PT92036A

PT92036A - Processo para a preparacao de um catalisador compreendendo um componente a base de cobre

Info

Publication number: PT92036A
Application number: PT92036A
Authority: PT
Inventors: Ashok Kumar Bhattacharya
Original assignee: Rover Group
Priority date: 1988-10-20
Filing date: 1989-10-19
Publication date: 1990-04-30
Also published as: CN1043448A; WO1990004450A1; DD288536A5; ZA897896B; GB8824543D0; IL92033A0; ZW12589A1; AU4481789A; YU201589A; CA2000998A1; EP0370617A1

Description

ROVER GROUP LIMITED "Processo para a preparação de um catalisador compreendendo um componente à base de cobre" A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de um catalisador para o tratamento de gases e, em particular, para o tratamento de gases residuais que são constituídos por produtos de combustão, tais como gases de escape de veículos motorizados. A poluição da atmosfera por gases de escape de motores de combustão interna está a provocar um grande interesse público e já se fizeram muitas tentativas para eliminar poluentes tais como hidrocarbonetos não queimados, óxidos de azotoemonóxido de carbono desses gases de escape.

Uma solução comum consiste em fazer passar os gases de escape através de um leito de catalisador destinado a promover a conversão de poluentes em substâncias menos prejudiciais antes de os gases de escape serem lançados para a atmosfera. 0 componente catalítico desses catalisadores dos gases de escape que são presentemente usados consiste em platina em associação com outros metais do grupo da platina. Os metais do grupo da platina são metais raros e o seu preço já está elevado, temendo-se que o aumento da utilização como catalisadores dos gases de escape como resultado da legislação anti-poluição faça subir ainda mais o custo dos metais do grupo da platina até que o custo do catalisador de gases de escape

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se torne umapxparção significativa do custo global do veículo motorizado.

Um objectivo da presente invenção ê proporcionar um catalisador de gases de escape eficaz que não se basei num material escasso e caro tal como a platina ou um metal do grupo da platina.

Outro inconveniente dos catalisadores de gases de escape de platina conhecidos reside no facto de o catalisador de platina não ser eficaz antes de atingir uma temperatura de cerca de 4-00°C. A sua "temperatura de início de actuação” é portanto relativamente elevada. Muito embora essa temperatura seja atingida no sistema de escape de um motor que tenha atingido a sua temperatura de funcionamento normal, a temperatura dos gases de escape e assim também o catalisador é menor durante um intervalo de tempo significativo enquanto o motor se encontra ainda aaquecer. Durante aquele intervalo de tempo, o catalisador dos gases de escape não é completamente eficaz de modo que poluentes não tratados são descarregados para a atmosfera. Constitui ainda um outro objectivo da presente invenção proporcionar um catalisador de gases de escape que tem uma menor "temperatura de entrada em funcionamento" do que os catalisadores de platina convencionais, de maneira que o intervalo de tempo durante o qual o catalisador fica inactivo é encurtado.

De acordo com um aspecto da presente invenção, proporciona-se um catalisador que compreende pelo menos um componente constituído poróiddo de cobre num suporte e inclui também pelo menos um óxido de categoria i) e/ou de categoria ii)

que se definem da seguinte forma: i) um óxido de um metal que é um lantanídeo e/ou um metal dos Grupos lia e/ou Ilb da Tabela Periódica de Mendelèev; ii) um óxido de um metal de transição em que o metal de transição está num primeiro estado de oxidação e tem um segundo estado de oxidação mais alto a um nível de energia próximo do primeiro estado de oxidação. 0 componente de óxido de cobre contém preferivelmente átomos de cobre em diferentes estados de oxidação eècoMióS;de Cu°, Cu* e Cu**. Pode obter-se por redução parcial de OuO a Cu metálico. São exemplos de óxidos de metais dos grupos lia e Ilb da tabela periódica apropriados os óxidos de magnésio, cálcio e bário (isto é, metais alcalino-terrosos do Grupo lia) e ítrio e lantánio (metais do Grupo Ilb). Um lantanídeo apropriado é o cério. 0 óxido pode ser um óxido misto, por exemplo, MgAlgO^ (muitas vezes designado como aluminato de magnésio). 0 suporte pode preferivelmente ser alumina finamente dividida (por exemplo, alumina).

