PT94098A - Processo para a preparacao de uma composicao de detergente liquido abrilhantador ou gel para lavar loica contendo um agente tensio-activo alquil etoxi carboxilado - Google Patents

Processo para a preparacao de uma composicao de detergente liquido abrilhantador ou gel para lavar loica contendo um agente tensio-activo alquil etoxi carboxilado Download PDF

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Description

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Case 3968 R A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de composiçSes de detergente líquido abrilhantador ou gel para lavar a loiça contendo agen tes tensio-activos de alquiletoxicarboxilato (em alternativa alquil polietoxi carboxi metilatos rotulados, alquil po lietoxi acetatos, alquil poliéter carboxilatos, etc.) do tipo divulgado na Patente Americana Nos, 2.183.833; 2.653.9725 3.003.954; 3.038.862; 3.741.911} e 3.941.710}
Patente Britânica Nos. 456.517 e 1.169.496; Patente Canadiana No, 91-2.395} Patente Francesa Nos. 2.014.084 e 2.042.793; Pedido de Patente Holandesa N5S 7.201.735-Q e 7.406.336; e Pedido de Patente Japonesa NSs 96.579/71 e 99.331/71.
Tem havido uma procura considerável de detergentes líquidos abrilhantadores ou gel para lavar a loiça capazes de providenciar uma boa remoção da gordura. Estas composiçSes são bem conhecidas no ramo e são descritas, por exemplo, na Patente Americana N9s. 4.316.824 (Pancheri), 4.681.704 (Bernardino et al.), 4.133.779 (Hellyer et al.), e 4.615.819 (Leng et al). Estas composiçSes, embora sendo boas para a limpeza da gordura e sujidade, podem ser ásperas para a pele sob determinadas condi-çSes, particularmente se utilizadas durante os meses secos de inverno.
Do mesmo modo, o ramo está repleto com composiçSes de detergente que são suaves para a pele. Estas composiçSes suaves contêm frequentemente sulfatos de álcoois altamente etoxilados. Veja-se, por exemplo, a Patente Americana No. 3.743.233, Rose and Thiele. Os betanóis foram i-gualmente sugeridos para serem utilizados no melhoramento de suavidade de uma composição líquida para lavar a loiça. Veja-se por exemplo, a Patente Americana No. 4.555.360 (Bis-sett et al.). Os alquil etoxi carboxilatos são também conhecidos como agentes tensio-activos suaves para utilizar nas composiçSes de detergente líquido. Veja-se os pedidos de Pa- 1 35
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Mod. 71 -10000 βχ. - 89/07 20 2 tente Japonesa 48-60706 e 48-64102. Todavia estes agentes tensio-activos de alquil etoxi carvoxilatos foram descritos como sendo pobres na sua capacidade de eliminar a gordura e requerem o uso de outros agentes tensio-activos para alcançar a limpeza desejada.
Raramente estes dois aspectos importantes da suavidade e da capacidade de eliminar a gordura foram incluídos num produto. Pensa-se geralmente que um tem que ser sacrificado em benefício do outro. Ê por isso obje£ t&vo desta invenção providenciar uma composição de detergen te que exiba uma boa remoção da gordura ao mesmo tempo que manifesta suavidade para a pele. A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de uma composição de detergente líquido abrilhantador ou gel de preferência líquido, para lavar a loiça compreendendo de cerca de 5 $ a 70 $ de uma mistura de agente tensio-activo compreendendo: (a) de cerca de 80 $ a 100 $ de alquilo etoxi car-boxilatos da fórmulas ro(ch2ch2o)xch2coo"m+ 25 'em que R é um grupo alquilico C^2 a x va ria de 0 a cerca de 10 e a distribuição de etoxi. lato é tal que, em termos de peso, a quantidade de material em que x é 0 é menor que cerca de 20 $ e a quantidade de material em que x é maior que 7 é menor que cerca de 25 a média x é de cerca de 2 a 4 quando a média R é ou menos, e a média x é de cerca de 3 a 6 quando a média R é maior C^, e M é um catião} (b) de 0 $ a cerca de 10 ήα de álcool etoxilatos da fórmula: 2 30
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ro(ch2ch2o)xh em que R é um grupo alquílico C12 a C16 e x varia de 0 a cerca de 10 e a média x é menor que cerca de 6; e (c) de 0 $ a cerca de 10 $ de sabões da fórmula: RC00"M+ em que R é um grupo alquílico a e M é um catião ; em que uma solução aquosa da referida composição, de 10 ήο em peso tem um pH de cerca de 7 até 11.
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As composições de detergente abrilhan-tador líquido ou gel, de preferência líquido, para lavar a loiça da presente invenção, contêm uma mistura de agente tensio-activo compreendendo una maior quantidade de agente tensio-activo alquilo etoxi carboxilato e pouco ou nenhum álcool etoxilato e subprodutos de sabão contaminadores. Estes e outros ingredientes opcionais complementares que normalmente se encontram em composições de detergente líquido ou gel são para lavar a loiça e apresentados a seguir.
Mistura de Agente tensio-activo Alquilo etoxi carboxilato_
As composições líquidas desta invenção contém de cerca de 5 $ a 50 $ em peso, de preferência de cerca de 10 $ a hO $>, ainda mais preferivelmente de cerca de 12 $ a 30 $, de uma mistura de agente tensio-activo restringida nos níveis de contaminadores. Composições de gel da presente invenção contêm desde cerca de 20 $ a cerca de 70 $, de preferência desde cerca de 25 $ a cerca de k5 #, mais preferivelmente desde cerca de 28 $ a cerca de 35 da mistura do agente tensio-activo. = 3 = 1 5 10 15
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A mistura do agente tensio-activo contém de cerca de 100 $, de preferência de cerca de 85 $ a 95 $, mais preferivelmente de cerca de 90 $ a 95 $ de alquilo eto-xi carboxilatos da fórmula genérica RO^H^CH^oJ^CHgCOO m+ em que R é um grupo alquílico C12 a C^, x varia de 0 a cerca de 10, e a distribuição de etoxilato é tal que, em ter mos de peso, a quantidade de material em que x é 0 é menor que cerca de 20 $, de preferência menor que cerca de 15 $, ainda mais preferivelmente menor que cerca de 10 e a quan tidade de material em que x é maior que 7 é menor que cerca de 25 $, de preferência menor do que cerca de 15 $, ainda mais preferivelmente menor que cerca de 10 $, a média x é de cerca de 2 a k quando a média R é ou menos, e a média x é de cerca de 3 a 6 quando a média R é maior que e M é um catião, de preferência escolhido de metal alcalino, metal alcalino-terroso, amónio, mono- di- e tri-etanol amónio, ainda mais preferencialmente de sódio, potássio, amónio e misturas dos mesmos com iães de magnésio. Os alquil etoxi carboxilatos preferidos são aqueles em que R é um grupo alquílico C^2 a C^. Os percursores de álcool adequados dos alquil etoxi carboxilatos desta invenção são os álcoois ali-fáticos primários contendo de cerca de 12 a cerca de l6 átomos de carbono. Outros álcoois alifáticos primários adequados são os álcoois primários limeares obtidos da hidrogena-ção de ácidos gordos vegetais ou animais tais como coco, semente de palma, e ácidos gordos de sebo ou por reacçães cons truídas por etileno e hidrólise subsequente como no tipo de processos Ziegler. Os álcoois preferidos são o n-octil, n--nonil, n-decil, n-undecil, n-tridecil, n-tetradecil e n-hexadecil. Outros percursores de álcool apropriados inclu em álcoois primários tendo uma proporção de ramificação no beta ou nos átomos de carbono-2, em que a ramificação de alquilo contém de 1 a h átomos de carbono. Em tais álcoois pelo menos 30 % do álcool de cada comprimento específico de = k = 35
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62.239 Case 3968 R cadeia é, de um modo desejável, linear e a ramificação com preende, de preferência, cerca de 50 $ de grupos metálicos com quantidades menores de grupos de etilo, propilo e buti lò. Estes álcoois são convenientemente produzidos por reac-ção de olefinas lineares tendo de cerca de 11 a 17 átomos de carbono com monóxido de carbono e hidrogénio. Tanto os álcoois de cadeia linear como os ramificados são criados por estes processos e as misturas podem ser usadas como tais ou podem ser preparadas em componentes individuais e depois recombinadas para dar a mistura desejável.
