PT92642B - Processo para a preparacao de compostos de imidazolina substituidos para condicionamento de tecidos - Google Patents

Description

161.687 Case: 3890 R

Descriç3o do objecto do invento que 10 THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY, norte-americana, industrial, com sede em One Procter & Gamble Plaza, Cincinnati, Ohio k5202t Estados Unidos da América, pretende obter em Portugal, para: "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS DE IMIDAZ0LINA SUBSTITUÍDOS PARA CONDICIONAMENTO DE TECIDOS" 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de uma mistura de produtos da reacção que contém compostos de imidazolina dissubstituídos para o amaciamento de tecidos. De maneira particular, ela refere-se a um processo que origina um elevado rendimento em produtos dissubstituídos pretendidos mediante utilização dum catalisador e minimiza a produção de subprodutos de amina/amida acíclicos (de cadeia aberta) e os teores de imidazolinas não esterificadas. As dispersões aquosas que contêm estes compostos de imidazolina dissubstituídos possuem propriedades de estabilidade à armazenagem, viscosidade, concetrabilidade e de condicionamento de tecidos desejáveis e são especialmen te apropriadas para utilização no ciclo de enxaguamento de uma operação de lavagem de têxtil.

Nas composições para o tratamento de tecidos no ciclo de enxaguamento têm-se utilizado muitos tipos de diferentes agentes de condicionamento de tecidos. Uma classe de compostos frequentemente usados como componente 30

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Cases 3890 R activo para essas composições inclui compostos de azoto quaternário substancialmente insolúveis em água e que têm duas cadeias alquilo compridas. São compostos típicos desta clajs se de materiais o cloreto de dialquilo de sebo-dimetil-amó-nio e os compostos de imidazolínio com grupos alquilo de seb<.

Normalmente estes materiais são preparados sob a forma de dispersão em água. Geralmente, não é possível preparar essas dispersões aquosas com mais do que cerca de 10 10 $ de agente amaciador catiónico sem se observar uma seve

Mod. 71-10000 ex. · 89/07 ra viscosidade do produto e problemas de estabilidade durante a armazenagem. Muito embora se possam preparar dispersões mais concentradas de materiais amaciadores como se descreve no pedido de Patente Europeia número 0 000 ^06 depositado 15 por Goffinet e publicado em 2k de Janeiro de 1979 e na Mamária Descritiva da Patente Britânica número 1 601 J60 de Goffinet, publicada em 28 de Outubro de 1981, mediante a incorporação de certos materiais de amaciamento não iánicos adicionados, os problemas da viscosidade e de estabilidade do 2o produto, tornam-se cada vez mais incontroláveis nas dispersões aquosas mais concentradas e efectivamente limitam a gama comercial máxima de aplicabilidade de agente amaciador activo a níveis compreendidos entre cerca de 15 $ e cerca de 20 $. 25 0 uso de compostos de imidazolina substituídos como agentes de condicionamento é conhecido. Os sais de imidazolina têm sido usados por si próprios ou em combinação com outros agentes no tratamento de tecidos. A Memória Descritiva da Patente Britânica Número 1 5^5 808, de 23 de Abril de 1980, concedida a Hoechst Aktiengesellschaft, refe^ re uma composição amaciadora de tecidos têxteis que consiste numa solução ou uma dispersão aquosa de uma imidazolina ou de um seu sal ou de uma mistura dessas imidazolinas ou dos seus sais. A Patente Norte-Americana Número h J2h 089, de 9 de Fevereiro de 1988, concedida a Koning e al., refere-se - 2 35 5 10 f 15

Mod. 71-10000 ex. -89/07 20 { J 25 30

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Case: 3890 R composições para o tratamento de tecidos que contêm compostos de dialquil-imidazolina ou os seus sais, que podem ter uma cadeia de alquilo interrompida por uma ligação de éster. 0 uso de sais de imidazolínio como agentes de condicionamento de tecidos é também já conhecido. A Paten te Norte-Americana Numero 2 87** 07**» de 17 de Fevereiro de 1959» concedida a Johnson, refere-se à utilização de sais de imidazolínio para condicionar tecidos. A Patente Norte-Ameri^ cana Número 3 681 2^1, de 1 de Agosto de 1972, concedida a Rudy e a Patente Norte-Americana Número 3 033 70**, de 8 de Maio de 1962, concedida a Sherrill e at., referem-se a composições para condicionamento de tecidos que contêm uma mistura de sais de imidazolínio e outros agentes de condi cionameii to de tecidos.

Patentes recentes também se referem a processo para a fabricação de compostos de imidazolina substituídos. A Patente Norte-Americana Número k 233 **51 de. 11 de Novembro de 1980, concedida a Pracht refere-se a um processo para a preparação de um precursor de imidazolina de um sal de imidazolínio fazendo reagir agentes de acilação ou de es-terificação com alquileno ou polialquileno poliaminas. A Patente Norte-Americana Número U 189 593, de 19 de Fevereiro de 1980, concedida a Wechsler e al., refere-se a um processo para a fabricação de monoalquil-imidazolinas que compreende fazer contactar aminoetiletanolamina com um carboxilato de metilo a uma temperatura elevada, opcionalmente na presença de um catalisador e em seguida submeter o produto da reacção a dois tratamentos térmicos sucessivos. 0 processo referido na Patente de Wechsler e tal., têm como finalidade maximizar a produção de monoalquil-imidazolina e minimizar a esterifi-cação da monoalquil-imidazolina. A monoalquil-imidazolina obtida como produto diz-se ser uma óptima matéria prima para a fabricação de agentes tensio-activos anfotéricos. A publicação do Pedido de Patente Japonesa 61-2915771 refere-se a - 3 - 35

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Case: 38$0 R um processo para a fabricação de imidazolinas 1,2-dissubsti^ tuídas fazendo reagir ácidos gordos ou os seus ésteres com dialquileno triaminas.

Verificou-se que, além dos compostos de imidazolina formados nas reacções acima descritas, também estão presentes aminas/amidas acíclicas. Também se verificou que a presença dessas aminas acíclicas em dispersões aquosas que contêm compostos de imidazolina substituídos para amacia mento de tecidos pode originar uma menor estabilidade da fas< e características indesejáveis de viscosidade. Além disso, são correntemente necessárias condições rigorosas de reacção para preparar compostos de imidazolina substituídos para ama ciamento de tecidos. Mesma a altas temperaturas, a esterifi-cação é lenta e o rendimento em produto varia entre 10 e 35 por cento. Portanto, há a necessidade de um novo e aperfeiçoado processo para a preparação de imidazolinas dissubsti— tuídas que minimize a produção de aminas/amidas acíclicas e de monoalquil-imidazolinas (isto é, não esterifiçadas) e aumenta a velocidade da reacção e o rendimento do produto. É portanto o objectivo da presente invenção proporcionar um processo para a fabricação de compostos de imidazolina dissubstituída que minimize a produção de subprodutos de amina/amida acíclicos e de monoalquil—imidazoli— nas. É ainda outro objectivo da presente invenção proporcionar um processo com um elevado rendimento para a preparação de misturas de produtos da reacção que contem estes compostos de imidazolina dissubstituída com um tempo de reacção diminuído mediante o uso de um catalisador. É um outro objectivo da presente invenção proporcionar composições para o condicionamento de tecidos que compreendem compostos de imidazolina dissubstituidos pre

U

10 15

Mod. 71 -10000 ex. -89/07 20 25 30 35 parados usando o processo aperfeiçoado da presente invenção. Ê um outro objectivo da presente invenção proporcionar um método para condicionar tecidos tratando—se com dispersões aquosas que contêm os compostos de imidazoli— na dissubstituída para o condicionamento de tecidos pretendidos . É ainda outro objecto da presente invenção proporcionar um método para condicionar tecidos tratando—se com composições particulares antiestáticas e de amaciamento de tecidos que foram preparadas pelo processo aperfeiçoado que se refere na presente memória descritiva e que se encontram sob a forma sólida» Essas composições sólidas são fixadas de maneira a poderem soltar—se em materiais de folhas que podem ser usadas em secadores de tecidos com ar quente. Estes e outros objectivos são atingidos pela presente invenção. A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de misturas de produtos de reacção que contêm compostos de imidazolina dissubstituídos úteis como agentes de condicionamento de tecidos. Esse processo compreende : a) formar-se uma mistura reaccional líquida que contém l) um agente de acilação escolhido de ácidos gordos de fórmula RCOOH halogenetos de ácidos gordos de fórmula rc(o)y anidridos de ácidos gordos de fórmula (rc(o))2o 5

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Case: 3890 R ou ésteres de cadeia curta de ácidos gordos de fórmula RC(o)OR1 nas quais R é um grupo hidrocarbilo em C^-C^, R^· é um grupo alquilo em C^-C^ e Y é ura halogene-to; e 2) uma poliamina que tem a fórmula

NH2-(CH2)m-NH-(CH2)n-X-H na qual m e n são, independente mente, números inteiros de 2 - 6 e X é 0, S. NR em que R é H ou um grupo alquilo em C^-C^, 0(R^)p, NH(R*^)p, ou S(R^)p em que R"^ é um grupo alcodti e p é um número inteiro compreendido entre 1 e 100, estando a propotçâo molar entre o agente acilante e a poliamina compreendida entre cerca de 0,5 ; 1 e 2,0 : 1; b) manter-se esta mistura reaccional líquida a uma temperatura compreendida entre cerca de 100?C e 2^0?C durante um intervalo de tempo suficiente para transformar pelo menos cerca de 50 por cento de poliamina existente na mistura numa iraidazolina monossubstituída de fórmula:

R na qual R, m, n e X são como se definiu anteriormente na presente memória descritiva; e seguidamente 6

Mod. 71-10000 ex. -89/07 í* · 25 61.687

Cases 3890 R c) adicionar-se a mistura reaccional líquida obtida na fase * b), depois de se secar a mistura reaccional líquida caso seja necessário para a tornar anidra, um agente esterificante e ao mesmo tempo um catalisador, sendo o referido agente esterificante escolhido de monoésteres em C^-C^ de ácidos gordos em C±2~C22 e monoelic®riclos t diglicéri-dos e triglicéridos de ácidos gordos estando o men cionado agente esterif icante presente numa quantidade suficjL ente para proporcionar uma proporção molar de agente esteri-ficante para agente acilante originalmente presente na fase a) compreendida entre cerca de 0,3 : 1 e 1,5 í 1» sendo o citado catalisador de esterificação escolhido de alcóxidos de metais alcalinos, alcóxidos de metais de transição, halo-genetos de metais, alquil-alcóxidos de metais de transição alquil-halogenetos de metais, carboxilatos de metais e complexos de estanho; e subsequentemente d) manter-se a referida mistura reaccional líquida anidra a uma temperatura compreendida entre cerca de 100?C e 200?C, durante um período de tempo suficiente para se formar uma mistura de produtos de reacção que contém uma imidazolina dissubstituída de fórmula: \

N X N-(CH-) -X-C-R ' 2' n na qual R, m, n e X são como se definiu anteriormente na presente memória descritiva e na qual R e um grupo hidro— carbilo em ci^"^21* - 7 - 30

I

10

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Mod. 71-10000 ex. -89/07 20 61.687

Case: 3890 R A presente invenção também se refere à pre^ paraçSo de composições de amaciamento de tecidos aquosas e sólidas usando a mistura dos produtos da reacção formada pelo processo anterior e a métodos de condicionamento de tecidos usando essas composiçSes.