Do peso total do catalisador, até cerca de 8% é preferivelmente óxido de cobre/cobre metálico e o óxido de metal de transição ou óxido de metal do Grupo Ila/IIb ou de lantanídeo conjuntamente preferivelmente constituem 8 a 12# e a parte restante é preferivelmente constituída por alumina ou outro suporte. 0 teor de Cu preferivelmente ultrapassa 0,5#, por V. - 4 -

exemplo cerca de 1 - 2^.

Em toda a presente memória descritiva, todas as percentagens são expressas em peso a menos que se indique de outro modo e para os componentes de óxido metálico são expressas em termos do peso do metal presente. 0 catalisador pode preparar-se por qualquer método convencional conveniente como por exemplo aplicando uma solução misturada de nitratos de cobre e outros metais como se especificou acima em alumina finamente dividida ou outro suporte e aquecendo o suporte impregnado resultante para decompor os nitratos em óxidos.

Como se esboçou antes, o catalisador pode, com vantagem, ser submetido a uma redução parcial antes de ser utilizado (por exemplo por meio de uma corrente de monóxido de carbono) de tal maneira que o cobre se encontra presente numa mistura de estados de oxidação (Cu , Cu , Cu).

Os dois estados de valência dos óxidos de metais de transição de categoria ii referida antes têm de preferência uma diferença de energia que não é maior do que 0,5 eV.

Muito embora a alumina sega um suporte preferido, é também possível usar com vantagem outros suportes. Assim, o \ suporte pode conter ou consistir no oxido de categoria i) tal como se definiu antes, por exemplo uma mistura de óxido de cério e óxido de bário ou, como variante, óxido de bário sozinho. Nesses casos, o suporte não só actua como substância veicular para o componente de óxido de cobre e possivelmente também de um óxido de categoria ii) mas também contribui - 5 para a acção catalítica. Como suporte também se podem usar aluminatos, especialmente aluminatos de um óxido de categoria i). Um exemplo especialmente preferido é MgA^O^.

De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, proporciona-se um catalisador suportado em que o material catalítico contêm um componente de óxido de cobre baseado em CuO que é com vantagem parcialmente reduzido com obtenção de uma mistura de espécies Cu°, Cu^ e Cu e num óxido de metal de categoria i) e/ou ii) e em que o suporte é aluminato de magnésio.

Em comparação com catalisadores de gases de escape à base de platina convencionais, os catalisadores de acordo com a presente invenção baseiam-se em materiais comparativamente mais comuns e mais baratos. Além disso, verificou-se que têm "temperaturas de início de funcionamento" significativamente menores do que os catalisadores à base de platina, da ordem de 200°C em oposição a cerca de 4-00°C para todas as velocidades espaciais que há a probabilidade de serem encontradas nos gases de escape de motores de combustão interna.

Pensa-se que o óxido de cobre (possivelmente parcial-mente reduzido como se descreveu antes) actua catalisando a recombinação dos átomos de azoto que se libertam pela decomposição de óxidos de azoto nos gases de escape. A rápida remoção destes átomos de azoto sob a forma de Ng atmosférico aguda a romper os óxidos de azoto. Pensa-se que o óxido do metal de transição que tem dois estados de valência energeti-camente semelhantes ^"categoria ii) como se definiu antesj? pode facilmente ligar e desprender um átomo de òxigénio adicio- «1 - D - nal da seguinte forma: M n+ +0 v ^ M ^n+1^ + 0- M n+ M (n+1)+ +e- em que o símbolo M representa um metal de transição que tem duas valências n e n+1 ers^geticamente muito pouco afastadas uma da outra e o símbolo e- representa um electrão. 0 átomo de oxigénio liga-se à superfície do catalisador na qual reage facilmente com C0 para formar CC^. 0 electrão libertado dessa forma regressa à superfície de Μ^η+·^+ que é assim novamente transformado em Mn+. Como os dois estados de valência do metalPhsão eneqspticamente muito próximos, esta reacção pode prosseguir muito facilmente em qualquer dos sentidos. São exemplos de metais de transição M apropriados e dos seus estados de oxidação diferentes mas energèticam'ente semelhantes os seguintes:

Oo11 0om, Mn11 Mn111 e Ui11 Ui111

Certos óxidos de metais de transição não são apropriados para serem utilizados com um suporte de alumina, por exemplo p

MnO .

