 0,2 “/» numa base ponderai de canforquinona e 0?5 % numa pond ieral de bis-alilamida âcido 4“N5N ossu líón iico são A d ÍC iOHBdOS· Θ. UsílB 1Ti í 3 tu. Γ · -H,N-d imeti1amino-bensede monófaeros do Exempla 3 constituída por 70 % numa base ponderai da composto de M-triisocianato, BDHA e BAEnA e de 30 % numa base ponderai de HDrifi,, e a mistura é processada na ausfncia ds luz para se produzir uma mistura activada ds roonémeros ,

Esta mistura á curada por luz visível numa exposição de 60 s para produzir um plástico de elevada estabilidade mecânica, que pode ser utilizado como material de obturação em odontologia < vedante„ forro, 1aca tienta1>«

Para a preparação de um composta de enchimento dental, 25 partes- numa base ponderai da-mistura activada de monómeros e 75 partes numa base ponderai de uma mistura de ácido silícico pirogénico e vidros de quartzo do solo, silanizada com 3—metacri— ioiioxi-propilcrimetoxi-silano, são processadas até -se obter pasta num amassador comercial à temperatura ambiente» ΙΛΓΠΒ

Uma amos- tra de teste cus- ada de acordo com a norma ΏΪΗ .z2 com a aj uda de uma 1-impada dental coroe rc ial (T ranslu.:·- ,4-} ? uzida a partir d esta pasta. possui um elevado módulo d© ura s uma elevada r es i s t@nc ia •ã curva fcura, em particular uma elevada resistência à abrasão»

Claims (2)

1. RE I. VI ND IC AC-SES 1s = - Processo para a preparação de derivados de ácic Cmei>acrílico de tri—isocianatos, de fórmula íI> § R5 0I II H->C=C—C-

   0 R' C-X3-Y3-0-C-C= ΟΠ Η H ç-x2-y2-o-c-c=ch- (I) em que r- 1 R e R',“ stlo idênticos DU dif erentei ou um radical aiqu.il o inferioi R'~‘ ? R** e r,5 K são idênticos ou. d i f eren te· ou metilo5 V - ·ϊ~ r& í íSiÊ t B-iÍD idênticas ou o i xe r en t e· 0 R* s s representam hidrogénio hidrocarhon eto de cadeia linear ou ramificada de 2 até 15 átomos de carbono que podem facultativamente compre-ender de 1 até 3 pontes de oxigénio e qu.e podem ser não substituídos ou substituídos por 1 até 4 radicais (met}ac r i1o iIox i1o atí ic ionais, K‘_I sSo idênticos ou diferentes e representam -NR1 -· ou —0—s pelo menos um dos radicais X1 até X-t representando HmR 1 -, tendo R1 o significado anteriormente definido* & H s-lo idfnticos ou diferentes e podem ser aromáticos ou saturadoss (II)! caracterizado por um tri—isocianato de fórmula Λ Φ

   (II) em que R" e R"“ são ídãntí coe ou. diferentes e r epresentam hidrogénio ou uib radical a 1 q u .11 o i n f e r i o r» s os anéis A e B são idênticos- ou diferentes e podem: ãf OfRâ t A c os ou saturados5 ;sr feito reagir com ímst'/s.crilstos de atninoalquilo de fórmula . Ώ R1 Hfsi-Y Λ-0 0 PC H | 0-C-C=CH, e / ni í 4 U ri “ 5-o-c-è=cK ©/ OU it *R^N-Y^-O-C-C^CH s / OU e facultativamente cojr (raet)acrilatos de hidroKiaiquilo fórmula O R' HO--Y1--0--C~é=CH, e/ ou % φ

   H0-YZ~0-C-Ò=CH^ Ο R' HG- -G-C—C—CH. s/ou em que "?* .·* , '· ΛΛ K~ π H e R“ são idênticos ou diferentes e representam hidrogénio ou me t x1o § ats íntxcos· ou. diferentes e rs hidrocarboneto alifático de cadeia linear ou ramificada dia 2 até 15 átomos de carbono que podem facultativamente compreender de 1 até 3 pontes de oxigénio e que í ai podem ser não substituídos ou substituídos por radicais (joetJacriloiloxila- e R1 tem o significado anterior mente de finido. 2ã„ - Proc esso de acorda com a Rei vindicaçao i , carac-· 'C6M~\X 2sdo por se pre 'pararem d e r x / a d os d e âc x d o < me t)ac r í1íco de tri- i soc lana tos de fórmula (I) em que K representa hidrogénio. í*~, V\ representa hidrogénio ou um radical alquilo de 1 até átomos de carbono. 3 r- — R'~ , R ‘ e R~' são idênticos ou diferentes e representam hidrogénio ou meti lo. ¥ até Ysão idênticos ou difer V~*Í~5 t r^*~—. representam radicais hidrocarboneto alifático de cadei .a linear ou ramificada de 2 até 1Θ átomos de carbono que podem facultativamen— te compreender i ou 2 pontes de oxigénio e que podem ·% *