De acordo com a presente invenção, prepa-ra-se uma mistura de produtos de reacção que contêm compostos de imidazolina dissubstituídos. 0 processo referido na presente memória descritiva tem como resultado um maior rendimento nos compostos de imidazolina dissubstituídos pretendidos, num reduzido tempo, de reacção necessário para a preparação dos compostos de imidazolina dissubstituídos pretendidos e numa menor quantidade de subprodutos de amina/amida acíclicos em comparação com os processos da técnica anterior para a fabricação de compostos de imidazolina substituídos. Uma outra vantagem do processo reside no facto de a mistura de produtos de reacçâo poderem ser utilizados para a preparação de composições de tratamento de tecidos líquidas estáveis sem um substancial processamento posterior. A mistura de produtos da reacção pode também ser solidificada e usada para o tratamento de tecidos mediante fixação soltável a um veículo sólido. 25 O processo para formar a mistura de produtos da reacção que compreende os compostos de imidazolina dissubstituídos pretendidos compreende as seguintes fases: (Como se usa na presente memória descritiva, todas as percentagens e proporções são em peso, a não ser que se especifique de outra maneira). A. Formação do produto intermediário de imida-zolina monossubstituída_

Nas duas primeiras fases do processo da presente reacção forma-se um precursor monossubstituído da imidazolina (produto intermediário) do produto dissubstituí- 8 30

161.687 Case: 3890 R

/ do da imidazolina f azendo reagir um agente acilante com uma polialquileno-poliamina com 2 ou 3* preferivelmente 2 grupos amino. 5 0 agente acilante usado nestas primeiras fases pode ser escolhido de ácidos gordos de fórmula:

RCOOH halogenetos de ácidos gordos de fórmula

RC(o)Y na qual Y é um halogeneto, preferivelmente, Cl ou Br, anidridos de fórmula 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 (rc(0))20 ou ésteres de cadeia curta de ácidos gordos de fórmula: 20 RC (0)0R1 na qual R^ é um grupo alquilo em C^-C^. Em todas estas fórmulas, R é um grupo hidrocarbilo em C^-C2^, preferivelmente, em C^-C^. Ta1 como é usada na presente memória descritiva, a expressão "grupo hidrocarbilo" inclui cadeias hidrocarbonadas saturadas, não saturadas, ramificadas ou lineares, cada uma das quais pode conter um ou mais grupos funcionais, como um grupo hidroxilo, como substituintes.

Os exemplos de agentes acilantes apropria-30 dos incluem, mas não se limitam aos ácidos gordos saturados tais como ácido esteárico (o mais preferido), láurico, tri·· decanóico, mirístico, pentadecanóico, hexadecanóico, pal-mítico, beénico e semelhantes; ácidos gordos não saturados como por exemplo ácido elaxdico, ácido oleico, ácido lino-35 lénico e semelhantes; os halogenetos de ácidos gordos como - 9 61.687

Case: 3890 R

1 5 10 15

Mod. 71-10000 »χ. -89/07 20 cloreto de estearoílo, brometo de estearoilo, cloreto de oleoílo, cloreto de palmitoílo, cloreto de miristoílo, cloreto de lauroílo, cloreto de palmitoílo, cloreto de miristoílo, cloreto de lauroílo e semelhantes; os anidridos de ácidos gordos tais como anidrido esteárico, anidrido oleico anidrido palmítico, anidrido láurico, anidrido linoleico, anidrido beénico e semelhantes; e ésteres de cadeia curta de ácidos gordos como laurato de metilo, miristato de metilo, palmitato de metilo, estearato de metilo, laurato de de etilo, miristato de etilo, palmitato de etilo, estearato de etilo, laurato de n-propilo, miristato de n-pro-pilo, palmitato de n-propilo, estearato de n-propilo, laurato de isopropilo, miristato de isopropilo, palmitato de isorpopilo, estearato de isopropilo, laurato de n-butilo, miristato de n-butilo, palmitato de n-butilo, estearato de n-butilo, laurato de butilo secundário, miristato de butilo secundário, palmitato de butilo secundário, estearato de butilo secundário, laurato de butilo terciário, miristato de butilo terciário, palmitato de butilo terciário, estearato de butilo terciário e semelhantes.

Os exemplos de agentes acilantes de cadeia ramificada incluem, mas o ácido 2-metil-pentadecanóico, ácido 2-etil-pentadecanóico, ácido 2-metil-tridecanóico, ácido 2-metil-heptadecanóico e semelhantes.

Os ácidos gordos, os halogenetos de ácidos gordos, os anidridos de ácidos gordos e os ésteres de cadeia curta de ácidos gordos preferidos podem derivar de sebo, óleo de soja, óleo de pinho, óleos de coco e suas misturas.

Como se indicou antes, o material de poliíi mina tem ou 2 ou 3, preferivelmente 2 grupos amino. Nessa poliamina, na posição beta em relaç3o ao grupo de amina secundária encontra—se um grupo hidroxilo primário, amino ou 10 35 10 15

Mod. 71-10000 ex. · 89/07 20 25 30

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sulfidrilo. As poliaminas úteis sâo as de fórmula: NH,

- NH - (CH2^n - x ~ H 2 2 , na qual X é O (mais preferido), S, NH em que R é H ou alquilo em C1-Cr, O(R^) , NH(R^) ou S(R^) em que R"^ X Η P p p é um grupo alcoxi e p é um número inteiro de 1 a 100 e m e n s9o independentemente números inteiros de 2 a 6 sendo mais preferidas as significações n = m = 2. Os exemplos dessas poliaminas incluem hidroxietil-etilenodiamina (mais preferida) e dietilenotriamina. • Numa primeira fase do processo de acordo com a presente invençSo, combina-se a poliamina e o agente acilante, tal como se descreveu antes na presente memória descritiva para formarem uma mistura reaccional líquida. Νβ£ sa mistura, a proporçSo molar de agenteacilante para poliamina está geralmente compreendida dentro do intervalo de cer ca de 0,5 : 1 e cerca de 2,0 : 1, mais preferivelmente, entre cerca de 0,75 : 1 e cerca de 0,90 : 1. Preferivelmente, a mistura reaccional é transformada na forma líquida aquecendo os reagentes a uma temperatura superior ao seu ponto de fusão e combinando os reagentes no estado fundido. Opcionalmente, mas n3o preferivelmente, a mistura reaccional líquida podem também conter dissolventes conhecidos pelos peritos no assunto que se sabe serem compatíveis com os reagentes da mistura reaccional líquida. Os exemplos dos mencionados dissolventes incluem, mas nâo se limitam a água, hidrocarbonetos alifáticos hidro-carbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, xileno, etc.), aminas, nitrilos, halogeno-hidrocarbonetos (por exemplo, cloro-hidrocarbonetos), éteres e glimas. Consequentemente, a mistura reaccional contém geralmente entre cerca de 50 $ - 11 - 35 1 5 10 15

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7 1 !

e cerca de 100 $ em peso, mais preferivelmente entre cerca de 75 ^ e cerca de 100 £ em peso de reagentes. A utilização de componentes diferentes dos reagentes na mistura reaccio-nal inicialmente formada não á preferido visto que a utilizaçSo de ingredientes nSo reactivos pode influenciar as con dições de realizaçSo da reacçSo como resultado da sua presen ça.

Mod. 71-10000 ax.-89/07 20 A mistura reaccional inicial, que pode ou nSo ser anidra, é preferivelmente formada carregando um vaso de reacçSo apropriado com poliamina líquida (por exemplo, fundida) e adicionando depois o agente acilante ao vaso enquanto se agita, por exemplo, por agitação mecânica, a mistura reaccional. A mistura reaccional no interior do vaso é geralmente mantida sob vácuo ou sob uma atmosfera inerte como se descreve mais completamente na presente memória descri tiva mais adiante. i 25 30

Numa segunda fase do processo, a mistura reaccional líquida como se descreveu anteriormente na presente memória descritiva é mantida sob condições reaccionais que são suficientes para efectuar a transformação de uma quantidade substancial, isto é, pelo menos, cerca de 50 $, preferivelmente, cerca de 75 $ e* mais preferivelmente ainda cerca de 90 *$> da poliamina presente na mistura reaccional num produto intermediário de imidazolina monossubstituída. Geralmente, essas condições compreendem aquecer a mistura reaccional a uma temperatura compreendida entre cerca de 100°C e 240?C, preferivelmente entre cerca de 150?C e 210?C e mais preferivelmente ainda entre cerca de 180?C e 200?C. A mistura reaccional é geralmente mantida a esta temperatura durante um intervalo de tempo compreendido entre cerca de 2 e de 2k horas e mais preferivelmente entre cerca de 5 e 18 horas. Pode usar-se uma corrente de gás inerte à pressão atmosférica (preferida) ou ligeiramente maior. Como variante, a reacção pode efectuar—se com ou sem uma atmosfera - 12 - 35 1 10

>\

15

Mod. 71Ί0000 β*. -89/07 20 25 61.687

Case: 3890 R inerte, sob um vácuo compreendido entre cerca de 0,02 mm de Hg e 10 mm de Hg, preferivelmente, entre cerca de 0,2 mm de Hg e 2,0 mm de Hg. A corrente de gás inerte e/ou o vácuo, forem utilizadas, podem ser empregadas durante tanto o carregamento dos reagentes como durante a realização da reac-çSo entre a poliamina e o agente acilante. Depois de se manter estas condiçães de realização da reacção, a mistura dos produros da reacção resultante contém principalmente a imi-dazolina intermédia pretendida e algum material de acilação inicial, alguma poliamina original, alguns produtos de ami-na/amida intermediários são ciclizados e outros produtos da reacção mistos.

Para ilustrar estas primeiras fases do pro_ cesso de acordo com a presente invenção, a reacção entre um ácido gordo usado como agente de acilação com uma poliamina para formar a imidazolina monossubsituxda pode ser represen tada pelo seguinte diagrama:

O R-C-0H + NH2-(CH2)m-NH-(CH2)n-X-H f R-C-NH-(CH0) -NH-(CH„) dm <- -X-H n

HgO eliminada -> m (ch2)

\/ C

N-(CH2)n-X-H (I)

R 13 - 30 10 f:ψ·\ 15

Mod. 71 -10000 βχ. -89/07 20 25 30

61.687 Case: 3890 R

Opcionalmente, o rendimento da imidazolina intermediária monossubstituída pode ser melhorado eliminando a água e o excesso de poliamina que não reagiu durante a realização da reacção. Isto pode efectuar-se arrastando os vapores com uma corrente de um gás inerte ou com vácuo durante toda a reacção. 0 excesso de poliamina retirado pode ser recuperado e novamente utilizada. 0 arrastamento por va· por pode realizar-se mediante a utilização de um aparelho de destilação ligado ao vaso de reacção. B. Adição de um segundo grupo alquilo de cadeia comprida ou alquilo substituído_ A imidazolina monossubstituída (i) formada durante as primeiras duas fase do processo é ainda feita reagir de maneira a ligar outro grupo de cadeia comprida do tipo pretendido. Para realizar isto, a imidazolina monos substituída (i) é feita reagir no seio da mesma mistura re-accional com um agente esterificante adicionado na presença de uma quantidade cataliticamente efectiva de um catalisador de esterificação. Os agentes esterificantes úteis no caso da presente invenção incluem monoésteres de ácidos gordos e vários ésteres de álcoois polifuncionais tais como os mono-glicéridos, diglicéridos e triglicéridos de ácidos gordos. Em geral, os glicéridos e, em particular, os triglicéridos são os agentes de esterificação do tipo mais preferido. Triglicéridos são evidentemente ésteres de glicerol que têm a fórmula geral: lk - 35 10 r-'. 15

Mod. 7Μ0000 βχ. · 89/07 20 i - 25

61.687 Case: 3890 R Λ * 0

R 4

-C-0-CH Ϊ 2 i

CH-O-C-R R-C-O-CH, na qual R e um grupo hidrocarbilo em Cll-C22

Exemplos de triglicéridos incluem gorduras e óleos derivados dé sebo, soja, coco, semente de algodão semente de glicerol, semente de cártamo, canola, assim como óleos de peixe de óleos de pinheiro "tall oil". São também apropriados os derivados hidrogenados (endurecidos) destes óleos e gorduras. Exemplos de diglicéridos apropriados incluem tanto os 1,3-diglicéridos como 1,2-diglicéridos , preferivelmente diglicéridos dois grupos hidrocarbilo em ^2_S~^22$ ma^s Preferivelmen^e dois grupos hidrocarbilo em C^£-C2q, incluindo 1,2-dilaurato de glicerol; 1,3-dilau-rato de glicerol; 1,2-dimiristato de glicerol; 1,3-dimi-ristato de glicerol; 1,2-dipalmitato de glicerol; 1,3--dipalmitato de glicerol; 1,2-diestearato de glicerol; 1f3_diestearato de glicerol; 1,2-dialcanoato de sebo de glicerol e 1,3-dialcanoato de sebo de glicerol.