Preferivelmente, o catalisador contém o metal de transição em uma mistura d@s dois estados de oxidação de energias muito próximas uma da outra,, mas como variante o metal de transição pode encontrar-se apenas no estado de oxidação mais baixo, por exemplo apenas CoO. 0 óxido de metal do Grupo Ila/IIb/lantanídeo, por exemplo - 7 -

óxido de bário, óxido de cálcio, óxido de magnésio, óxido de ítrio, óxido de cério(IV) (que pode ser parcialmente reduzido), óxido de lantânio ^categoria i) como se definiu antesJ tem a capacidade de ligar de maneira solta átomos de oxigénio extra, que são reactivos, na sua superfície, de modo que pode actuar como reserva de oxigénio· Assim, quando um óxido de azoto se decompõe para formar átomos de azoto e átomos de oxigénio, o óxido pode absorver os átomos de oxigénio resultantes que então ficam disponíveis para a reacção. 00 + 0 -p oo2

Estes mesmos óxidos podem também absorver oxigénio da atmosfera que depois podem tornar disponível para ajudar a formação de C02 a partir de CO.

Os catalisadores preferidos de acordo com a presente invenção podem conter os seguintes metais em peso:

Cu/GuO/Cuo0 Metal de transição da categoria ii) Suporte 8 % 12 % 80 % 5 % 12 % 83 % 2 % 12 % 86 %

Verificou-se que todos estes catalisadores são eficazes e que são muito mais eficientes do que os catalisadores de platina para os gases de escape a elevadas velocidades espaciais, por exemplo até 135 000 hora”^. Para pequenas veloci- —1 dades espaciais (por exemplo cerca de 10 000 hora ) eles são pelo menos tão eficientes como os catalisadores à base de - 8 - - 8 -

platina.

Realizaram-se também ensaios sobre a eficiência de vários catalisadores de acordo com a presente invenção que contêm diferentes óxidos metálicos das categorias i) e ii) definidas antes depois de terem sido aquecidos a 750°C e deixados arrefecer até à temperatura ambiente diversas vezes.

Em cada caso, usou-se um componente de óxido de cobre reduzido (isto é, uma mistura de Cu/C^O/CuO) e o suporte era alumina ou MgA^O^.

Os resultados destes ensaios mostraram que, para catalisadores que contêm certos óxidos de metais das categorias i) ou ii), como se definiu antes, o gráfico de eficiência da conversão em função da temperatura subia mais lentamente depois de terem sido submetidos aos ciclos de aquecimento/arre--fecimento do que antes desse tratamento. Fo entantoi mesmo depois do tratamento de aquecimento/arrefecimento, todos os catalisadores atingiram o máximo de eficiência (conversão de 100$) a uma temperaura inferior do que um catalisador semelhante que nao contém óxidos de categoria i) ou ii) e a uma temperatura muito menor do que os catalisadores convencionais à base de platina.

Dos óxidos metálicos ensaiados, CeC^» CoO, NiO e Mn^O^ originaram resultados que mostraram uma pequena diferença depois do tratamento de aquecimento/arrefecimento.

Certos catalisadores que contêm um óxido de metal alcalino--terroso foram também ensaiados da mesma maneira e os catalisadores que contêm BaO apresentaram uma pequena diferença depois do tratamento de aquecimento/arrefecimento (por exemplo em comparação com catalisadores contendo CaO). Obtiveram-se resultados especialmente bons pelas combinações de ^2^3 + ®a0 e GeOg + BaO.

Um catalisador particular preferido de acordo com a presente invenção compreende 0 componente de cobre e NiO num suporte de A^O^ ou, mais preferivelmente, um suporte de MgA^O^. Neste caso, 0 óxido da categoria i) referido antes é preferivelmente óxido de Ce ou de Ba, sendo 0 primeiro mais preferido.