Os processos usuais para produzir haloge netos "Oxo" que são depois utilizados para preparar álcoois são divulgados nas Patentes Americanas N^s 2,564.456 e 2.587»858 e a hidroformilação directa de olefinas para dar álcoois é divulgada nas Patentes Americanas Nôs 2.504.682 e I.58I.988. Todas estas patentes são aqui incluídas como referência. 0s álcoois secundários equivalentes podem ser também utilizados. Tornar-se-á claro que ao utilizar umaolefina de um único comprimento de cadeia como material de partida, resultará num álcool correspondente de um único comprimento de cadeia, mas é geralmente mais económico utilizar misturas de olefinas tendo uma extensão do comprimento de cadeia do carbono a volta do meio desejado.
Proporciona-se desta forma uma mistura de álcoois tendo a mesma distribuição de comprimentos de cadeia à volta do meio . 0s álcoois alifáticos primários d£ rivados de óleos vegetais e gorduras e de outros materiais de partida de petróleo tendo grupos de alquilo ou de alqui-leno como parte da sua estrutura conterão uma série de comprimentos de cadeia. Como a série de comprimentos de cadeia é Cg-C20 e para além disso, é, portanto, prática normal se parar o produto de tais materiais de partida riem diferentes gamas de comprimento de cadeia que são escolhidas com refe- = 5 - 35 5 10 15
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rência à utilização a que se destina. A média desejada de comprimento de cadeia etoxi no álcool etoxilato pode ser obtida usando-se um processo de etoxilação catalisada, em que a quantidade molar de óxido de etileno reagido com cada equivalente de álcool gordo corresponderá ao número médio de grupos etoxi no álcool etoxilado. A adição de ácido de etileno a alcanóis é conhecida por ser promovida por um catalisador, mais conven cionalmente um catalisador de caracter fortemente acídieo ou fortemente básico. Catalisadores básicos apropriados são os sais básicos dos metais alcalinos do Grupo I da Tabes la Periódica, por exemplo, sódio, potássio, rubídio, e césio, e os sais básicos de alguns dos metais alcalino terrosos do Grupo II da Tabela Periódica, por exemplo, cálcio, estroncio, bário, e em alguns casos magnésio. Os catalisa dores acídicos apropriados incluem, largamente, o ácido de Lewis de catalisadores Friedel-Crafts. Exemplos específicos destes catalisadores são os fluoretos, cloretos e brometos de boro, antimónio, tingsténio, ferro, níquel, zinco, estanho, alumínio, titânio e molibdénio. 0 uso de complexos de tais halogenetos, como, por exemplo, álcoois, éteres, ácidos carboxílicos, e aminas foram igualmente expostos. Ainda outros exemplos de catalisadores acídicos de al-coxilação conhecidos são os ácidos sulfúrico e fosfórico; o ácido perclórico e os pereloratos de magnésio, cálcio, man ganes, níquel e zinco; oxalatos de metais sulfatos, fos-fatos, carboxilatos e acetatos; fluoroboratos de metal alcalino, titanato de zinco; e sais de metal de ácido benze-no sulfónico. 0 tipo de catalisador usado determinará a distribuição da série de grupos etoxi. Catalisadores mais fortes resultarão numa distribuição muito apertada ou estrei ta dos grupos etoxi à volta do meio. Catalisadores mais fra cos resultarão numa distribuição mais ampla. A mistura de agente tensio-activo contém = 6 = 35 10 15
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também de 0 $ a cerca de 10 $, de preferência menos que cer ca de 8 $, ainda mais preferencialmente menos que cerca de 5 $, de álcool etoxilato da formula ROÍCHgCHgOj^H em que R é um grupo alquxlico a e x varia de 0 a cer ca de 10 e a média x é menor que 6. A mistura de agente tensio-activo contém também de 0 $ a cerca de 10 $, de preferência menos que cerca de 8 ^ ainda mais preferencialmen te menos que cerca de 5 de eabSes da fórmula RC00"*M+ em que R é um grupo alquxlico a C^ e M é um catião co_ mo anteriormente descrito. Os álcoois etoxilatos não carboxilados acima citados são um prejuizo para a mistura do agente tensio-activo alquil etoxi carboxilato especialmente, no que respeita aos benefícios que deis advêm. É, por isso, decisjL vo que a mistura de agente tensio-activo contendo alquil--etoxi carboxilato usado nesta invenção contenha menos que cerca de 10 $ em peso de etoxilatos de álcool dos quais derivam. Embora os alquil etoxi carboxilatos comercialmente disponíveis contenham 10 $ oumais de álcool etoxilato, são conhecidos meios para obter os desejados alquil etoxi carboxilatos de pureza elevada. Por exemplo, etoxilatos de álcool que não reagem podem ser removidos por destilação a va por, Patente Americana No. 4.098,818 (Exemplo i), ou por nova cristalização do alquil etoxi carboxilato, Patente Britânica No. 1.027.481 (Exemplo i). Outras vias para os carboxilatos desejáveis são a reacção de hidróxido de sódio ou metal de sócio e ácido monocloroacético, ou o seu sal, com álcool etoxilatos sob combinaçães especiais de pressão e temperatura, como descrito na Patente Americana 2.992.443 e 4.098.818} e Pedido de Patente Japonesa No. 50-24215, t£ das aqui incluídas como referência. Em alternativa, uma base oposta, como o butóxido de potássio terciário pode substituir o hidróxido de sódio nas patentes acima citadas, produzinco, assim, al- = 7 = 35
62.239 Case 3968 R quilo etoxi carboxilatos de elevada pureza com menos exigências de pressão e temperatura. Especificamente, uma base o-posta da fórmula RO”*M+ constituindo na generalidade um grupo alquílico, um centro reactivo de oxigénio e um catdL ão é usado. A estrutura desta base oposta é secundária ou terciária e contém um grupo alquílico não linear com pelo menos um local de ramificação em 3 átomos de carbono do centro reactivo, o átomo de oxigénio, e um catião de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso. 0 processo compreen de a reacção de álcool etoxilatos com a base oposta anteri-ormente descrita e/ou ácido cloroacético anídrico, a uma ra zão molecular da b*se oposta para o ácido cloroacético anídrico de 2:1, ou um sal de metal alcalino ou sali de metal alcalino-terroso de ácido cloroacético anídrico, a uma razão molecular da base oposta para o sal de metal alcalino ou sal de metal alcalino-terroso de ácido cloroacético de 1:1, em que a razão molecular do álcool gordo etoxilado para o ácido cloroacético anídrico ou o sal de metal alcalino ou o sal de metal alcalino-terroso do mesmo é de cerca de 1:0,7 para cerca de 1:1,25, a temperatura é de cerca de 20 a l40°C e a pressão é de cerca de 1 a 760 mm Hg.