Os ecemplos de monoglicéridos apropriados incluem 1-monolaurato de glicerol, 2-monolaurato de glicerol, 1-monomiristato de glicerol, 2-monomiristato de glicerol, 1-monopalmitato de glicerol, 2-monopalmitato de - 15 - 30

Mod. 7MOOOOex.-89/07 »··»>' : 25 30 61.687

Cases 3890 R glicerol, 1-monoestearato de glicerol -e 2-monoestearato de glicerol.

Outro tipo de agente esterificante útil de acordo com a presente invenção compreende monoésteres de cadeia curta de ácidos gordos que têm a fórmula: 0 * 11 5 R - C - OR^ na qual R^ é um grupo hidrocarbilo em C^-C^ e ^ ® um grupo alquilo em C^-C^.

Os exemplos desses monoésteres de ácidos 15 gordos incluem os ésteres em C^-C^ de ácido lauríco, tridecanóico, tetradecanóico, mirístico, pentadecanóico, hexadecanóico. palmítico, oleico, esteárico, alaídico, oleico, linolénico, 2-metil-pentadecanóico, 2-etil-pen-tadecanóico, 2-metil-heptadecanóico e 2-metil-tridecanói-20 co sendo preferidos os ésteres de metilo. Os éster de me-tilo de ácidos gordos preferidos podem derivar de eebo, óleos de soja, coco ou pinheiro e suas misturas.

Os catalisadores de esterificaçâo úteis de acordo com a presente invenção incluem alcóxidos de metais, preferivelmente de fórmula Sn(0R^)o ou Sn(OR^)^, mais preferivelmente ainda, alcóxidos de metais alcalinos de fórmula NaOR' ou HOR' nas quais R‘ é um grupo alquilo em C^-Cy-, mais preferivelmente ainda alcóxidos de me- 1 O ^ g g tais de transição de fórmula Ti(0R na qual R é um grupo alquilo em C^-C^, preferivelmente em C^ ou C^; halo-genetos de metais, preferivelmente halogenetos de estanho ou halogenetos de metais de transição, mais preferivelmente de fórmula TiY^, em que Y é um radical halogeneto, prefe rivelmente , Cl ou Br; alquil-halogenetos de metais, preferivelmente alquil-halogenetos de metais de transição; - 16 - 35

6ΐ.68γ Case: 3890 R

1 10 15

Mod. 7 Μ 0000 βχ. 89/07 20 í ·> 25 30 sais de carboxilatos de metais, preferivelmente os acetatos ou os sais carboxilatos de estanho, mercúrio, chumbo ou zinco, mais preferivelmente, sais de estanho e de zinco; alquil-alcoxidos de metais, preferivelmente, alquil-alcóxi-dos de metais de transição; e complexos de estanho que incluem, mas,não se limitam a estanho-alquilos. Os complexos preferidos de estanho incluem SnT«, ou SnT^, em que T é independentemente um grupo hidrocarbilo em C^-Cg ou um gru po hidroxilo. Os exemplos específicos de catalisadores de esterificação incluem tetra-etoxido de titânio (IV) (preferido), tetra-isopropóxido de titânio(lV) (e mais preferido), tetrapropóxido de titânio(iv), tetracloreto de titânio(iv), tetrabrometo de titânio(iv), tetrameíóxi-do de titânio(lV), metóxido de sódio (preferido), etóxido de sódio, isopropóxido de sódio, t-butóxido de sódio, metóxido de potássio, etóxido de potássio, isopropóxido de potássio, t-butóxido de potássio, acetato de zinco (preferido), acetato mercúrico, acetato de chumbo, triclore-to de alumínio, tricloreto de vanadilo, dicloreto de etil·· -alumínio, sais estanhosos tais como acetato estanoso (preferido), hidróxidos estanoso, brometo estanoso, cloreto estanoso, fluoreto estanoso, iodeto estanoso, oxicloreto estanoso, sulfato estanoso, óxido estanoso, laurato estanoso, octanoato estanoso, oleato estanoso, oxalato estanoso, butóxido estanoso, 2—etil—hexanóxido estanoso, fenóxido estanoso, cresóxidos estanosos e semelhantes, sais estânicos tais como cloreto estânico, brometo estâ-nico, brometo estânico, fluoreto estânico, oxicloreto estânico e semelhantes, sais de dialquil-estanho de ácidos carbóxilicos tais como diacetato de dibutil—estanho, dilau-rato de dibutil—estanho, maleato de dibutil—estanho, dia— cetato de dilauril-estanho, diacetato de dioctil-estanho, e semelhantes, cloretos de dialquil-estanho tais como - 17 - 35 10 15

Mod. 71-10000 ex.-89/07 20 25 30

61.687

Case: 3890 R dicloreto de di-butil-estanho, dicloreto de dioctil-esta-nho, e semelhantes, óxidos de dialquil-estanho (preferidos) tais como óxidos de dibutil-estanho, óxido de dioctil-· -estanho, óxido de dilauril-estanho e semelhantes e hidróxidos de trialquil-estanho (preferidos) tais como hidróxido de trimetil-estanho, hidróxido de tributil-estanho, hidr<í xido de trioctil-estanho e semelhantes.

Na terceira fase de processo de acordo com a presente invenção, o agente de esterificação como se descreveu anteriormente na presente memória descritiva são a-dicionados em certas quantidades à mistura reaccional que contêm o produto intermediário resultante das primeiras duan fases do processo de acordo com a presente invenção. 0 a-gente de esterificação é adicionado em quantidades tais que a proporção molar de agente de esterificação para a quantidade de agente de acilação originalmente adicionado à mistura reaccional na primeira fase de processo está compreendida entre cerca de 0,3 : 1 e 1,5 í 1» referivelmente, entre cerca de 0,75 J 1 e 1»2 : 1. 0 catalisador de esterificação é adicionado à mistura reaccional numa quantidade cataliticamente efi^ caz. Geralmente, a concentração de catalisador de esteri-ficaçâo fica compreendida entre cerca de 0,01 a 5«0 por ceri to em peso, sendo a concentração mais preferida compreendida igual a cerca de 0,5 por cento em peso. (A percentagem em peso é expressa com base no peso total dos reagentes to tais).

Tal como no caso da mistura reaccional for mada na primeira fase do processo, a mistura reaccional é formada nesta terceira fase depois da adição do agente de esterificação e de catalisador encontra-se principalmente no estado líquido. Assim, o agente de esterificação é geral^ mente adicionado sob a forma líquida, por exemplo, sob a 18 35 (-

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 e

61.687 Case: 3890 R

forma fundida. 0 catalisador é geralmente adicionado sob a forma de fase em que existe na* condiçães normais. 0 catalisador pode ser finamente dividido se for empregado sob a forma sólida. 5 10 15 20 25 30

Pode estar presente água na mistura reac-cional resultante da reacção inicial entre o ácido gordo e a poliamina para formar o produto intermediário de imida-zolina monossubstituida. Qualquer água presente tem de ser retirada da mistura reaccional antes de se adicionar o agen te de esterificaç3o e o catalisador de esterificação a cita da mistura reaccional. A água á geralmente retirada conti-nuamente desta mistura reaccional por intermédio de uma cor rente de gás inerte ou de vácuo aplicado durante toda a duração das duas primeiras fases do processo. Como a água é produto da reacção entre o agente de acilação e a poliamida a água pode afectar o equilíbrio da reacção e a sua presença pode assim evitar que a reacção atinja um rendimento máximo de produto intermediário monossubstituído. Substancial^ mente, toda a água libertada durante as fases de realização da reacção para formar o produto intermediário de imidazo-lina monossubstituida deve ser retirada. 0 progresso da reacção pode ser controlado a fim de se detectar até que ponto a água foi retirada da mistura dos produtos da reacção resultante das fases de formação do produto intermediário do processo de acordo com a presente invenção. Os méío^ dos para controlar a reacção incluem mas não se limitam à passagem da quantidade de água retiraria e a comparação desse valor com a quantidade estequiométrica calculada de água que se espera ter sido libertada durante a realização da reacção; o controlo da concentração dos reagentes iniciais, do produto ou da água submetendo amostras da mistura reaccional directamente a cromatografia em fase gasosa ou a cromatografia em fase líquida de elevado rendimento; ou o controlo do teor de água pelo método de Karl ‘'ischer. É 19 35 t 10 15

Mod. 71-10000 ex. -89/07 20 25 30

61.687 Case: 3890 R

também necessário que o agente de esterificação e o catalisador da esterificação sejam anidros quando adicionados a mistura dos produtos da reacçâo.

Neste momento não é preciso adicionar quaiji^ quer dissolventes ou outros ingredientes, muito embora se possam adicionar opcionalmente uma substância anidra. Essas substâncias, no entanto, nâo sâo necessárias para a reacçâo e podem influenciar as condições de realização da reacçâo.

Depois de se adicionar o agente de esteri-ficaçâo e o catalisador de esterificação, conserva-se a mis^ tura reaccional na fase seguinte do processo sob as condições reaccionais apropriadas para efectuar a formação de um produto da reacçâo que contém a imidazolina dissubstituxda pretendida. Em geral, essas condições envolvem aquecer a mistura reaccional a uma temperatura reaccional compreendida entre cerca de 100?C e 2002C, preferivelmente, entre cer ca de 1652c a 1902C. A mistura é geralmente mantida a esta temperatura durante um intervalo de tempo compreendido entrn cerca de 1 a 242 C, preferivelmente, entre cerca de 1 a 15 horas e mais preferivelmente entre cerca de 3 e cerca de 5 horas, se se utilizar um catalisador de alcóxido de metal alcalino, mais preferivelmente entre cerca de 1 e cerca de 5 horas se se utilizar um catalisador de alcóxido de metal de transição. Geralmente, pode usar-se uma corrente de gás inerte à pressão atmosférica (preferida) ou ligeiramente maior durante esta fase do processo. Como variante, a reac— ção pode efectuar-se sob um vácuo compreendida entre cerca de 0,02 mm de Hg e 10 mm de Hg, preferivelmente, entre cerca de 0,2 mm de Hg e 2,0 mm de Hg. A corrente de gás inerte ou o vacuo, se for utilizado, é geralmente empregada durante tanto o carregamento dos reagentes como da reacçâo do agente de esterificaçâq^íie intermediário de imidazolina monossubstituída.