Descrevem-se seguidamente formas de realização da presente invenção a título de exemplo e com referência às Figuras anexas 1 a 8. Estes representam gráficos que mostram os resultados de ensaios realizados com uma variedade de catalisadores. Fez-se passar um gás de alimentação compreendendo ar com quantidades adicionadas de NO e de CO através de um leito em um andar único do catalisador e determinaram-se as percentagens do teor de NO removidas a várias temperaturas.

Como o CO é removido antes dos óxidos de azoto e como 0 óxido nítrico é o óxido de azoto mais difícil de remover, 0 controlo da redução do teor de óxido nítrico constitui uma boa medida da eficácia do catalisador na remoção também de outros agentes poluentes. A não ser que se indique outro suporte, este era de alumina.

Em alguns casos, efectuaram-se ensaios com um catalisador recentemente preparado e que foi gradualmente aquecido desde a temperatura ambiente até 750°0. Em algumas destas ocasiões, repetiu-se 0 ensaio depois de se ter deixado arrefecer 0 catalisador de novo até à temperatura ambiente. Em ±υ

outras ocasiões realizaram-se ensaios com catalisadores que tinham sido mantidos a 750°C durante um intervalo de tempo considerável (até 80 horas) enquanto o gás de alimentação estava a passar, com o fim de se detectar qualquer detiora-ção da actividade catalítica durante uma utilização prolongada. A Figura 1 representa a actividade de diversos catalisadores de acordo com a presente invenção baseados em OoO e alumina como suporte com a adição dos óxidos de metal de transição, de metal alcalino-terroso ou de lantanídeo indicados na lista. 0 gás de alimentação continha 3,5# de NO e 5,2# de 00 e passou a uma velocidade espacial pequena igual -1 a 12 000 h . Antes de se realizar as medições, tratou-se o catalisador com o gás de alimentação durante um período de 15 horas a uma temperatura de 750°C. Este tratamento, designado como "envelhecimento”, tem o efeito de reduzir parciaLmente o OuO a uma mistura de cobre metálico e de óxidos de Cu^ e de CuTI. Para as experências 1 a 7» o catalisador continha 8# de Cu e 12# do outro óxido metálico catalítico, sendo aparteres— tante constituída por A^O^. No caso de se usar OeO, este óxido também actua como suporte e não estava presente alumina.

Para comparação, ensaiou-se também um catalisador que consiste no componente cobre suportado em alumina sem a adição de óxidos de outros metais (Ensaio 8). Aquele catalisador não pertence ao âmbito da presente invenção.

Os catalisadores que contêm MnOg e MoO^ (Ensaios 4 e 6, respectivamente) estão também fora do âmbito da presente invenção, visto que estes óxidos destes metais de transição - 11 - ίγ. não estão de acordo com a definição da categoria ii). A Figura 2 representa o efeito obtido com duas composições catalíticas dentro do âmbito da presente invenção; em primeiro lugar, usa-se um catalisador de cobre-óxido de bário suportado em alumina e, em segundo lugar, utiliza-se um catalisador de cobre-óxido de cálcio suportado em alumina. Ensaia-ram-se estes dois catalisadores sob a forma recentemente preparada (mas depois de uma exposição a gás de alimentação a 750° C durante 8-10 horas para se conseguir a redução parcial do componente de cobre), após redução ulterior com uma corrente de monóxido de carbono e depois de terem sido expostos durante 15 horas a gás de alimentação que compreende 5,5# de NO, 5,2# de CO (sendo a parte restante constituída por ar) a uma velocidade espacial de 12 000“*. Muito embora o catalisador contendo óxido de cálcio possua uma "temperatura de início de acção" significativamente mais alta (cerca de 270°0 - curva f) depois de ter sido exposto ao gás de alimentação durante 15 horas a 750°C, a sua temperatura de início de acção é ainda substancialmente menor do que a de um catalisador à base de platina convencional. A Figura 3 mostra o efeito de certos catalisadores que pertencem ao âmbito da presente invenção a uma elevada velocidade espacial do gás de alimentação (100 000 hora”*) e depois de terem sido submetidos à passagem do gás de alimentação a 750°C durante 15 horas, o que garante a redução parcial do CuO inicial com a obtenção de uma mistura de espécies Cu°, Ou* e Cu**. Neste caso, o gás de alimentação continha 0,6# de NO e 1,6# de CO, sendo o restante constituído por ar. 0 ensaio 2 refere-se ao uso de um composto químico específico Ce-^ ^BaQ ^CuO^. A Figura 4- que é apresentada a título de comparação uma vez que se refere ao uso de um catalisador fora do âmbito da presente invenção, mostra a eficácia de um catalisador de