Outras vias para os alquilo etoxi carboxilatos de elevada pureza são a reacção de álcool etoxilato com oxigénio na presença de platina, paládio ou outros metais nobres, como divulgado na Patente Americana No* 4.223.460 (Exemplo 1-7); Patente Americana No. 4.214.101 (Exemplo l); Patente Americana No. 4.348.509; Patente Alemã No. 3.446.561 e Pedido de Patente Japonesa 6.2198641. Um dos subprodutos de tais reacçSes é sabão, que deve ser limitado, como descrito anteriormente, para evitar que afec^ te adversamente as vantagens de limpeza e suavidade proporcionadas pelas presentes composiçães. Isto pode ser atingido usando-se material de partida de álcool etoxilato conten do baixos níveis de álcool gordo não etoxilato e seleccio- = 8 = 1 5 10 15
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nando catalisadores que preferencialmente final no álcool etoxilato em, pelo menos, tempo, de preferencia pelo menos cerca de oxidação de grupos metileno não finais no vão geral sabão das componentes de álcool exibem o metileno cerca de 90 $ do 95 $ do tempo. A álcool etoxilato gordo etoxilado.
As composições desta invenção têm um pH de cerca de 7 a 11, prefereneialmente determinado como o pH de uma solução aquosa com um pH medido a 10 $ em peso. As composições de detergente preferidas tem um pH de cerca de 8 a 10,5 e mais preferivelmente de cerca de 8,5 a 10. Normalmente as composições líquidas para lavar a loiça têm um pH de cerca de 7. Verificou-se que para composições de detergente desta invenção um pH mais alcalino de cerca de 9 melhora grandemente a limpeza da gordura quando comparado com um produto com um pH de 7« Este benefício de limpeza parece ser único em composições contendo os presentes alqui lo etoxi carboxilatos. Surpreendentemente, as composições desta invenção são ainda mais suaves para mãos a este pH al^ calino do que com um pH de 7· Se uma composição com um pH maior que 7 é suposto ser mais eficaz ao actuar, deveria conter um agen te de temporização capaz de manter o pH alcalino na compos_i ção e em soluções diluídas por exemplo, solução aquosa de cerca de 0,1 $ a 0,2 $ em peso, da composição. 0 agente de temporização pode ser por si sá um detergente activo, ou pode ter um baixo peso molecular, manterial orgânico ou i-norgânico que á usado nesta composição somente para manter um pH alcalino. Os agentes de temporização preferidos paru composições desta invenção são materiais contendo nitroge'-nio. Alguns exemplos são glicina ou outros aminoácidos ou álcool aminado, inferiores tais como mono- di- e trietanol-amina. Outros agentes de temporização contendo nitrogénio, preferidos, são 2-amino-2-etil-l,3-pi*opanodiol, tris-(hi-droximetil)aminometano, e glutamato dissódico. Ácido bórico = 9 = 35 1 5 10 15
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é também preferível. Estes agentes de temporização estão normalmente presentes a um nível de cerca de 0,1 $ a 10 $ em peso, de preferência de cerca de 1 $ a 7 $, ainda mais preferivelmente de cerca de 1,5 # a 5 $· Os catiões para os alquilo etoxi carboxilatos aqui descritos podem ser metais alcalinos, metais alcalinos-terrosos amónio e iões de alcanol amónio inferior. A fonte de catiões para os alquil etoxi carboxilatos provem da neutralização de ácido alquil etoxi carboxílico e de ingredientes adicionais, por exemplo, aumentando a aptidão para os sais que contêm iões divalentes.
Catiões preferidos para composições do invento são amónio, sódio e potássio. Para composições ten do um pH entre cerca de 7 e 8, é mais preferível amónio, mas para níveis de pH superiores a 8, não é desejável devido à libertação de pequenas quantidades de gás amoníaco re_ sultando da desprotonação de iões amónio na composição. Para composições líquidas da invenção é preferível potássio a sódio dado que faz com que as composições da invenção ssjam mais resistentes na formação de pre cipitado a baixas temperaturas e proporciona solubilização melhorada da composição. Por outro lado, para composições de gel da invenção é preferível sódio a potássio uma vez que o mesmo facilita o gel da composição. Misturas de ca-tiões podem estar presentes em qualquer das composições da invenção. Além disso, verificou-se que para os alquil etoxi carboxilatos presentes, a presença de catiões bivalentes melhora grandemente a limpeza de sujidade gordorosa. Isto é especialmente verdade quando as composições são utilizadas em água suavizante que contém poucos iões divalentes. Composições líquidas para larvar a loiça que contêm alquil e-toxi carboxilatos que não se ajustam a estreita definição desta invenção serão menos beneficiados pela adição de iões divalentes e, em muitos casos, vão mesmo exibir uma re 10 35 2 í.MAI.
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Case 3968 R duzida acção de limpeza com a adição de catiões divalentes. Crê-se que os iões divalentes aumentam o envolvimento dos presentes alquil etoxi carboxilatos no interior do óleo/á-gua, reduzindo deste modo a tensão interior e aperfeiçoando a limpeza de gordura.
De preferência, os iões divalentes são adicionados como um cloreto ou sal de sulfato a composições contendo um metal alcalino ou sal de amónio de alquil etoxi carboxilato, ainda mais preferencialmente o sal de sódio, depois da composição ter sido neutralizada com uma ba se forte. 0 nível de ião divalente na composição é de 0 $ a cerca de 1,5 $, de preferência de cerca de 0,2 $ a 1 $, ainda mais preferencialmente de cerca de 0,3 $ a 0,8 $, em peso. Iões divalentes particularmente preferidos são os iões de magnésio.