Para ilustrar as duas últimas fases do 20 35

61.687 Case: 3980 R

10 fK»p· 15

/0/68 '*» 00001'U 'P°W processo da presente invenção, a reacção da imidazolina monossubstituída de formula (i) formada durante as fases iniciais da reacção com um agente de esterificação constituído por um éster de ácido gordo para formar os compostos de imidazolina dissubstituída pretendidos pode ser represen tado esquematicamente da seguinte forma

R50H 25

Corrente de ou vácuo, Δ , catalisador

R A título de ilustração posterior, a reac-çSo da imidazolina monossubstituída de fórmula (i) formada nas fazes iniciais do processo com um agente esterificante constituído por um triglicérido para formar os derivados de imidazolina dissubstituídas pode ser representada diagrja 21 10

61.687 Case: 3890 R maticamente pelo esquema reaccional seguinte: 0 (CH ) 2 m (I)

N-(CH2)n-X-H +

R-C-O-CH,

CH-O-C-R 0 15

Mod. 71-10000 βχ.-89/07 20

2' n R-C-O-CH, HO-CH,

CH-O-C-R ca talisa_ dor (II) R-C-O-CH, 25 30 O processo de acordo com a presente invenção proporciona um elevado rendimento dos compostos de imi-dazolina dissufcrstituída de fórmula (li) de condicionamento de tecidos. Esses compostos são os compostos de imidazolina dissubstitulda em que os símbolos R e R das fórmulas acima referidas são, independentemente um do outro, grupos de hidrocarbilo em C^^-C^^.

Os exemplos desses compostos de imidazolina dissubstituída em que o símbolo X é 0 (oxigénio) incluem estearoil-oxietil-2-estearil-imidazolina, estearoil-oxie- 22 35

61.687 Case: 3890 R

etil-2-palmitil-imidazolina, estearoil-oxietil-2-miris-til-imidazolina, palmitoil-oxietil-2-imidazolina, palmito il-oxietil-2-maris til-imidazolina, estearoil-oxietil-2--radical de ácido de sebo-imidazolina, estearoil-oxietil--2-radical de ácido de sebo-imidazolina, miristoil-oxie-til-2-radical de ácido de sebo-imidazolina, palmitoil-oxie-l til-2-radical do ácido de sebo-imidazolina, ésteres de ácido de coco de exietil-2-radical de ácido de coco-imida-zolina , ésteres de ácido de sebo de oxietil-2-radical de ácido de sebo-imidazolina e misturas destes compostos de imidazolina. 15

Mod. 71-10000 βχ. -89/07 20 25

Exemplos desses derivados de imidazolina dissubstituída em que X e NH incluem estearil-ámido-2--estearil-imidazolina, estearil-amido-etil-2-palmitil-imi-dazolina, estearil-amido-etil-2-miristil-imidazolina, pal^ mitil-amido-etil-2-miristil-imidazolina, palmitil-amido--etil-2-palmitil-imidazolina, palmitil-amido-etil-2-miris-til-imidazolina, estearil-amido-etil-2- radical de ácido de sebo imidazolina, miristil—amido-etil—2—radical de acido de sebo-imidazolina, palmitil-amido-etil-2-radical de ácido de sedo—imidazolina , amida de ácido de coco-etil— -radical de ácido de coco-imidazolina, amida de acido de sebo—etil—2—radical de ácido de sebo-imidazolina e misturas desses compostos de imidazolina.

Exemplos desses derivados de imidazolina dissubstituída em que o símbolo X e S (enxofre) incluem e s tearil-tio1-e ti1-estearil-imidazolina, estearil-tiol- -eti1-2-palmitil-imidazolina, es tearil-tio1-e t il-2-miris- 30 ...... til-imidazolina, palmi til-tio1-e ti1-2-palmitil-imidazo1xna palmitil-tiol-etil-2-miristil-imidazolina, palmi til-tio1- -etil-2-radical de ácido de sebo-imidazolina, estearil- -tiol-2-radical de ácido de sebo-imidazolina, radical de ácido de coco—tiol—etil-2-radical de ácido de coco-imida— 23 35

61.687

Case: 3890 R zolina. radical de sebo-tiol-etil-2-radical de ácido de sebo-imidazolina e misturas desses compostos.

Sem se pretender ficar ligado pela teoria, admite-se que o elevado rendimento dos compostos de imida-zolina dissubstituída pretendidos conseguidos pelo processo de acordo com a presente invenção resulte principalmente da utilizaç3o de um catalisador de esterificação para promover a transformaç3o do produto intermédio de imidazolina monossubstituída nos compostos de imidazolina dissubstituí— da pretendidos. Obtêm-se rendimento óptimo quando, como se descreveu acima na presente memória descritiva, a reacção a partir da poliamina e de reagente de acilação, é subdividida em fases separadas, com o agente de esterificação e com o catalisador de esterificação que á adicionádo depois de o produto intermediário de imidazolina monossubstituída ter sido formada. Quando essa reacção de síntese se realiza numa fase única adicionando poliana, agente de acilação, agente de esterificação e catalisador à mistura reaccional inicialmente formada, podem obter-se rendimentos inferiores aos óptimos.

Outros factores que podem ter um efeito positivo sobre o rendimento obtido incluem o emprego de temperaturas de realização da reacção finais relativamente altas, a utilização da passagem duma corrente de gás inerte e a utilização de alimentação de ésteres (especialmente, de ésteres de triglicéridos) como agente esterificante. De maneira importante, enquanto a mistura de produtos da reacção do processo de acordo com a presente invenção contem quantidades mínimas de várias imidazolinas cíclicas e de subprodutos complexos de poliamina/amida acxclicos, o processo de acordo com a presente invenção minimiza a produção de monoalquil-imidazolina e de subprodutos de amina/ami_ da acíclicos. Este facto admite-se que melhora a estabilidade, viscosidade, concentrabilidade e propriedades de con-- 2k \ 5 10 15

Mod. 71-10000 βχ. 89/07 20 25 ι

Case: 3890 R dicionamento de tecidos de composições aquosas de amacia-mento de tecidos que se preparam a partir de misturas de produtos da reacçâo deste tipo.

Alguns dos subprodutos acíclicos de ami— da/amina, bem assim como alguns materiais de partida, outros produtos intermediários, água e outros complexos estão presentes na mistura de produtos da reacçâo como dilu -entes juntamente com os compostos de imidazolina dissubsti-tuídos pretendidos. Estes diluentes podem ser detectados por métodos táis como cromatografia em camada fina, croma-tografia em fase líquida de elevado rendimento e cromato-grafia em fase gasosa. Muitos destes elementos podem ser retirados durante a realização da reacçâo, caso assim se deseje por meio de uma passagem de uma corrente de gas i-nerte ou por aplicação de vácuo. Como o processo de acordo com a presente invenção tem como resultado uma mistura de produtos de reacçâo que contém uma elevada proporção de pro dutos de imidazolina dissubstituída pretendida com a produção minimizada de subprodutos acíclicos de amina/araida, a necessidade de separar posterioraentes estes últimos pode ser eliminada. Quer dizer, a mistura final dos produtos da reacçâo obtida pelo processo de acordo com a presente invenção pode ser utilizada "tal e qual" na formulação de composições aquosas de condicionamento de tecidos mais diluídos comercializáveis pelos consumidores.

COMPOSIÇÕES PARA CONDICIONAMENTO DE TECIDOS

As composições para condicionamento de tecidos que contêm os compostos de imidazolina substituídos preparados de acordo com a presente invenção são especialmente apropriados para utilização no ciclo de enxaguamento de uma operação de lavagem de tecidos. Essas composições devem conter não mais do que cerca de 50 preferivelmen te, menos do que cerca de 20 de subprodutos de amina/ami- 25 1 1

61.687

Case: 3890 R 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. 89/07 20 da não ciclizados e de imidazolina monossubstituída, com ba se no peso dos compostos de imidazolina dissubstituídos pre^ tendidos. 0 processo de acordo com a presente invenção origina uma mistura reaccional que contém os compostos de imidazolina dissubstituída pretendidos com níveis relativamente baixos de subprodutos. A utilização dessas misturas reac cionais para formar composições para condicionamento de tecidos assegura assim que as composições feitas a partir das misturas dos produtos da reacção não tenham mais do que os níveis acima indicados dos vários componentes indesejáveis. As composições líquidas para condicionamento de tecidos de acordo com a presente invenção são preferivelmente aquosas e contém desde cerca de 1 ^ até cerca de 50 ήα da mistura de produtos da reacção produzida pelo processo de acordo com a presente invenção (isto é, que com preendem principalmente os compostos de imidazolina dissubs^ tituída de fórmula (ll))numa dispersão. Essas composições preferivelmente contêm entre cerca de 5 ^ e 35 í e· mais preferivelmente ainda, entre cerca de 5 % e 8 da mistura de produtos da reacção de acordo com a presente invenção.

Como variante, podem—se preparar composições antiestáticas e de amaciamento de tecido sólidas a partir de misturas de produtos da reacção produzidos pelo processo de acordo com a presente invenção. Essas composições sólidas podem ser fixadas soltavelmente num veículo sólido. Como exemplo, essas composições podem ser soltavelmente fixadas numa folha (por exemplo, toalha de papel, tecido não urdido ou semelhante) e rolada com tecidos húmidos num secador de peças de vestuário com ar quente de maneira semelhante ao produto adicionado em secador da série B0UNCE R conhecido na prática comercial. Geralmente, essas composições com a forma sólida compreendem entre cerca de 50 5o e cerca de 100 ^ da mistura de produtos da reacção produzida pelo processo de acordo com a presente invenção. - 26 - 10 15

Mod. 71-10000 ex. -89/07 20 25 30

61.687 Case: 3890 R

Agentes de Condicionamento de Tecidos Contendo Derivados Azotados Catiónicos Convencionais Além dos compostos de imidazolina dissubs-titúídos preferidos, as composiçSes de condicionamento de tecidos de acordo com a presente invenção podem também conter outros agentes de condicionamento de tecidos à base de esteres não de imidazolina (araaciadores/antiestáticos). Esses outros agentes podem ser descritos como materiais orgânicos catiónicos e não iónicos que são geralmente empregados como agentes de condicionamento de tecidos durante o ciclo de enxaguamento do processo de lavagem doméstica. Eles são materiais orgânicos com o aspecto de cera tendo um ponto de fusão (ou de amolecimento) compreendido entre 25°C e 115°C. Esses materiais podem possuir tanto propriedades de amaciamento dos tecidos como antiestáticas dos tecidos. Geralmente, os referidos materiais orgânicos catiónicos convencionais incluem compostos que contêm azoto tais como compostos de amónio quaternários tendo um ou dois grupos orgânicos de cadeia linear com pelo menos oito átomos de carbono. Preferivelmente, eles têm um ou dois desses grupos com 12 a 22 átomos de carbono. Os compostos amaciadores cationicamente activos preferidos incluem os compostos de amónio quaternário com propriedades antiestáticas/amaciadoras que correspondem a fórmula:

N Ά, 27 - 35 (III)

61.687 Case: 3890 R

Λ'·'\

Mod. 71-10000 ·χ. -89/07 10 15 20 25 na qual é um átomo de hidrogénio ou um grupo hidrocar- bilo tendo 1 a 22 átomos de carbono; A0 é um grupo hidro-carbilo com 12 a 22 átomos de carbono; A^ e são, cada um, grupos alquilo com 1 a 3 átomos de carbono; e X é um anião escolhido de radicais halogéneo, acetato, fosfato, nitrato e metil-sulfato.