   ser não substi tuidos ou substituído c a. i s < me t) ac r i 1oiloxiIc ad i c i on ais. \f i· representa ~0~ $ X'“‘ representam -NR*-, o anel B é aromática ou. saturado e o anel A é ί'-Ar!· 3εί-.· ·* Processo de acordo coiti as Rsiviodi.cs.cSes· is 2 = caracterizado por se prepararem derivados de ácido (metíacrílicc de tri—isocianatos, de fórmula CI)ê em que R1 R“ “ A F% ~r í « K representa hidrogénio ou meti 3. ο* K~ sSo idênticos ou diferentes e representam hidrogénio ou meti lo5 ϋ *CS Y3 são idênticos ou diferentes e representam radicais hidrocarboneto alif-ático de cadeia linear ou ramificada de 2 até ΪΘ átomos de carbono que podem facultativamen-te compreendes" 1 ou 2 pontes de oxigénio- e que podem ser não substituídos ou substituídos por i ou 2 radicais ísetJacriloiloxilo adicionais, XJ“ representam -0 V? "* representa -MFC g A e B são sa tu rados„ e os aneis 4ii„ - Processo para a preparação de um polímero de densidade de ligação cruzada elevada, caracterizado por se proceder à polimerizaçãos nomeadamente com iniciação por radicais, de monómeros constituídos por derivados de ácido (metíacrí— lica de tri-isocianatos de fórmula íI> s

   em que Ra e r.3 -,4 R n rt e Y i ice M tí íi R^ são idênticos ou diferentes e representam hidrogénio ou um radical alquila inferiar5 Ru são idênticos ou diferentes e representam hidrogénio ou metilo, "•X V" são idênticos ou diferentes e representam radicais hidroçarbonsto de cadeia linear ou ramificada de 2 até :iS átomos de carbono que podem facultatívamente compreender de i até 3 pontes de oxigénio e que podem ser não substituídos ou substituídos por i até 4 radicais <metlacriloiloxilo adicionais5 X” são idênticos ou diferentes e representam -NR^- ou 1 3 ~0-? pelo menos um dos radicais X“ até X" representando „ s tendo o significada anteriormente definido, e os anéis sao idênticos ou diferentes e podem ser aromáticos ou saturados-. 5®. - Processo para a preparação de materiais dentais3 para utilização em odontologia., nomeadamente em compostos de enchimento dental5 revestimentos dentais e dentes artificiais, caracterizado por se incluírem nos referidos materiais derivados de ácido ímet)acrílico de triisDcianatos de fórmula Is R5 Ο h2c=c—C-O-Y ^0 0 R3 R1 R2 h || II 1 YIVch. /“fyN-C-X3-Y3-0-C-C = CH2 w A / Lii'
2. 2 N^-->S<-C-X2-Y2-0-C-C=CH2 il H H II II 1, 0 0 0 R4 (I) fc?HI UllO R1 ε ν a a '8 R‘ são idênticos ou diferentes ou um radical alquilo inferior, _Fj R- são idênticos ou diferentes e reoresentam hidrogénio ou· meti lo ? Y’“‘ são idênticos ou diferentes e representam radicais hidroçarbonsΐα de cadeia linear ou ramificada de Ξ até 15 átomos de carbono que podem facultativamente compreender de 1 até 3 pontes de oxigénio e que podem ser não substituídos ou substituídos por 1 até 4 radicais (met)acri loiloxilo adicionais.-j X" são idênticos ou diferentes e representam -NR1- ou —G—j pelo menos um dos radicais X" até X'~s representando -NR'1-,, e tendo o significada anteriormente definido, e os anéis são idênticos ou diferentes e podem ‘'' áticos ou saturados. Lisboa de Maio de

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