Quando ambos os iões divalentes e o pH alcalino estão combinados com a mistura de agente tensio-ac« tivo desta invenção, é alcançada uma limpeza de gordura que é superior à obtida pelo pH alcalino ou pelos iões divalentes em separado. De preferência, o ião divalente ó magnésio presente na composição a um nível de cerca de 0,1 $ a 1 $, ainda mais preferivelmente de cerca de 0,3 $ a 0,8 $, em peso, enquanto o pH é, de preferência, de cerca de 8 a 9*5$ e ainda mais preferencialmente de cerca de 8,5 a 9,5· Comp<> sições que contêm elevados níveis de magnésio e têm um pH muito acima de cerca de 9,5 não são preferidas devido a uma tendência para formar precipitados. A quantidade de iões magnésio presente nas composições da invenção dependerão da quantidade de a-gente tensio-activo não-iónico nela presente, incluindo a quantidade de alquil etoxi carboxilatos. Quando estão presentes iões magnésio nas composições da invenção, a proporção molar de iões magnésio para agente tensio-activo total é desde cerca de 0,25sl a cerca de 0,5íl para as composições = 11 = 10 15
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da invenção. Agentes co-tensio-activos As composições desta invenção contêm, de preferência, certos agentes co-tensio-activos para ajudar na formação de espuma, acção dissolvente e/ou suavidade. Incluídas nesta categoria estão vários agentes, tensio-activos aniónicos utilizados normalmente usados em detergentes líquidos ou gel para lavar a loiça. Os catiões associados a estes agentes tensio-activos aniónicos podem ser os mesmos que os catiões previamente descri tos para os alquil etoxi carboxilatos. Exemplos de agentes tensio-activos aniónicos que são utilizáveis na presente in venção são as seguintes classes: (l) Alquil benzeno sulfonatos nos quais o grupo alquílico contem de 9 a 15 átomos de carbono, de preferência 11 a 1^ átomos de carbono numa configuração de cadeia linear ou ramificada. Um alquil sulfonato linear especialmente preferido contém cerca de 12 átomos de carbono. A Patente Americana No. 220.099 e 2.^77.383 descreve em pormenor estes agentes tensio-activos. (2) Sulfatos de alquilo obtidos por sulfatação de um álcool tendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferência 12 a l6 átomos de carbono. Os sulfatos de alquilo têm a fórmula R0S0^~M+ em que R é o grupo alquílico Cg ^2 e M ó um catião mono- e/ou divalente. (3) Sulfonatos de parafina tendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferência 12 a l6 átomos de carbono, na metade alquílica. Estes agentes tensio-activos estão comercialmente disponíveis como Hostapur SAS da Hochst Celanese. (h) Sulfonatos de olefina tendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferência 12 a l6 átomos de carbono ΛPaten 12 35 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07
62.239 Case 3968 R
te Americana No. 3.332.880 contém uma descrição de sulfona-tos de olefina apropriados. (5) Alquil éter sulfonatos derivados da etoxila· çâo de um álcool tendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferência 12 a l6 átomos de carbono, menos que 30, de preferên cia menos que 12, moles de óxido de etileno. Os alquil éter sulfatos possuem a fórmula: Ε0(02Η^0)χ803"Μ+ em que R é o grupo alquxlico Cg 22, x é 1-30, e M é um catião mono- ou divalente. (6) Alquil gliceril éter sulfonatos tendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferência 12 a 16 átomos de carbono, na metade alquílica.
Dialquil sulfossuccinatos da fórmula: ch2 - ch - so3“m+ C00R1 C00R2 25 em que cada de R^ e R2, que podem ser iguais ou diferentes, representa um grupo alquxlico de cadeia linear ou ramificada tendo de cerca de k a 10 átomos de carbono e preferênci-almente de cerca de 6 a 8 átomos de carbono, e M+ representa um catião mono- ou divalente. Uma descrição mais com-30 pleta de dialquil sulfossuccinatos apropriados pode ser encontrada em GB 2.105,325 e GB 2,104.913. (8) Éster sulfonatos de ácido gordo da fórmula: - CH(S03-M+)C02R2 = 13 = 35 10 15
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30
62.239 Case 3968 R
em que R^ é um alquil linear ou ramificado de cerca de Cg a C^g, de preferência C^ a e ^2 ® um &lquil° linear ou ramificado de cerca de C1 a C^, de preferência origi- nariamente C^, e M representa um catião mono ou divalente. (9) Misturas dos mesmos. Os agentes tensio-activos aniónicos descritos estão todos comercialmente disponíveis. Deve notar--se que apesar de tanto dialquil sulfossuccinatos como os éter sulfonatos de ácido gordo funcionarem toem com um pH neutral ou levemente alcalino, nâo são quimicamente estáveis numa composição com pH muito maior que cerca de 8,5· Outros agentes tensio-activos apropriados para utilizar nas composições são os alquilpoliglicósidos gordos não iónicos. Estes agentes tensio-activos contêm grupos al-quílicos de cadeia linear ou ramificada Cg a C.^, do prefe rência de cerca de C^2 a C^, e têm uma média de cerca de 1 a 5 unidades de glicose, de maior preferência com uma média de 1 a 2 unidades de glicose. As Patentes Americanas Nos. **.393 «203 e *t.732,70^ incluída como referência, descre ve estes agentes-activos. Os agentes co-tensio-activos para as com posições desta invenção podem igualmente conter misturas de agentes tensio-activos aniónicos com poliglicósidos de alquil. Os agentes co-tensio-activos estão presentes na composição a um nível de 0 $ a cerca de 35 $ em peso, de preferência de cerca de 5 $ a 25 $, e ainda mais preferencialmente de cerca de 7 $ a 20 $. Intensificador de Espuma Outro componente que pode ser incluído na composição desta invenção é um agente tensio-activo estabilizador de espuma (intensificador de espuma) e um nível = 1** = 35 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30
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de menos que cerca de 15 $, de preferência de cerca de 0,5$ a 12 preferencialmente de cerca de 1 $ a 10 $. Agentes tensio-activos opcionais estabilisadores de espuma operáveis na composição instantânea são de cinco tipos básicos — betanóis, condensados de óxido de etileno, amidas de ácido gordo, óxidos de amina semipolares não iónicos e a-gentes tensio-activos catiónicos. A composição desta invenção pode conter agentes tensio-activos de detergente de betanol tendo a fórmula geral: (+) (-) R - NfR1^ - R2C00 em que R é um grupo hidrofóbico seleccionado do grupo que consiste em grupos alquílicos contendo de cerca de 10 a cerca de 22 átomos de carbono, de preferência de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono, grupos alquil arilo e aril alquilo contendo um número semelhante de átomos de carbono com um anel de benzeno tratado como equivalente a cerca de 2 átomos de carbono, e estruturas similares interrompidas por amido ou óleo de éter; cada R^ é um grupo alquílico contendo de 1 a cerca de 3 átomos de carbono; e Rg é um grupo alquileno contendo de 1 a cerca de 6 átomos de carbono. Exemplos de betanóis são: dodecil dime-til betanol, cetil dimetil betanol, dodecil amidopropil-dimetilo betanol, tetradecildimetil butanol, tetradecil-amidopropildimetil betanol e dodecildimetilamónio hexano-ato. Outros amidoalquil betanóis apropriados são divulgados nas Patentes Americanas NSs 3«950.417} 4,137.191} e 4,375.^21; e Patente Britânica No.2.103.236 todas aqui incluídas como referência. = 15 = 35 1 5 10 15