Os exemplos representativos de agentes amaciadores de amónio quaternário que podem ser usados de acordo com a presente invenção incluem cloreto de dialqui-lo de sebo-dimetil-amónio; metil-sulfato de dialquilo de sebo-dimetil-amónio; cloreto de di-hexadecil-dimetil-amó-nio; cloreto de di-(alquilo de sebo hidrogenado)-dimetil-amónio; cloreto de dioctadecil-dietil-amónio; cloreto de dieicosil-dimetil-amónio; cloreto de didocosil-dimetil-a-mónio; metil-sulfato de di-(alquilo de sebo hidrogenado)--dimetil-amónio; cloreto de di-hexadecil-dietil-amónio; acetato de di-hexadecil-dimetil-amónio; fosfato de di--alquilo de sebo-dipropil-amónio; nitrato de dialquilo de sebo-dimetil-amónio; cloreto de di-(alquilo de coco)-dime til—amónio; metil-sulfato de dimetil-di—(2—hidroxietil)--amónio bis-(éster de sebo); cloreto de dimetil-di-(2-—hidroxietil)—amónio bis—(éster de estearilo); metilsul— fato de dimetil-di-(2-hidroxipropil)-amónio-bis-(éster de sebo duro); étil-sulfato de dietil-di-(2-hidroxietil)-amó-nio bis-(éster de coco); cloreto de dietil-di(2-hidroxi-etil)-amónio bis-(éster hexadecanóico) e semelhantes.

Uma outra classe preferida de compostos para condicionamento de tecidos é constituída por análogos de monoéster de compostos antiestáticos/amaciadores de anuí nio quaternário de fórmula (ill), na qual X é como se definiu anteriormente na presente memória descritiva; e \ são, independentemente um do outro radicais alquilo ou hidroxialquilo de cadeia curta em C^-Cg, preferivelmen te, em C^-C^; A^ é um substituinte hidrocarbilo de ca- 28 e. {. 0LZ. 61.687

Case: 3^90

dela comprida compreendida dentro do intervalo de Cl6“Cl8» preferivelmente, alquilo em C^g', uai3 preferivelmente, alquilo de cadeia linear; e A^ é um substituinte hidrocar-bilo esterifiçado de cadeia comprida de fórmula: 0 -ch2ch - O - C - r- 10

R 8

Mod. 71-10000 βχ.-89/07 20 25 30 35 8 * em que R é hidrogénio (preferido), um grupo hidroxilo ou um substituinte hidrocarbilo de cadeia curta em C^-C^, especialmente, metilo e é um substituinte hidrocarbilo de cadeia comprimida dentro do intervalo em C^-C^, esPe-cialmente, alquilo de cadeia linear.

Como exemplos ilustrativos não limitativos podem mencionar-se os seguintes compostos das fórmulas: /"CH372/‘Cl8H37_7+NCH2CH(CH3)0C(0)C15H31Br" /~C2H5-72/~Ci7H35-7+NCH2CH20C(°)C13H27C1’ /"C2H5-7rcH3J/“ci8H37-7+NCH2CH20C(0)Cl4H29CH3S°4’ /‘*C3H7-?/"C2H5-7/*ci6H33-7+NCH2CH20C(0)ci5H31C1" /~íso-c3h7_7/“ch3_7/"ci8h37_7+ntch2ch2oc(o)c15h31 i” /'CH3_72/“Ci8H37_7+NCH2CH(OH)CH20C(0)C15H31C1“ /"C2H5-72/~C17H35-7+NCH2CHÍ0H)CH20C(0)C1í1H29CH3304·

Exemplos de outros sais de amónio quater- - 29

61.687 Case: 3890 R

rio convencionais incluem metil-sulfato de metil-bis-(ami- da de ácido de sebo-etil)-(2-hidroxietil)-amónio, metil- -sulfato de metil-bis-(amida de ácido de sebo hidrogenado)- -(2-hidroxietil)-amónio, metil-sulfato de 1-metil-l-ami- da de ácido de sebo—etil—2—radial de ácido de sebo—imida— zolínio e me til-sulfato de l-metil-l-(amida de sebo hi- drogenado-etilo). Estes materiais são dispensáveis na firma Sherex Chemical ^ompanv sob as designações comerci-íSi ' (B) ais registadas Varisoft ^ 222, Varisoft 110, Varisoft^ 475 e Varisoft ® 445, respectivamente. 15

Mod. 7 Μ 0000 βχ. -89/07 20 25 30

Materiais amaciadores/antiestáticos não iónicos para tecidos incluem uma larga variedade de materiais, incluindo ésteres de sorbitano, álcoois gordos e os seus derivados, imidazolinas e semelhantes. Um tipo pre ferido de material antiestático/amaciador de tecidos não iónico compreende os produtos de desidratação esterifica-dos cíclicos de sorbitol, isto é, ésteres de sorbitano tais como materiais antiestáticos/amaciadores para tecidos de ésteres de sorbitano a que se refere a presente invenção compreende monolaurato de sorbitano, monomiristato de sorbitano, monopalmitato de sorbitano, monoestearato de sorbitano, monobeenato de sorbitano, dilaurato de sorbitano, dimiristato de sorbitano, dipalmitato de sorbitano, diestearato de sorbitano, dibeenato de sorbitano e as súaí misturas e os monoésteres e diésteres mistos de alquilo de coco e de sorbitano e os monoésteres mistos de alquilo de sebo e de sorbitano. Os triésteres de sorbitano com ácidos láurico, míristico, palmítico, esteárico e beénico e suas misturas são também úteis nas composições de arior-do com a presente invenção. Os exemplos de compostos de imidazolina úteis nas composições de acordo com a presente invenção incluem estearilamido-etil-2-estearil-imidazolina, este-arilamido-etil-2-palmi til-imidazolina, estearilamido-etxl- - 30 - 35

61.687

Case: 3^90 R -2-miristil-imidazolina , palmitilamido-etil-2-palmi til--imidazolina , palmitilamido-etil-2-miristil-imidazolina , estearilamido-etil-radical de ácido de sebo-imidazolina, miristilamido-etil-2-radical de ácido de sebo-imidazolina, palmitilamido-etil-2-radical de ácido de sebo-imidazolina, amida de ácido de coco-etil-radical de ácido de eoco-imida-zolina, amida de ácido de sebo-etil-radical de ácido de sebo-imidazolina, amida de ácido de sebo duro-etil-2--radical de ácido de sebo-imidazolina e semelhantes.

Outro tipo útil de material antiestático/ /amaciador de tecidos não iónicos abrange os compostos substancialmente insolúveis em água quimicamente classificados como álcoois gordos. Os monóis, dióis e polióis que têm os pontos de fusãò requeridos e as propriedades de insolubilidade em água acima mencionados sSo úteis nas composições de acordo com a presente invenç3o. Esses materiais para condicionamento de tecidos do tipo de álcool incluem monoglicéridos e diglicéridos de ácidos gordos que contêm pelo menos um grupo OH "livre”".

Todos os tipos de álcoois insolúveis em água, de elevado ponto de fusão (incluindo monoglicéridos e diglicéridos) sSo uteis nas composições de acordo com a presente invenção desde que elas materiais sejam essenciais para os tecidos.

Um tipo preferido de álcool não esterifica-do inclui a classe de álcoois chamados álcoois gordos de mais elevado ponto de fusão. Os monoeteres—álcoois e die— ter-álcoois, especialmen re, os dieter-alcoois em C^q-C^q tendo pelo menos um grupo —OH livre também estão incluídos dentro da definição de álcoois uteis como anti—esta— ticos/amaciadores para tecidos de acordo com a presente invenção. Os éteres—álcoois podem prearar-se pela síntese de Williamson clássica. - 31 1 5 10 15

61.687 Case; 3890 R

Mod. 71-10000 βχ. · 89/07 20 25 30

Os éter-álcoois úteis nas composições de acordo .com a presente invenç3o incluem éter-glicerol-1,2-—dilaurilo; éter glicerol—1,3-diestearílicos; e éter butano—tetra-ol—1,2,3—trioctanílico. Outros ingredientes opcionais Outros agentes adjuvantes podem também ser adicionados as composições dê amaciamento de tecidos de acordo com a presente invençSo para as suas finalidades conhecidas. Esses ggentes adjuvantes incluem, mas n3o se limitam, a agen es de controlo da viscosidade, perfumes, agentes emulsionantes, agentes preservantes, agentes antioxidantes, agentes bactericidas, agentes fungicidas, agentes corantes, pigmentos , agentes de abri-lhantamento, agentes opacificantes, agentes de controlo, agentes de controlo de congelaç3o-fus3o, agentes de controlo do encolhimento e agentes para proporcionar facilidade de passagem a ferro. Estes agentes adjuvantes, se forem utilizados, são adicionados com os seus níveis usuais. Os agentes de controlo da viscosidade podem ser de natureza orgânica ou inorgânica. S3o exemplos de agentes modificadores da viscosidade orgânicos s3o á-cidos gordos e ésteres, álcoois gordos e dissolventes miscíveis com água tais como álcoois de cadeia curta. S3o exemplos de agentes inorgânicos de controlo da viscosidade sais ionizáveis solúveis em água. Podem-se empregar uma larga variedade de sais ionizáveis. S3o exemplos de sais apropriados os halogenetos de metais do grupo IA e do grupo IIA da Tabela Periódica dos Elementos, por exemplo, cloreto de cálci--», cloreto de magnésio, cloreto de sódio brometo de potássio, e cloreto de lítio. 0 cloreto de cá_l cio é o preferido. Os sais inonizáveis s3o particularmente úteis durante o processo de mistura dos ingredientes pa,ra a produçõo das misturas de acordo com a presente in- - 32 - 35

Tfi'"' 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 61.687

Case: 3890 R 1 venção e por fim obter a viscosidade pretendida. A quantidade de sais ionizáveis usada depende da quantidade de in-redientes activos usados nas composições e pode ser ajustada de acordo com as pretensões dos formuladores. Os ní-5 veis típicos de sais usados para controlar a viscosidade das composições variam entre cerca de 20 e cerca de 6 000 partes por milhão (ppm), preferivelmente entre cerca de 20 e cerca de k 000 ppm em peso da composição. São exemplos de agentes bacterianos utilizados nas composições de acordo com a presente invenção são glutaraldeído, formaldeído, 2-bromo-2-nitro-propano--1,3-diol vendidos pela firma Inolex Chemical sob a designação comercial registada de Bronopol^S^ e uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolina-3-ona e 2-metil-4-isotia-zolona-3-ona vendidos pela firma Rohm and Haas Companv sob a designação comercial de Kathon® CG/lCPi Os níveis típicos dos agentes bactericidas usados nas composições de acor do com a presente invenção encontram—se compreendidos dentro do intervalo de cerca de 1 até cerca de 1000 ppm em peso da composição. São exemplos de agentes antioxidantes que podem ser adicionados às composições de a cordo com a presen te invenção gaiato de propilo, disponível na firma Eastman Chemical Products, Xnc. sob a designação comercial registada de Tenox PG e de Tenox® S-l e hidroxi-tolueno buti-lado, a disposição na U0P Process Division sob a designação comercial de Sustane ® BHT.

As composições para amaciamento de tecidos de acordo com a presente invenção podetn também conter silicones para proporcionarem benefícios adicionais como, por exemplo, toque aperfeiçoado do tecido. Os silicones preferidos são polimerilsiloxanos com uma viscosidade compreendida entre cerca de 100 centistoks (cs) e cerca de - 33 -

61.687 Case: 3890 R

1 5 10 15

Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20 100 000 cs, preferivelmente, entre cerca de 200 cs e cerca de 60 000 cs. Estes silicones podem ser usados tal e qual ou podem ser convenientemente adicionados às composições amaciadoras sob uma forma pré—emulsionada que se pode adquá. rir directamente a partir dos fornecedores. São exemplos destes silicones pré-emulsionados a emulsão a 60 $ de po-lidimetilsiloxano (350 cs) vendida por Dow Corning Corpo-ration sob a marca comercial registada de Dow Corning 1157 Fluid e a emulsão a 50 $ de polidimetilsiloxano (10000 cs) vendida por General Electrik Company sob a marca comer-ciai registada de General Electrik SM 2lk0 Silicones. 0 componente opcional de silicone pode ser utilizado numa quantidade compreendida entre cerca de 0,1 ^ e cerca de 6$> em peso em relação ao peso da composição. Outros componentes em menores quantidades incluem álcoois de cadeia curta tais como etanol e isopro-panol que estão presentes nos compostos de ainónio quaternário comercialmente disponível que podem ser usados na pre paração das presentes composições. Os álcoois de cadeia curta estão normalmente presentes numa quantidade compreendida entre cerca de 1 e cerca de 10 $ em peso em relação ao peso da composição.