CuO suportado em alumina, quando recentemente preparados e a ambas as velocidades espaciais de 14- 000 hora~^ e de 102 000 hora respectivamente (com um gás de alimentação que contém 0£'# de

NO e 1,6$de CO) e, em seguida, depois do tratamento a 750°C durante 15 horas a uma velocidade espacial igual a 102 000 hora' (usando o mesmo gás de alimentação) e em seguida depois de tratamento a 750°0 durante 15horas a uma velocidade espacial —1 igual a 102 000 hora com um gás de alimentaçao contendo uma proporção mais elevada de agentes poluentes (3,5# de NO e 5,1# de 00). A deterioração da eficácia do catalisador depois de uma prolongada exposição ao gás de alimentação, especialmente ao gás de alimentação que contém a menor proporção de agentes poluentes, é muito acentuada (Ensaio 3). A Figura 5 ilustra a eficácia de um catalisador de Cu-Mn^O^ (contendo 8# de Cu) suportado em alumina, quando submetido a um gás de alimentação (0,6# de NO, 1,6# de 00) a uma elevada velocidade espacial (102 000 hora"*^") e a 750°0, depois de ter sido exposto ao gás de alimentação durante 15 horas (Ensaio 1) e em seguida depois de 4-5 horas (Ensaio 2).

Mais uma vez, a exposição ao gás de alimentação garante a redução parcial do OuO inicial com formação de uma mistura de Cu, C^O e CuO. Só se observou uma ligeira deterioração do comportamento, como 0 indica um ligeiro aumento da tempe- 15 -

ratura do início de actuação, entre os Ensaios 1 e 2. A Eigura 6 ilustra a eficácia de um catalisador de Cu-Ce02 (5# Ou, 12% de Ce02) suportado em MgA^O^, após exposição a um gás de alimentação contendo 0,6% de NO e 1,6% de CO a 750°0 durante intervalos de tempo crescentes, a uma velocidade de 100 000 hora .A exposição inicial ao gás de alimentação provoca a redução parcial do Ouo a uma mistura de CuO, CUO2 e Cu metálico.

Os gráficos indicam, na série de Ensaios 1 a 4, como é que a eficácia do catalisador se deteriora gradualmente por exposição à corrente do gás de alimentação durante um intervalo de tempo de 52 horas. No entanto, se se interromper a exposição ao gás de alimentação quente durante algumas horas, a eficácia do catalisador recupera completamente como se representa no Ensaio 1. Assim, no caso de um motor de combustão interna de um veículo motorizado, o catalisador readquire a sua eficácia muito rapidamente durante o tempo em que o motor não está em funcionamento, por exemplo durante a noite. A Eigura 7 mostra os resultados de outros ensaios efectua-dos com um catalisador de óxido de cobre-óxido de cério (contendo 8% de Cu e 12% de CeC^) suportado em aluminato de magnésio. 0 gás de alimentação (0,6% de NO, 1,6% de CO) foi fornecido a uma elevada velocidade espacial (102 000 hora”^).

Entre ensaios sucessivos, o catalisador é arrefecido até à temperatura ambiente enquanto o gás de alimentação continua a passar, excepto nos Ensaios 9 e 10 que se efectuaram após arrefecimento eoar* Isto mostra como a eficácia do catalisador, que se tinha deteriorado significativamente durante a - ΙΜ- -

realização do Ensaio 8, recupera depois de ser ter deixado arrefecer ao ar. A Figura 8 mostra o resultado de experiências realizadas usando óxido de cobre e óxido de cério suportados em aluminato de magnésio. Ensaiaram-se três composições, uma contendo 2# de CU e 12# de CeC>2, a segunda contendo 0,5# de Cu e 12# de CeO e a terceira contendo 1# de Cu e 2# de CeO.