Mod. 71 -10000 βχ. - 89/07 20 25 30
62.239 Case 3968R
Será reconhecido que os grupos alquili-cos (e acílicos) para os agentes tensio-activos de betanol acima referidos podem ser derivados tanto de fontes naturais como sintéticas, por exemplo, podem ser derivadas de ácidos gordos que ocorrem naturalmente; olefinas tais como as preparadas por processos Ziegler ou 0xo$ ou de olefinas separadas de petróleo com ou sem "estalar". Os condensados de óxido de etileno são largamente definidos como compostos produzidos pela conden sação de grupos de óxido de etileno (hidrofílicos por natureza) com um composto orgânico hidrofóbico que pode ser ali fático ou alquil aromático por natureza. A extensão do radical hidrofílico ou polioxialquileno, que é condensado con qualquer grupo hidrofóbico próprio, pode ser facilmente a-justada para dar lugar a um composto hidrosolúvel tendo o equilíbrio desejado entre os elementos hidrofílicos e hi-drofóbicos. Exemplos desses condensados de óxido de etileno utilizáveis como estabilizadores de espuma são os produtos de condensação de álcoois alifáticos com óxido de etileno. A cadeia alquílica do álcool alifático tanto pode ser linear como ramificada e geralmente contém de cerca de 8 a cerca de 18, de preferência de cerca de 8 a cerca de 1^, átomos de carbono para a melhor actuação como estabilizadores de espuma, estando o óxido de etileno presente em quantidades de cerca de 8 moles a cerca de 30, de prefís rência de cerca de 8 a cerca de 14 moles, de óxido de etileno por mole de álcool. Exemplos de agentes tensio-activos de amida aqui descritos apropriadosincluem o amoníaco, monoe-tanol e dietanol amidas de ácidos gordos que têm uma metade acílica contendo de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e representados pela fórmula geral: R-L - C0 - N(H)m - 1(R20H)3 - m = 16 = 35 1 5 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20
62.239 Case 3968 R
em que R é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou não saturado tendo de cerca de 7 a 21, de preferência de 11 a 17, átomos de carbono; R^ representa um grupo me tileno ou etileno emél, 2 ou 3, de preferência 1. Exemplos específicos das ditas amidas são; monoetano amina de amida de ácido gordo de coco e dletanol amina didecil de a-mida de ácido gordo. Estas metades acíclicas podem ser obtá das de glicéridos que ocorrem naturalmente, por exemplo, óleo de coco, óleo de palma, óleo de soja e sebo; mas p<> dem ser obtidas sinteticamente, por exemplo pela oxidação de petróleo ou por hidrogenação de amonóxido de carbono pe lo processo Fischer-Tropech. As amidas de monoetanol e di-etanolamidas de ácidos gordos s^° Pre:^eríveis· Os agentes tensio-activos não iónicos semi-polares de óxido de amina compreendem compostos e mis turas de compostos possuindo a fórmula;
R 2
Rl<W>n,N -
em que R^ ó um radical alquilo, 2-hidroxialquilo, 3-bi-droxialquilo, ou 3-alcoxi-2-hidroxipropilo no qual o alquilo e o alcoxi, respectivamente, contém de cerca de 18 átomos de carbono, Rg e R^ são cada um metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, ou 3-hidroxipropilo e n é de 0 a cerca de 10. Particularmente preferidos são os óxidos de amina da fórmula; = 17 = 35 1 5 62.239 Case 3698 r
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 em que R^ é um alquilo C^2 ^ e e são metilo ou etilo. 0s condensados de óxido de etileno acima referidos amidas e óxidos de amina são descritos mais detalhadamente na Patente Americana 4.316.824 (Pancheri) aqui incluída como referência. A composição desta invenção pode também conter certos agentes tensio-activos de amónio quaternário catiónicos da fórmulas
Γ*1 ( 0R2 ) y7/~R3 ( OR2 ) y_72R VaT ou agentes tensioactivos de amina da fórmula:
/'R1(OR2)y_7/-R3(OR2)y_7R^N em que RX é um grupo de alquilo ou alquil benzilo tendo de cerca de 6 a cerca de 16 átomos de carbono na cadeia al< * 2 , quxlica; cada R e seleccionado do grupo que consiste em -ch2ch2-, -ch2ch(ch3)-, -ch2ch(ch2oh)-, -ch2ch2ch2-, e misturas dos mesmos; cada R^ é seleccionado do grupo que consiste em alquilo C -Cr, hidroxialquilo C--C^, ben-zilo e hidrogénio quando y não é 0; R é o mesmo que RJ ou é uma cadeia alquílica em que o número de átomos de car· bono de R mais R é de cerca de 8 a cerca de 16; cada y é de 0 a cerca de 10 e a soma dos valores y é de 0 a cerca = 18 - 35
62.239 Case 3698 R
1 5 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 de 15; e x é qualquer anião compatível. Os agentes tensio-activos de alquil qua ternário amónio preferidos dentre os anteriormente citados, são especialmente os agentes tensio-activos de alquilo de cadeia monocomprida descritos na fórmula anterior em k , 3 que R e seleccionado dos mesmos grupos que R . Os agentes tensio-activos de amónio quaternário mais preferidos são o cloro, bromo e sais de alquilo metilsulfato Cg ^ de trimetilamónio, sais de alquilo Cg de di(hidroxi-etil)metilamónio, ou sais de alquilo Cg ^ de hidroxietil-dimetilamónio, sais alquiloxipropil Cg de trimetilamónio, e os sais de alquiloxipropil Cg ^ de dihidroxietil-metilamónio. ^os acima citados, os dais de alquilo C^q ^ de trimetilamónio, são os preferidos, por exemplo decil trimetilamónio metilsulfato, cloreto de laurilo trimetilamónio, brometo de miristilo trimetilamónio e cloreto de coco trimetilamónio e metilsulfato.
Os intensificadores de espuma na composição desta invenção pode conter qualquer um ou uma mistura dos intensificadores de espuma registados anteriormente.
Ingredientes Suplementares Opcionais 25
Para além dos ingredientes anteriormente aqui descritos, as composições podem conter outros ingredientes convencionais apropriados para utilizar em composições líquidas ou gel para lavar a loiça. 30
Ingredientes opcionais incluem a drenagem que promove agentes tensio-activos etoxilados não ióni cos do tipo divulgado na Patente Americana No. ^-.316.82¾ (23 de Fevereiro de 1982), aqui incluída como referência.