Um^composiçâo preferida contém entre cerca de 0,2 Hh e cerca de 2 em peso de perfume, entre cerca de 0 e cerca de 3 r‘; em oeso de polidimetilsiloxano, entre cerca de 0 ^ e cerca de 0,U °s em peso de cloreto de cálcio, entre cerca de 1 ppm e cerca de 1 000 ppm de agente taactericida, entre cerca de 10 ppm e cerca de 10O ppm de agente corante e cerca de 0 $ e cerca de 10 % em peso de álcoois de cadeia curta em relação ao peso da composição , to tal.

Espera-se que limitando ο ρΗ das composições de amaciamento de tecidos de acordo com a presente - 3^ -

BAD ORIGINAL

35 1 5 10 15

61.687 Case: 38dO R

Mod. 71-10000 βχ. -89/07 25 30 invenção ao intervalo compreendido entre cerca de 2 e cerca de 8, preferivelmente entre 2,5 e cerca de 5 se reforça be-neficamente a estabilidade da composição. 0 ajustamento realiza-se normalmente incluindo uma pequena quantidade de ácido livre na formulação. Como não se encontram presentes tampões de pH fortes, são necessárias pequenas quantidades de ácido. Pode usar-se qualquer material acídico; a sua escolha pode ser feita por qualquer técnico no assunto com base no custo, disponibilidade, segurança, etc.. Entre os ácidoe que podem usar-se contam-se os ácidos clorídrico, sulfúrico, fosfórico, cítrico, maleico e suc-cínico. Para as finalidades da presente invenção, o pH mede-se com um ellctrodo de vidro na composição de amaciamen-to de concentração completa. Também se espera que, controlando o diâmetro das partículas da(s) substância(s) activa(s) amacia-dora(s) das composições de amaciamento de tecidos de acordo com a presente invenção de maneira a ser inferior a 1 micrómetro, preferivelmente, dentro do intervalo de 0,10 a 0,50 micrómetro, se aumenta beneficamente a estabilidade da composição.

Processamento

As composições aquosas para o condicionamento de tecidos de acordo com a presente invenção podem preparar-se adicionando as misturas de produtos da reacção de acordo com a presente invenção (isto é, que contêm compostos de amaciamento de tecidos à base de imidazolina dis-substituída de fórmula (li) a água usando técnicas convencionais. Um método conveniente e satisfatório consiste em primeiramente se misturar a mistura dos produtos da reacção que contém os compostos de imidazolina dissubstituída, pre parados pelo processo de acordo com a presente invenção, com isopropanol. Esta combinação é mantida, ou se isso for 35 35 10 15

Mod. 7 Μ 0000 ex. -89/07 20 25 30

61.687 Case: 3890 R

necessário reaquecida a uma temperatura compreendida entre cerca de 6o?C e cerca de 90ÇC para formar uma "massa fundida" fluidizada. A massa fundida é despejada em água acidulada (aquecida a uma temperatura compreendidqifentre cerca de 509C e cerca de 75®0) e misturada com agitação de elevado cisalhamento para formar uma dispersão aquosa. A composição pode então ser ajustada a um pH compreendido entre cerca de 2 e cerca de 8, preferivelmente, entre cerca de 2,5 e 5· 0s ingredientes opcionais podem ser adicionados de acordo com maneiras de proceder concebidas na técnica. Um processo para a preparação de compo-siçSes sólidas para amaciamento de tecidos fixadas num subs^ tracto veicular consiste em primeiramente misturar com iso— propanol a mistura contendo o produto da reacção tal como se preparou de acordo com a presente invenção. Os ingredientes opcionais podem ser adicionados procedendo de acordo com métodos conhecidos na técnica. Esta combinação e então aquecida a uma temperatura compreendida entre cerca de 6o?C e cerca de 908C para se formar uma "massa fundida" fluidizada. 0 substrato veicular é, em seguida, revestido com cerca de k gramas de massa fundida fluidizada e seco durante a noite. A seguir à solidificação da composição para coxi dicionamento do tecido, o substrato é cortado com uma lâmina, sendo os mencionados cortes substancialmente paralelos e prolongando—se dentro de cerca de 2,5 centímetros (l pol^ gada) a partir de pelo menos uma margem do substrato. A lar gura de uma ranhura individual é aproximadamente igual a 5,1 mm (O,2 polegada).

Utilização das Composiçges De acordo com o aspecto de processo de utilização da presente invenção, fazem-se contactar tecidos ou fibras com uma quantidade eficaz, geralmente compreendida entre cerca de 20 mililitros e cerca de 200 milili- - 36 - 35 1 5 10 15

Mod. 7 Μ 0000 βχ. -89/07 20 25

61.687 Case: 3890 R

tros (por 3,5 quilogramas de fibras ou de tecidos a serem tratados) das composições de amaciamento de tecidos de a-cordo com a presente invenção adicionadas a um banho aquoso. Evidentemente, a quantidade usada, baseia-se na apreciação do utilizador, dependendo da composição, tipo de fibra ou de tecido, grau de macieza pretendido e semelhantes. Tipicamente, emprega-se entre cerca de 65 mililitros e cerca de 120 mililitros, preferivelmente, de cerca de 68 mililitros de uma dispersão que contém entre cerca de k $ e 50 $, preferivelmente 8 $ do composto de amaciamento de imidazolina dissubstituída, contendo opcionalmente compostos de amaciamento adicionais num banho de enxaguamento de lavagem para amaciar e proporcionar propriedades anti--electricidade estática a uma carga de 3*5 quilogramas de tecidos misturados. Esses níveis de concentrações originam um superior amaciamento de tecido e controlo da electrici-dade estática.

Em geral, a presente invenção de acordo com o seu aspecto de processo de condicionamento de tecidos compreende: a) a lavagem de tecidos numa máquina de la var automática convencional com uma composição (que normal-mente contém um agente tensioactivo ou uma mistura de produtos tensioactivos detergentes escolhidos do grupo que con siste em agentes tensioactivos aniónicos, não iónicos, an-fotéricos ou anfolíticos); b) e enchaguamento dos tecidos; e c) a adição dos níveis acima descritos da composição de condicionamento de tecido durante a fase final de enxaguamento. Uma variante para a operação c) consiste em se adicionar composições de amaciamento de tecidos solidas fixadas destacavelmente num substrato veicular a um secador de tecido juntamente com tecidos húmidos a ser tratados.

Os tecidos podem ser secos num secador mecânico a uma temperatura pelo menos igual a cerca de 38?C que podem ser utilizada quer a composição de amaciamento - 37 - 30

61.687 Case: 3890 R

seja uma dispersão aquosa quer tenha a forma sólida ou suspendendo os tecidos numa corda de secagem que pode ser utilizada apenas quando a composição de amaciamento está numa dispersão aquosa. 0 secador mecânico é o preferido porque facilita o espalhamento dos materiais de condicionamento de tecidos de acordo com a presente invenção através das superfícies do tecido.

EXEMPLOS 10 15

Mod. 71-10000 βχ. -89/07 20 25 30

Os seguintes exemplos ilustram os vários aspectos de síntese, de preparação de composiçSes e de método de utilização da presente invenção. Estes exemplos são meramente ilustrativos da presente invenção e não devem ser considerados como limitativos. -EXEMPLO I

Prepara-se uma mistura de produtos de reacção que contém ésteres de imidazolina dissubstituída precedendo de agora em diante com a seguinte maneira de pro ceder. Carrega-se um balão de dois litros de capacidade com tres tubuladuras equipado com um condensador de refluxo, uma entrada de azoto e um agitador accionado superiormente com 1,0 mole de ácido esteárico, com passagem de uma corrente de N0 e aquece-se a 70?C (com fusão). Com agitação, adiciona-se 1,1 moles de poliamina da formula NH,,( CH^) ^NHÍCí^) ?0H. Aquece-se a mistura reaccional a l60°C durante 3 horas. Retira-se o condensador de refluxo e depois aumenta-se o caudal de passagem de N0 enquanto se aquece a mistura reaccional a 200°C durante k horas a-dicionais para eliminar a água e o excesso de amina arrastadas pela corrente de N9. Neste momento, cerca de 90 7> da poliamina tinha sido transformada numa imidazolina monos substituída. Arrefeceu-se a mistura reaccional durante a - 38 35 15

Mod. 71-10000 βχ. · 89/07 20 /- - 25 30

61.687 Case: 3890 R

noite sob uma corrente de N0. A mistura reaccional anidra é então aquecida até fundir (70?C) e adiciona-se 1,0 mole de estearato de metilo isento de água juntamente com 0,005 mole de Ti (0CH(CH^)2)^ · Aquece-se a mistura reaccional a 180?C e mantém-se a esta temperatura aproximadamente 2,5 horas. A mistura que contém os produtos de reacção resultante compreende aproximadamente 8j em peso de estearoil -oxietil-2-heptadecil-imidazolina e contém uma quantidade mínima de imidazolina monossubstituída e subprodutos de amina/amida acíclicos.

EXEMPLO II

Prepara-se uma mistura contendo um composto para condicionamento de tecidos de éster de imidazolina dissubstituída procedendo como se descreve seguidamente .

Um balão de dois litros de capacidade com três tubuladuras, equipado com um condensador de refluxo, com uma entrada de azoto e com um agitador accionado superiormente é carregado com 1,0 mole de ácido esteárico, faz--se passar uma corrente de e aquece-se a 70°C (fundiu). Sob agitação, adicionam-se 1,1 moles de poliamina da fórmula NH2(CHo(NH(CII^)?0H. Aqu ece-se a mistura reaccional e agita-se a l60?C durante 3 horas. Então, retira-se o condensador de refluxo e aumenta-se o caudal da corrente de passagem de enquanto se aquece a mistura reaccional até 200?C durante '♦ horas adicionais para eliminar a água e o excesso de amina com a corrente de N . Neste momento, apro ximadamente 90 da poliamina estão transformados numa imidazolina monossubstituída. Arrefece-se a mistura reaccional até à temperatura ambiente sob uma corrente de N0. A mistura reaccional isenta de água <* então aquecida até fundir (70?C) e adiciona-se 0,3^ mole de triestearil de N0 em conjunto com 0,005 mole de Sn(CH^C0o)o. Aquece-se depois - 39 - 35 10

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30

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a mistura reaccional a 180?C e mantém-se a esta temperatura durante aproximadamente 2,5 horas. A mistura de produto de reacção resultante compreende aproximadamente 82 $ em peso de estearoil-oxietil-2-estearil-imidazolina e contém uma quantidade mínima de imidazolina monossubstituída e de subprodutos de amina/amida acíclicas.

EXEMPLO III

Prepara-se uma mistura de produtos de reacção contendo um composto para condicionamento de tecidos de éster de imidazolina dissubstituída procedendo como se descreve em seguida.

Carrega-se um botSo de dois litros.de capacidade, de três tubuladuras, equipado com um condensador de refluxo, uma entrada de azoto e um agitador accionado superiormente, com 1,5 moles de ácido palmítico, faz—se passar uma corrente de N2 e aquece-se a 70?C (para fundir). Sob agitação, adicionam-se 2,0 moles de poliamina com a fórmula NH2(CH2)oNH(CHo)20H. Aquece-se a mistura reaccional e agita—se a l6o?C durante 3 horas. Retira—se o condensador de refluxo e aumenta-se a quantidade de N0 en-quanto se aquece a mistura reaccional a 200°C durante mais ^ horas adicionais para eliminar água e o excesso de amina através da corrente gasosa de N0. Neste momento, aproximadamente 90 fb da poliamina foram transformados em imidazolina monossubstituída. Arrefece-se a mistura reaccional até à temperatura ambiente sob uma corrente de N.,. A mistura reaccional isenta de água e então jquecida ate a fusão (70-C) e adiciona-se 1,5 moles de palmitato de metilanidro juii tamente com 0,1 mole de CH^CH^A1C10. Aquece-se a mistura reaccional a 180?C e mantém-se a esta remperatura durante aproximadamente 2,5 horas ou durante o intervalo de tempo necessário para se completar a reacção (controlada por cro-matogfrafia em camada fina, espectro de infravermelho, cro- - i»0 - 35 10 15

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61.687 Case: 3^90 R

matografia em fase gasosa ou valores He ácido e de amina). A mistura contendo o produto da reacçâo resultante compreende pelo menos 75 % em peso de palmitoiloxi—etil—2-penta— decil—imidazolina e contem uma quantidade mínima de imida— zolina monossubstituída e de subprodutos de amina/amida acíclicos.

EXEMPLO IV

Prepara-se uma mistura dum produto da reacçâo que contém um composto para condicionamento de tecidos de éster de imidazolina dissubstituída procedendo de acordo com a seguinte maneira de proceder.

Carrega-se um balão de dois litros de capacidade, com três tubuladuras, equipado com um condensador de refluxo, entrada de azoto e agitador accionado superiormente com 1,5 moles de ácido mirístico, faz-se passar uma corrente de e aquece-se a 70®C (para fundir). Com agitação, adicionam-se 2,0 moles de poliamina de fórmula: NH2(CH2)2NH(CH2)o0H. Em seguida, aquece-se a mistura reac-cional e agita-se a l60?C durante 3 horas. Retira-se então -o condensador de refluxo e aumenta-se a corrente de passagem de N0 enquanto a mistura é aquecida a 200?C, durante mais ^ horas adicionais, durante as quais a água e o excesso de amina são arrastados pela corrente de N2« Neste momeii to aproximadamente 90 ^ da poliamina foram transformados numa imidazolina monossubstituída, arrefece-se a mistura reaccional até a temperatura ambiente durante a noite sob passagem duma corrente de N^. A mistura reaccional isenta de água é então aquecida até fundir (70?C) e adiciona-se 1,5 moles de miristato de metilo anidro juntamente com 0,10 mole de NaOCH^. Aquece-se a mistura reaccional a l80?C e mantém-se a esta temperatura durante aproximadamente 2,5 horas ou durante o intervalo de tempo necessário para se completar a reacçâo. A mistura do produto de reacçâo resul- - 4l - 35 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30

61.687 Case: 3890 R

tante compreende pelo menos' 75 em peso de miristoiloxi--etil-2-tridecil-imidazolina e contêm uma quantidade mínima de imidazolina monossubstituída e de subprodutos de amina/ /amida acíclicos.

EXEMPLO V

Prepara-se uma mistura de produtos de reacção contendo um composto para condicionamento de tecidos de amidas de imidazolina dissubstituída, procedendo de acordo com a maneira de proceder que se descreve em seguida.

Carrega—se um balão de dois litros de capacidade, com três tubuladuras, equipado com um condensador de refluxo, uma entrada de azoto e um agitador acciona-do superiormente, com 1,5 moles de ácido esteárico, faz-se borbulhar uma corrente de N2 e aquece-se a 70?C (para fundir). Com agitação, adicionam-se 2,0 moles de poliamina da fórmula: NH., (CII2) 2NH(CH0) ,,NH2. Aquece-se a mistura re-accional e agita-se a l6o?C durante 3 horas. Retira-se ejn tão o condensador de refluxo e aumenta-se o caudal de ar espalhado enquanto se aquece a mistura reaccional a 200?C durante U horas adicionais, ao longo das quais a água e a amina em excesso são eliminadas por meio da corrente de N0. Neste momento, aproximadamente 90 da poliamina foram ja transformadas numa imidazolina monossubstituída. Arrefece- % -se a mistura reaccional até a temperatura ambiente durante a noite sob uma corrente de N^. A mistura reaccional anidra é então aquecida até fundir (70?C) e adicionam-se 1,5 moles de estearato de metilo isento de água juntamente com 0,01 mole de /~CH^(CH0) ^_7-,Sn(o) . Aquece-se a mistura reaccional a l80?C e mantém—se a esta temperatura durar te aproximadamente 2,5 horas ou durante o intervalo de tem po necessário para se completar a reacção. A mistura do produto da reacção resultante compreende pelo menos 75 $ - h2 - 35 10 15

Mod. 71 · 10000 ex. -89/07 20 25

61.687

Cases 3890 R em peso de l-estearoilamido-etil-2-heptadecil-imidazolina e contém uma quantidade mínima de imidazolina monossubsti-tuída e de subprodutos de amina/amida acíclicos.

EXEMPLO VI •Prepara-se uma mistura de produtos da re-acção que contêm um compostos para condicionamento de tecidos de tioléster de imidazolina dissubstituídat procedendo de acordo com a seguinte maneira de proceder.

Carrega—se um baláo de dois litros de capacidade , com tris tubuladuras , equipado com um condensador de refluxo, uma entrada de azoto e um agitador mecânico accionado superiormente·, com 1,5 moles de ácido esteárico, faz-se passar uma corrente de N0 e aquece-se a 70?C (para fundir). Com agitação, adicionam-se 2,0 moles de ami-noetilarninotiol. Aquece-se a mistura reaccional e agita-se a l60?C durante 3 horas. Retira-se então o condensador de refluxo e aumenta-se o caudal da corrente de azoto enquanto se aquece a mistura reaccional a 200?C durante U horas adicionais, ao longo das quais a água e o excesso de amina são arrastados pela corrente de Ng. Neste momento, aproximada» mente 90 da poliamina foram transformados numa imidazolina monossubstituída. Arrefece-se a mistura reaccional a temperatura ambiente durante a noite sob a passagem de uma corrente de N^. A mistura reaccional anidra é então aquecida até fundir (70"?C) e adicionam-se 1,5 moles de esteara-to de metilo anidro juntamente com 0,02 mole de Sn(CH^C0o)n. Aquece-se então a mistura reaccional a 100?C e mantém-se a esta temperatura durante aproximadamente 2,5 horas. A mistura dos produtos da reacção resultante compreende pelo menos 75 em peso de eatearoil-tioletil-2-estea-ril-imidazolina e contém uma quantidade mínima de imidazolina monossubstituída e subprodutos de amina/amida acíclicos. - '+3 - 35 10

‘W v 15

Mod. 7110000 βχ. -89/07 20 61.687

Case: 3890 R

Alteraçães adicionais nas condiçães de processamento, como por exemplo a utilização de reactores com elevadas áreas superficiais e a diminuição da pressão para eliminar subprodutos da condensação aumentam o rendimento e a pureza e reduzem o tempo de reacçâo nos Exemplos I - VI.

EXEMPLO VII A preparação de uma composição líquida para amaciamento de tecidos para utilização no ciclo de enxaguamento de uma operação de lavagem padrão faz-se proce dendo de acordo com a seguinte maneira de proceder.

Ingrediente Por cento (em peso) Estearoiloxi-etil-2-heptade> cil-imidazolina^ ^,5

Isopropanol 0,6 HC1 0,1 normal Agua + componentes menos 2 importantes^ 0,25 Restante

encontrada na mistura dos produtos da reacção do Exemplo I 30 'os componentes menos importante incLuem agentes de controlo da viscosidade, perfumes, agentes emulsionantes, agentes perservantes, agentes anti-oxidantes, agentes bactericidas, agentes fungicidas, corantes, pigmentos, agentes de abrilhantamento, agentes opacificanres, agentes de controlo de congelação/fusão, agentes de controlo do encolhimento e agentes para proporcionar facilidade de passagem a ferro.

Para preparar a composição líquida para hk 35 5 10 15

Mod. 71 -10000 ·χ. · 89/07 20 25 61.687

Case: 3^90 R 'amaciamento de tecidos do Exemplo VII efectua-se procedendo de acordo com a seguinte maneira de proceder.

Misturam-se 18 gramas da mistura do produto da reacçâo de imidazolina dissubstituída com 2fU gramas de isopropanol e aquece-se a 75-C para formar uma "massa fundida" fluidizada. Despeja-se então a massa fundida em 375 gramas de água acidulada com misturador de elevada taxa de corte. Pré-aquece-se a água a JO^C. Mistura-se a dispersão durante 15 minutos a 7 000 rotações por minuto (misturador Tekmar de elevada taxa de corte). Ajustou-se o pH de maneira a ser igual a k por adição de HC1 0,1 normal. A composição resultante tem uma viscosidade igual a ^0 centipoise (a 25°C) e é usada de maneira habitual como agente amaciador de tecido adicionado no enxaguamento.

Quando se utilizam múltiplos enxaguamen-tos numa operação de lavagem de tecidos, a composição de amaciamento dos tecidos tal como se preparada neste exemplo é preferivelmente adicionada no enxaguamento final. A quantidade adicionada no ciclo de lavagem está geralmente compreendida entre cerca de 20 mililitros a cerca de 200 mililitros (por 3,5 kg de tecido a ser tratado). EXEMPLO VIII A preparação de uma composição líquida de amaciamento de tecidos para uso no ciclo de enxaguamento de uma operação de lavagem normal faz-se procedendo da seguinte forma:

Ingrediente Por cento (em peso

Radical de ácido de sebo-oxie- 23*2 til-2-radical alquilo de ácido de sebo-imidazolina - *»5 - 30

Mod. 7110000 ex. -89/07 61.687 ^ Case: 389O R | ‘'Jf ψ-^\ 1 Cont. Ingrediente -Por cento (em peso) 5 HC1 0,1 normal 1,37 CaCl2 0,2 Água + constituintes Restante 1 menores 10 ^os constituintes menores incluem os constituintes menores que figuram na lista do Exemplo VII A preparação da composição líquida para amaciamento de tecidos do Exemplo VIII efectua-se substancialmente da mesma maneira que na preparação da composi- 10000 ex. -89/07 Oí ção para amaciamento de tecidos que se descreveu no Exemplo VII. EXEMPLO IX Ϊ 20 A preparação de uma composição líquida de amaciamento de tecidos para uso no ciclo de enxaguamen-to de uma operação de lavagem normal faz-se procedendo da seguinte maneira: í., v*..- Ingrediente Por cento (em peso) 25 Radical do ácido de sebo—oxie til_ -2-radical alquilo do ácido de sebo-imidazolina 15,8 30 Cloreto de dialquilo de sebo-dimetil-amónio *+,93 HC1 0,1 normal 0,93 35 Isopropanol 0,87 água + constituintes menores1" Restante ^os constituintes menores incluem os ingredientes menores - k6 -

1 61.687 Case: 3890 R

que figuram na lista indicada no Exemplo VII. A preparação da composição para amaciamen to de tecidos do Exemplo IX realiza-se substancialmente da mesma maneira que a preparação da composição de amaciamento de tecidos que se descreveu no Exemplo VII.