Outros incluem formadores de detergên-cia, quer do tipo orgânico quer inorgânico. Exemplos de formadores inorgânicos não solúveis em água que podem ser = 19 = 35 1 5 10 15
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30
62.239 Case 3968 R
utilizados, em separado ou em mistura com os mesmos ou com sais orgânicos formadores alcalinos isoladores, são os car bonatos de metal alcalino, fosfatos, polifosfatos e sili catos. Exemplos específicos desses sais são o tripolifos-fato de sódio, carboneto de sódio, carbonato de potássio pirofosfatos de sódio, pirofosfato de potássio, tripoli-fosfato de potássio e hexametafosfato de sódio. Exemplos de sais formadores orgânicos, que podem ser utilizados em separado ou numa mistura com cada um ou com os sais formadores inorgânicos alcalinos antecedentes, são os policarbjo xilatos de metal alcalino, por exemplo, citratos solúveis em água tais como citrato de sódio e de potássio, tartra to de sódio e de potássio,etilenodiaminatetracetato de sódio e de potássio, triacetatos de N-(2-hidroxietil)-eti-lenodiamina de sódio e de potássio, nitrilo triacetatos de sódio e de potássio (NTA) diacetatos N-(2-hidroxietil) -nitrilo de sódio e de potássio, oxidissuccinatos de sódio e de potássio, tartrato mono- e di-succinatos de sódio e de potássio, tal como é descrito na Patente Americana No. 4.663.071 (Bush et al., concedida a 5 de Maio de 1987)» aqui incluída como referência. Outros formadores de detergência orgânicos tais como fosfonatos solúveis em á-gua podem ser utilizados nas composições da invenção. Em geral, contudo, os formadores de detergência têm limitado o valor das composições de detergente para lavar a loiça, e o uso a níveis anteriormente referidos de cerca de 10 $ podem restringir a elaboração de flexibilidade nas composições líquidas aqui expostas devido a questões de solubilidade e estabilidade de fase. Os álcoois, tais como o etil álcool e propileno glicol, e hidrotropos, tais como tolueno sul-fonato de sódio e de potássio, xileno sulfonato de sódio e potssio, trisódio sulfossuccinato e compostos com eles relacionados (como divulgado na Patente Americana número 20 = 35 1 5 10 15
Mod. 71 -lOOOOex.- 89/07 20 25 35
62.239 Case 3968 R
3.915.903 aqui incluída como referência) e ureia, podem ser utilizados no interesse de alcançar uma fase de estabilidade e viscosidade do produto desejável. Álcoois, tais como o álcool etílico e propileno glicol a um nível de 0 $ a cer ca de 15 tolueno de potássio ou sódio, xileno, ou cume no sulfonato a um nível de 0 $ a cerca de 10 $ e ureia a um nível de 0 $ a cerca de 10 $ e sulfossuccinato trissódio a um nível de cerca de 0 $ a 15 $ são particularmente úteis nas composições da invenção. Composições de gel do invento normalmente não deverial conter álcoois. Estas composições de gel podem con ter níveis elevados de tolueno de potássio ou sódio, xileno, ou cumeno sulfonato e ureia a níveis elevados, por exem pio, desde cerca de 10 $ a cerca de 30 $, como agentes de gelificação (ver Patente Americana No. *»·.613.819 e patente Britânica 2.179.05^4). Outros ingredientes desejáveis incluem diluentes e solventes, os diluentes podem ser mais inorgânicos, tais como o sulfato de sódio, cloreto de amónio, cloreto de sódio, bicarbonato de sódio, etc., e os solven tes incluem água, álcoois de baixo peso molecular, tais como o álcool etílico, álcool isopropílico, etc. As composições aqui descritas contêm normalmente ate cerca de 80 $ de preferência de cerca de 30 $ a cerca de 70 $, ainda mais preferivelmente de cerca de ^0 $ a cerca de 65 de água.
Tal como aqui usadi, todas as percenta gens, partes e proporções são em peso, a menos que indicado de outro modo. 0s Exemplos seguintes ilustram o invento e facilitam a compreensão.
Exemplo I As três composições líquidas seguintes 21 62.239 Case 3968 R 1 da presente invenção são preparadas de acordo com as descri çães expostas abaixo. 5 A formação A é feita adicionando-se e-tanol, cloreto de sódio e xileno sulfato de sódio a mistura de agente tensio-activo contendo alquil etoxi carboxila- 10 to. Os agentes tensio-activos remanescentes são depois adicionados e misturados conjuntamente. Ê depois adicionada glicina e 0 pH é ajustado para cerca de 10 com hidróxido de sódio, ^inalmente, 0 cloreto de magnésio é adicionado, 0 que reduz 0 pH para cerca de 9»5« A viscosidade final e os ajustamentos do pH podem ser feitos nesta altura, seguidos da adição de perfume e corante,0 peso restante é a água. ex. - 89/07 ΟΙ A formulação B é feita adicionando-se etanol, cloreto de sódio e xileno sulfonato de sódio ao alquilo etoxi carboxilato de sódio. Os restantes componentes da fórmula são adicionados pela ordem dada no quadro. ο A fundação C é feita adicionando-se etj 1 20 nol, cloreto de sódio e xileno sulfato de sócio ao sal de sódio de alquilo etoxi carboxilato. 0 alquil glicosido é misturado conjuntamente e a temperatura da mistura é aumentada para cerca de 40°C, A monoetanolamina de côco amidaé aquecida a cerca de 65°C e misturada conjuntamente. Peque 25 nos ajustamentos de pH e viscosidade são feitos nesta altu ra seguidas da adição do corente e do perfume e água para conduzir a formulação a 100 30 35 = 22 = 1 5 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30
b2.239 Case 3968 R
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MgCl0.6H„0) (0 B •ri a (0 ¢0 X •H Ξ 0 Ο «Η Ο X Η (0 <0 β β ϋ Η •ri -0 I -0 Η 0 Β * Η ρ XJ φ Μ 0 Η Ρ β 0 ε (0 Ο '(0 (0 •β Η •ri 0 Ρ Β Ρ 0 ϋ •ri <0 φ Ο Η Β Φ Ρ φ 0 X! •ri •ri X Μ Λ ε ε Jt 'φ ri '0 >4 X Φ Ο •ri Ρ Ρ (0 Η *"· Η 0 η X 10 0 Ο XJ 0 Ρ Η Φ X Η 1 5) X φ Ο Ρ Ρ X Λ 0 £ 0 CM ® C0 Ρ Ρ φ φ φ ca Β Β ft Φ Β Η ε Β Β Φ XJ Η 0 Ο Η X (0 Ο 0 φ 0 0 1 ω «Η Η Ρ Ρ φ Ρ Β Η CA Η Η CM Η Ρ CA Ρ 0 Φ 0 X ο 0 •ri Η •ri •ri Η 0 Ρ Ρ Η Φ X 0 X •ri Ρ. ρ 1 Ρ Ρ Ο X (0 tf 1 ε Ρ Β Β s X ε tf CM tf tf •ri 1 Η CM Ρ X 0 0 Μ! «J 0 Η Η Η Η Φ υ <! Η Q Ό a ω Η ο < ϋ *a <0 XI Ο = 23 κ 35
62.239 Case 3968 R
Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 10 15 20 25 30 0 «c O) ri \T\ 1Λ >Λ 0 H 0 0 O CM O H to Φ 3 •k * « •k •k Φ T3 E 1 N IS CM N O A 3 0 0 P 0 A Rl K H •ri •ri td K ,0 0 Rj ,0 0 0 3 0 to «d (d to Φ o» 0 to A td tr\ IO 0 Φ H m CM 0 m H (0 •rl 0 3 3 •k * «k «k Φ * 0 0 ε 1 CM H O A 0 3 A u '0 V P Φ A A O H S •ri O 3 o σ Η O Rj T3 3
0 Κβ O» cd H 1 3 0 A
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E «D P3 O O
0o Ri Φ TJ © Ri 3 ·ΰ O* Rj 3 to R) O A > 0) •ri 3 P A 0 ri 'Φ 1 0 •rl to3 4)
H O O O H P 'Ri o •ri Ό '0 » Φ Ό to Φ p 3 •rl M O P φ Φ Φ W> O 0 P Rj H P •ri 3 •ri Rj Ό Ri Φ 3 G '0 0 3 T3 cr 0 to P 0 H to <H 3 0 Rj td Φ H Φ Ό 3 0 P 3 Ό 0 Φ 3 Φ P 3 to 3 P •ri Φ Rj 0 A Φ to 0 3 G G 0 H P ε •ri •ri 0 0 •ri 3 0 Φ 0 3 E to A 0 Φ 3 3 Ό <H td '0 Φ E •ri H Rj 0 3 3 <! to T3 0 H •ri P H K Φ W O O O A A '«d * = 24 = 35 1 1