EXEMPLO X 10

A preparação de uma composição líquida de amaciamento de tecidos para uso no ciclo de enxaguamento de uma operação de lavagem normal faz-se procedendo da seguinte maneira:

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25

Ingrediente 'Por cento (em peso) Radical do ácido de sebo-oxie til^ -2-radical alquilo de ácido de sebo-imidazolina 15,8 /“ch3/2/~ci8h37_7+nch2ch(ch3)oc(o)c15h31 HC1 0,1 normal Isopropanol água + constituintes menores^ ^ ,930,93 0,87 Restante ^os constituintes menores incluem os ingredientes menores que figuram na lista indicada no Exemplo VII. A preparação da composição para amaciamento de tecidos do Exemplo X realiza-se substancialmente da mesma maneira que a preparação da composição de amaciamento de tecidos que se descreveu no Exemplo VII.

Obtêm-se resultados substancialmente semelhantes se os ésteres activos como amaciadores de tecido - 47 - 35

Claims (1)

1. 61.687 Case: 3890 R nos Exemplos VII - X foram substituídos total ou parcialmente pelos produtos das reacções preparados nos Exemplos II, III, IV, V e VI respectivamente. EXEMPLO XI Prepara-se a folha com aditivo para usar em secador aquecendo 3 gramas da mistura contendo os produtos da reacção de qualquer dos Exemplos acima mencionados em 6 gramas de álcool isopropílico e se preparar uma massa fundida de acordo com o Exemplo VII. A massa fundida é dis^ tribuída uniformemente sobre uma folha de rayon não urdida descartável vulgar (20 cm x 20 cm) e deixa-se secar. Em uti^ lização, corta-se a folha em vários pedaços e faz-se rolar juntamente com tecidos húmidos (5 kg de carga de tecidos em peso seco) num secador de roupa com ar quente normal até os tecidos ficarem secos e proporcionar um acabamento macio anti-electricidade estática. 0 depósito dos correspondentes pedidos para o invento acima descritos foram efectuados nos Estados Unidos da América em 21 de Dezembro de 1988 e 1 de Dezembro de 1989 sob os N?s 07/287.922 e 07/440.84l, respectivamente -REIVINDICAÇÕES- 1* _ Processo para a preparação de uma mistura de produtos de reacção contendo compostos de imida— zolina dissubstituídos como agentes de condicionamento de tecidos, caracterizado por: a) se formar uma mistura reaccional liquida contendo l) um agente de acilaç3o escolhido de entre I48 61.687 Case: 3S90 R

   1 5 10 15 Mod. 71 -10000 βχ. -89/07 25 30 35 ácidos gordos de fórmula: RCnOH halogenetos de ácidos gordos de fórmula: RC(O)Y anidridos de ácidos gordos de fórmula: (rc(0))20 ou ésteres de alquilo de cadeia de átomos de carbono curta de fórmula: RC(0)OR1 em que nas referidas fórmulas R é um grupo hidrocarbilo em C^ - C^, e R^ é um grupo alquilo em C^-C^ e Y é um halogene-to, e 2) uma poliamina que tem a fórmula: NH_ - (CH_) - NH - (CH0) - X - H 2 ' 2' m v 2' n em que m e n sáo , independentemente um do outro, números inteiros de 2 a 6 e X é 0, s, NR * em que R e H ou um grupo alquilo em C1 -C y , °<r3V nh(r3) P ou S(R3) P em que R é um grupo alcoxi e p é um número inteiro de 1 até 100, estando a proporção molar do agente acilante para a poliamina compreendida entre cerca de 0,5 : 1 e 2,0 : 1. b) manter a referida mistura reaccional líquida - **9

   1 5 a uma temperatura compreendida entre cerca de 100°C e 240SC durante um intervalo de tempo suficiente para se transformar pelo menos cerca de 50 por cento da poliamina presente inicialmente na mistura numa imidazolina, monossubstituída de fórmula: 10 CHj 15 2'm N \

   Mod. 71 · 10000 ax. -89/07 W 25 30 na qual R, m, n e X são como se definiu atrás; e seguidamente c) adicionar-se a mencionada mistura reaccional líquida formada na operação b), depois de se secar se for necessário para formar uma mistura a-nidra, um agente de esterificação e uma quantidade cataliticamente efectuva de um catalisador de esterificação, sendo o citado agente de esterifi-cação escolhido de monoésteres em C^-C^ de ácidos gordos em C^2”^22 e monogliceridos, tri-gliceridos e digliceridos de ácidos gordos em C12~C22; estando o referido agente de esterificação presente numa quantidade suficiente para proporcionar uma proporção molar de agente de esterificação para agente acilante originalmente presente 50 35 1 5 10 15 61.687 Case: 3^90 R

   Mod. 71 · 10000 ex. -89/07 20 25 na operação a) compreendida entre cerca de 0,3 í 1 .e 1,5 í 1» e sendo o mencionado catalisador de esterifica-ção escolhido de alcóxidos de metais, álcoxi-dos de alquil-metais, halogenetos metálicos, halogenetos de alquil-metais, sais carboxila-tos de metais e complexos de estanho; e subsequentemente d) manter-se a citada mistura reaccional líquida anidra a uma temperatura compreendida entre cer ca de 100SC e 200?C durante um intervalo de tempo suficiente para se formar uma mistura de produto reaccional que contém uma ou raais imi— dazolinas dissubstituídas de fórmula:

   N—(CH0) -X-C-R £ n na qual R, m, n e X R^ é um grupo hidrocarbilo em C^-C^ são como se definiu atrás e na qual 2* — Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por na operação b), se fazer reagir o agente acilante e a poliamina da mistura reaccional da operação a) durante um intervalo de tempo suficiente para se transformar pelo menos 75 $ da poliamina na imida-zolina monossubstituída. 51 61.687 Case: 3890 R i

   5 15 çâo 2, 3* caracterizado - Processo de acordo por X ser 0 ou NH. com a reivindica- 4* - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a poliamina utilizada na operação a) ser da fórmula: nh2-ch2-ch2nh-ch2-oh2-oh 5» - Processo de acordo com a reivindicais ção bt caracterizado pelo facto de R e R serem, indepen— dentemente um do outro, um grupo hidrocarbilo em C13“C17* Mod. 71-lOOOOex. -89/07 20 í 25 30 6* - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por a proporção molar de agente aci-lante para poliamina na operação a) estar compreendida entre cerca de 0,75 : 1 e 0,90; 1 ; o tempo e a temperatu ra de realização da reacção da operação b) estarem compre endidos entre cerca de 5 e 18 horas e entre cerca de 1505C e 210?C, respectivamente; a proporção molar c) para agente de acilaçSo adicionado na operação de agente de esteri-ficação adicionado na operação a) estar compreendida entre cerca de 0,75: 1» e cerca de 1,2 : 1; a concentração de catalisador estar compreendida entre cerca de 0,01 e 5*0 por cento em peso da mistura reaccional total de operação c); tempo e a temperatura de realização da reacção na operação d) estarem compreendidas entre cerca de 1 e 5 horas e entre cerca de l659C e 1909C, respectivamente; e cada uma das operações a) a d) ser realizada ou sob passagem de uma corrente de gás inerte ou sob vácuo compreendido entre cerca de 0,2 mm de Hg e cerca de 2 mm de Hg. 7- - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por o catalisador ser escolhido de Ti(0R^)^ em que R^ é um grupo alquilo em C^-C^, TiCl^, - 52 35 61.687 Cases 3890 R

   10 15 7 7 TiBr^, NaOR* em que R' é um grupo alquilo em C^-Cg e Sn(CH3C02)2. 8» - Processo para a preparação de uma mistura de produtos reaccionais contendo compostos de imi-dazolina dissubstituídos úteis como agentes de condicionamento de tecidos caracterizado pelo facto de compreender: contem Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20 w- 25 a) formar-se uma mistura reaccional líquida que 1) um agente acilante escolhido de ácidos gordos de fórmula: RC00H, halogenetos de ácidos gordos de fórmula: RC(o)Y, anidridos de ácidos gordos de fórmula: (RC(o))20 ou ésteres de alquilo de cadeia curta de ácidos gordos de fórmula: RC(o)OR^ em que( nas referidas fórmulas, R é um grupo hidro-carbxlo em C^-Cg^, R^ é uin grupo alquilo em C^-C^ e Y é um halogeneto, e 2) uma poliamina que tem a fórmula: NH2-(CH2)m-(CH2)n-X-H, em que m e n são independentemente um do outro, números in- 2 teiros de 2 a 6 e X éO, S, NR em que 2 R e H ou um grupo alquilo em C^-C^, 0(R3)p, NH(R3)p ou S(R3)p, em que 3 é um grupo alcoxi e p é um inteiro de 1 a 100, sendo a proporção molar do agente acilante para a poliamina compreendida entre 0,5 : 1 e 2,0 : 1; b) manter-se a mencionada mistura reaccional líquida a uma temperatura compreendida entre cerca de 100?C e 2^0?C durante um intervalo de tempo de cerca de 5 horas e cerca de - 53 - 30

   61.687Case: 3890 R 1 5 /T**· Mod. 71-10000 ex.-89/07 10 15 20 f ' 25 18 horas à pressão atmosférica sob um gás inerte, transformando-se pelo menos 90 por cento em peso de poliamina existente inicialmente na mistura numa imidazolina monossubs-tituída de fórmula:

   R na qual R, m, n e X são como se definiu atrás; e seguidamente c) adicionar-se à citada mistura líquida obtida como produto na operação b), depois de se secar se necessário, para formar uma mis tura anidra, um agente esterificante e uma quantidade cataliticamente eficaz de um cata lisador de esterificação, sendo o referido agente de esterificação um composto de fórmula : 4» <5 30 R-C-OR3 na qual R e um grupo hidrocarbilo em e R^ ó um grupo alquilo em ci-cv estando o mencionado agente de esterifica- - 54 - 35 1 5 10 /?:·=* 15 Mod. 71-10000 ·χ. -89/07 20 30 61.687 Case: 3890 R

   ção presente numa quantidade suficiente para proporcionar uma proporção molar de agente de esterificação para agente de acilação originalmente presente na operação a) compreendida entre cerca de 0,3 s 1 e 1,5 · 1» e sendo o citado catalisador de esterificação escolhido de Ti(OR^)^, em que é um grupo alquilo em C^-C^j TiY. em que Y é um halo-geneto; NaOR*^ e K0R em que R^ é um grupo alquilo em C^-Cg} e SnTg e SnT^ em <Jue T é independentemente, um grupo hidrocarbilo em C^^-Cg, um grupo hidroxilo ou um halogeneto; e subsequentemente d) manter-se a referida mistura reaccional anidra á: uma temperatura compreendida entre cerca de 1009C a 2009C durante um intervalo de tempo compreendido entre cerca de 1 hora e cerca de 5 horas sob uma atmosfera de gás inerte, originando como produto da reacção uma mistura que contém uma ou mais imidazolinas dissubsti-tuídas de fórmula:

   R 4 na qual R, R , m, n e X são como se definiu anteriormente. 9- — Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por na operação c) se adicionar 0,5 55 - 35 61.687 Case: 3&90 R por cento em peso de um catalisador de esterificação escolhido de Ti(OCH(CH3)2)4 e Ti(OCH2CH3)^; a temperatura de realização da reacção na operação d) estar compreendida entre cerca de l65°C e cerca de 190?C; e se manter a temperatura de realização da reacção durante um intervalo de tempo compreendido entre cerca de 1 hora e cerca de 5 horas . 10

   15 Mod. 71 -10000 ex. -89/07 20 'w 25 30 10* - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo Tacto de na operação c) se adicionar 0,5 por cento em peso de um catalisador de este-rificaçâo da fórmula NaOCH^ na operação d) , se manter a temperatura de realização da reacção compreendida entre cer ca de 165SC e cerca de 190*C; e se manter a temperatura de realização da reacção durante um intervalo de tempo compreendido entre cerca de 3 horas e cerca de 5 horas. Lisboa, 2t.DEZ.I^3 ±όγ itit PROCTER & GAMBLE COMPANY O^AGENTE OFICIAL

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