62.239 Case 3968 R 5 10 15 1.
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20
Um alquil etoxi álcool (3,0 média) C12 ^ é feito reagir com t-butoxido de potássio e cloroacetato de sódio na razão de 1:1, 1:1,1 ao se misturar primeiro o alquil etoxilato com o t-butóxido de potássio a cerca de 6o°C e cerca de 20 mmHk de pressão por cerca de 1 hora. Depois de t-butanol é removido continuamente da mistura reagente por destilação. Em seguida, o vácuo quebra-se e o cloroacetato de sódio é adicionado com mistura. A pressão é restabelecida a cerca de 18-20 mm Hg e a reac çâo pode continuar por cerca de 3 horas.Depois a pressão da reacçâo é levada ao nível atmosférico com nitrogénio e as bobinas de aquecimento a vapor são desligadas. A reacção é deixada neste estado durante toda a noite. No dia seguinte a temperatura da mistura reagente é aumentada e a pressão reduzida para remover mais t-butanol do sistema. A mistura reagente é depois adicionada a uma solução aquosa de ácido clorídrico conten do 105 $ da quantidade teórica necessária para neutrali^ zar o t-butóxido de potássio inicialmente adicionado. 0 produto reagente de ácido é aquecido para forçar uma fa se de separação dos materiais orgânicos e aquosos. A fa se orgânica é recolhida. 2. A fase 1 acima descrita é repetida usando um alquil e-toxi álcool (2.7 med.) ^ e uma r&z&o deste etoxi álcool para t-butóxido de potássio e cloroacetato de s<5 dio de 1:1,3:1,3. 0 butóxido de potássio é adicionado ao etoxilato de alquilo que está a uma temperatura de 32,2°C e a mistura reagente é depois aumentada para cerca de 76,7°C· A bomba de vácuo é em seguida voltada até alcançar pressão reduzida e o t-butanol é retirado e recolhido durante um período de cerca de 30 minutos. 0 cloroacetato de sódio é depois adicionado à mistura reagente que foi arrefecida levemente para cerca de 66°C. A reacção é misturada por cerca de 1,5 horas, arrefecida e adicionada a uma solução aquosa de ácido cio = 25 *
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25
62.239 Case 3968 R 1 rídrico suficiente para alcançar um pH de 3tht É adicionada água para aumentar o volume da mistura reagente a cerca de 30 $ e a mistura é depois aquecida a cerca de U9°C. A camada orgânica que fica no cimo é recolhida e o processo de 5 lavagem é repetido. 3. As misturas de agente tensio-activo produzidas nas fases 1 e 2 acima descritas são misturadas a uma reacção de ^0,4 a 59*6 respectivamente. Uma parte mais larga desta mistura de agente tensio-activo combinado ê neutralizada com 50 $ de hidróxido de sódio a um pH de cer ca de 8 e diluída com cerca de 50 $ com uma mistura de água e etanol por 25/75 de volume. A solução resultante é continuamente extraída a uma temperatura ambiente com hexanos por cerca de quatro dias. A fase aquosa mais baixa é recolhida e á removido algum etanol e agua por aquecimento para produzir uma pasta contendo alquilo etoxi carboxilato, que contém a mistura de agentes tensio-activos abaixo descrita.
Na descrição anterior, a parte de agentes tensio-activos da mistura acima citada contém cerca de 93,9$ de alquil etoxi carboxilatos da fórmula ROÍCH^CHgOj^CHgCOO-Na* em que R é um alquilo C^g ^ ou m®" dia de 12,5; x varia de 0 até cerca de 10 e a distribuição de etoxilato é tal que a quantidade de material em que x é 0 é cerca de 2,8 $ e a quantidade de material em que x é maior que 7 é menor que cerca de 2$, em peso, dos alquil eto xi carboxilatos. A média x na distribuição é 2,8. A mistura de agentes tensio-activos também contém cerca de 6,1 $ de álcool etoxilatos da fórmula R0(CHgCHg0)xH em que R sendo um alquilo C^g ^ em média de 12,5 e a média x = 2,8. A mistura de agentes tensio-activos contém 0 $ de materiais de sabão·
As formulaçães anteriormente descritas providenciam uma excelente combinação de limpeza de gordura = 26 = 30 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30
62.239 Case 3968 R e benefícios de suavidade. Ao utilizar o alquil etoxi carboxilatos contendo a mistura de agentes tensio-activos como um bloco formador, é alcançado um grau de boa limpeza de gordura com a ordem de graduação sendo Formulação C > Formulação B ^ Formulação A. Exemplo II As formulações no Exemplo I podem também ser realizadas com sucesso se se substituir a mistura de a-gentes tensio-activos contendo alquil etoxi carboxilatos por uma mistura de agentes tensio-activos (abaixo descrita) preparada por via de um processo de oxidação em que os álccois etoxilatos reagem com oxigénio na presença de um metal nobre catalisador como é divulgado na generalidade na Patente Americana N?s 4.223.460} 4.214.101; e 4.348.509} e Patente Alemã No. 3*446.561; e Pedido de Patente Japonesa No. 62.i98.64i. A mistura de agentes tensio-activos 92,4 i de alquiletoxicarboxilatos da fórmula ROÍCHgCHgOj^CHgCOO^â* em que R é um alquil ^ em média de 12,7 com x variando de 0 a cerca de 12, Na distribuição de etoxilato, a i de peso da componente x = 0 é cerca de 10 $ e a quantidade de material com x maior que 7 é menor que cerca de 3 em peso. A média x na distribuição é 2,5# A mistura de agente tensio-activo contém também cerca de 6,4 i de álcool etoxila tos da fórmula R0(CHgCHgO)χΗ com R sendo um alquilo em média de 12,7 e a média x é de cerca de 3,7* Para além disso, a mistura de agente tensio-activo contém cerca de 1,2 $, em peso, de sabões da fórmula RC00~Na+ em que R é em de 7· Esta preparação conteria 15 i> em peso, de alquil etoxi carboxilatos, 1,04 %, em peso de ál cool etoxilatos e 0,20 i em peso, de sabões. As outras compo nentes nas formulações são idênticas. Podem ser feitas peque nas modificações nos níveis de etanol e de xileno sulfonato de sódio para ajustar a viscosidade e estabilidade da formu- '12-14 = 27 = 35
62.239 Case 3698 R lação para igualar as formulaçães do Exemplo I.
Estas formulaçães dão aproximadamente os benefícios de limpeza de gordura e suavidade como foi visto no Exemplo I.
Exemplo III 10
A seguinte formulação líquida contendo a mistura de agente tensio-activo utilizada no Exemplo I e com preendendo os mesmos alquil etoxi carboxilatos, providencia uma limpeza de gordura excepcional e suavidade para as mãos com uma formação de espuma algo menor que as FormulaçSes A, B e C. 15
Mod. 71 10000 βχ. - 89/07 20 25 30
Componentes
Alquil etoxicarboxilato (2,8 média) ^12-13 s®^·*·0 Alquil etoxi álcool (2,8 média) C 12-13 Ião de magnésio (adicionado como W6H20) Glicina Xileno sulfonato de sódio Etanol Cloreto de sódio pH do produto Perfume e corante Água
Formulação D (i Peso) 281,80,6 M2,0 7.5 1.5 9,0 0,15 Peso = 28 = 35 10 15
Mod, 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30
62.239 Case 3698 R
Exemplo IV Uma composição de gel do presente invento pode ser preparada usando o método geral descrito na Patente Americana No. 4.6l5.819. A composição contém 35,0 $ em peso de alquil etoxi (3,0 média) carboxilato ^ de sódio e 2,3 i em peso de alquil etoxi (3,0 média) álcool C^ ®e a ureia é usada como "aditivo” de gelificação, o pH de uma solução aquosa, de 10 $ em peso, deveria ser conduzido abaixo de cerca de 8,0 de maneira a evitar o cheiro a amoníaco na solução, que resulta da decomposição da ureia. Esta composição de gel tem uma boa capacidade para eliminar a gordura e propriedades suavizantes excelentes para as mãos quando comparadas com as composições de gel disponíveis correntemenre (por exemplo, Patente Americana No. 4.615.819).
Exemplo V
As três composições de líquidos seguintes da presente invenção são preparadas de acordo com o método a seguir indicado. Ê adicionado etanol a uma forma ãcídica da mistura de alquil etoxi carboxilato. Em seguida, um pequ^ no excesso é adicionado sobre a quantidade estequimétrica de hidróxido de sódio, necessário para neutralizar o ácido, e misturado no mesmo. Depois da neutralização, são adicionados sulfato de alquilo, cumeno sulfonato, sulfossuccinato trissódico, betanol e óxido de amina, se solicitado. Os agentes de tamponização apropriados (glicina e/ou tris (hi-droximetil)aminometano) são em seguida adicionados como uma solução aquosa em ou, nos casos das formulações X e Y ligeiramente acima do pH pretendido da composição. Se solicitado na formulação é, adicionado nesta altura, à mistura, cloreto de magnésio, tendo um pH entre 9,5 e 10. Se o magnésio é a- = 29 = 35
62.239
Case 3698R dicionado à mistura tendo um pH superior a cerca de 10, pode ocorrer precipitação do magnésio. Finalmente, são adico-nados perfume e corante, a viscosidade é ajustada usando e-tanol, e água e adicionada para completar a fórmula. _# em Peso_
Formulação Formulação Formulação
Componentes X Y Z Alquil etoxi (3»5 média) 30 22 24 carboxilato C±2-l3 sódio*
Alquil etoxi (3,5 média) álcool C12_13* 1,8 1,3 1,5 Alquil sulfato C^2 ^ sódio 6,0 4,0 Alquil dimetil amina ásilo C12_l(l_l6 2,0 3,0 3,0 Alquil amidopropil dimetil betanol C^2 2,0 3,0 3,0 Ião de magnésio (adicionado como MgCl2.6H20) 0,6 0,76 Glicina M 4,0 - Tris(hidroximetil amino-metano 3,3 3,3 4,0 Cumeno sulfonato de sódio 5,0 - ·* Sulfossuccinato trissódico - 4,5 4,5 Cloreto de sódio 2 2 2 Etanol 7,5 7,5 7,5 pH do produto 9,3 9,3 8,9 Perfume e corante 0,15 0,15 0,15 Água Peso = 30 = Peso Peso 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30
62.239 Case 3693 R
A mistura de agente tensio-activo contendo alquil etoxi carboxilatos de sódio e álcool etoxila-to é preparada neutralizando a forma ácida da mistura de alquil etoxi carboxi-lato com hidróxido de sódio. Após neutralização, a porção de agente tensio-activo da mistura contém cerca de 9^,3 $ de alquil etoxi carboxilatos da fórmula ROÍCHgCHgO^CHgCOO” Na+ onde R é alquilo C^2 ^ <*e média 12,5» x varia entre 0 e cerca de 10, e a distribuição de etoxilato é tal que a quantidade de material onde x é 0 é cerca de 0,5 $ e a quantidade de material onde x é maior que 7 é inferior a cerca de 6 Ί> em peso de alquil etoxi carboxilatos. A média de x na distribuição é 3,5. A mistura tensio-activa também contém cerca de 5»T de álcool etoxilado da fórmula ROCCHgCHgO^H sendo R um alquilo C^2 ^ 3e média 12,5 e sendo a média x 3,5· A mistura de agente tensio-activo contem 0 # de materiais de sabão. As formulaçães acima proporciona uma combinação de limpeza da gordura e benefícios de suavidade excelente. Usando a mistura tensio-activo contendo alquil etóxi carboxilato como um bloco formador, é alcançada uma boa limpeza de gordura variada sendo a classificação ordenada em Formulação X ^Formulação Y ^Formulação Z, Estas mesmas formulaçães proporcionam tanto uma vasta gama de benefícios com a classificação ordenada Formulação X ^Formulação Z > Formulação Y e uma gama de benefícios de espu mação sendo a classificação ordenada Formulação Y Formulação Z Formulação X. = 31 = 35

Claims (2)

  1. 62.239 Case 3968R
    1 REIVINDICAÇÕES- 5 is - Processo para a preparação de uma composição de detergente líquido abrilhantador ou gel para lavar loiça, compreendendo em peso, de 5 $ a 70 $ de uma mistura de agente tensio-activo, caracterizado pelo facto de se misturar em pesos (a) de 80 $ a 100$, de preferência 90 $ a 95 $, de alquil etoxi carboxilatos da fórmula: ro(ch2ch2o)xch2coo"m+ Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 em que R é um grupo alquílico C12 a Clk* x estende-se de 0 a 10, e a distribuição é tal que, com base no peso, a quantidade de material onde x é 0 é inferior a 20 $ e a quantidade de material onde x é maior que 7 é inferior a 25 $, a média x é de 2 a k quando a média R é C^ ou menos, e a média x é de 3 a 6 quando a média R é maior que °«· e M é um catião; (b) de 0 $ a 10 $, de preferência menos de 5$ de álcool etoxilatos da fórmula: ro(ch2ch2o)xh em que R é um grupo alquiílico C^ a e x estende-se de 0 a 10 e a média x é inferior a 6} e (c) de 0$ a 10 $, de preferência menos que 5$, de sabães da fórmulas RC00“M+ em que R é um grupo alquílico C^ a C^,. e M.é um catião, = 32 = 35
    62.239 Case 3968 R em que uma solução aquosa, de 10 $ em peso, da referida com posição tem um pH de 7 a 11. 5 15 2& - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a referida composição líquida compreender de 12 $ a 30 $ de uma mistura de agente tensio-activo. 3- - Processo de acordo com a reivindjL cação 1, caracterizado pelo facto da referida composição de gel compreender de 28 $ a 35 $ de uma mistura de agente ten sio-activo. Jft - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de pH ser de 8,5 a 10. Mod. 71 -10000 ex. 89/07 3- - Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes caracterizado pelo facto de estar presente na composição 0,3 a 0,8 $ de iões de magnésio . 20 6s - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo facto de compreender ainda um co-agente tensio-activo seleccio-nado de alquil benzeno sulfonatos, alquil sulfatos, sulfonatos de parafina, alquil éter sulfatos, éster sulfonatos 25 de ácido gordo, alquil poliglicósidos e misturas dos mesmos. 7- - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo facto de compreender ainda um intensificador de espuma seleccio nado do grupo que abrange betaínas, condensados óxido de e-tileno, amidas de ácido gordo, óxidos de amina semi-polar não-iónicos, agentes tensio-activos catiónicos e misturas dos mesmos. = 33 = 35 62.239 Case 3968 R Lisboa,
  2. 21. MAL :9911 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY AGENTE OFICIAL 10
    VASCO MARQUES imf Agente Oficlol da Propriedade Industriei Cartório-Arco da ConcaíçSe, 3, 1.M1I6 Ujjggft 15 Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20 25 « 34 = 35
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