Os dois primeiros catalisadores foram ambos ensaiados após exposição ao gás de alimentação a 750°C durante 8-10 horas e, em seguida, após exposição ao gás de alimentação a 750°C durante 15 horas, 50 horas e 75 horas, respectivamente. 0 terceiro catalisador referido antes foi ensaiado apenas quando recentemente preparado. Pode observar-se que o comportamento do catalisador mencionado em segundo lugar contendo apenas 0,5# de Cu se cfeisriorou rapidamente ao aumentar a exposição ao gás de alimentação (Ensaios 5, 6 e 7) mas recuperou de novo depois de ter sido deixado arrefecer ao ar (Ensaio 8). A Figura 9 mostra os resultados de ensaios realizados usando proporções.de cobre relativamente pequenas, sob a forma de uma mistura reduzida de cobre metálico e de óxidos de cobre como resultado da exposição preliminar a gás de alimentação quente ("pré-envelhecimento"). Este pré-envelhecimento pode também originar outras mudanças químicas, por exemplo sinterização parcial, possível interacção química parcial entre os componentes catalíticos e o suporte. A Figura 9 mostra também o uso de outros metais (também sob a forma de óxidos) num suporte de alumina. Só os catalisadores usados nos Ensaios 2, 3&5 a 9 estão dentro do âmbito da presente invenção. -ο -

Em todos os casos, representa-se graficamente a eliminação de NO em função da temperatura. 0 Ensaio 1 mostra que um catalisador que compreende 1 # de cobre suportado em alumina é relativamente ineficaz. Como o Ensaio 2 mostra, a adição de 1# de níquel melhora consideravelmente a eficácia do catalisador, mas o Ensaio 3 indica que aquele catalisador se cfetedorou acentuadamente no envelhecimento posterior (isto é, exposição ao gás de alimentação). 0 Ensaio 4 mostrou que um 1# de níquel (sem cobre) suportado em alumina tem uma temperatura de início de acção relativamente elevada e que se conseguia a eliminação de 100# de NO apenas a 600°C. Muito embora o catalisador utilizado no Ensaio 1 com a adição de 12# de bário sob a forma de óxido fosse inicialmente muito eficaz (Ensaio 3)» a sua eficácia deteriorou-se rapidamente após envelhecimento posterior (Ensaio 6). Por outro lado, o catalisador que compreende 1# de cobre, 1# de níquel e 12# de bário suportado em alumina foi eficaz antes e depois do envelhecimento (Ensaios 7 e 8, respectivamente)· 0 Ensaio 9 mostrou que um catalisador que consiste em 1# de níquel e 12# de bário suportado em alumina era relativamente ineficaz.

Estes resultados mostram que o mais eficaz dos catalisadores ensaiados foi o usado nos Ensaios 7 ® 8, contendo o componente de cobre e os componentes das duas categorias i) e ii) como se definiu antes. A Figura 10 mostra os resultados de diversos ensaios utilizando um catalisador que compreende 1# de cobre (sob a forma de uma mistura reduzida de cobre metálico e óxido de 16 - 16 -

cobre como resultado de pré-envelhecimento) suportado em alumina a que se adicionaram vários outros óxidos metálicos. Neste caso de novo a percentagem de NO eliminado do gás de alimentação é representada graficamente em função da temperatura de reacção. 0 Ensaio 5 está fora do âmbito da invenção visto que não se encontra presente o componente cobre no catalisador. Vê-se que o componente com 1% de cobre e 1% de níquel suportado em MgA^O^ (Ensaio 4·) é particularmente eficaz mesmo depois do envelhecimento posterior (Ensaio 5)· Isto também se aplica aos componentes de 1% de cobre, 1% de níquel e de cério suportados em alumina (Ensaios 6 e 7)· 0 catalisador usado no Ensaio 3> que não continha componente de Ou e por consequência está fora do âmbito da presente invenção, era relativamente ineficaz. A Figura 11 mostra, nos Ensaios 1 a 4-, a eficácia de um catalisador que consiste em 2% de cobre e 1% de níquel suportado em aluminato de magnésio. No ensaio 1, o catalisa-

^ A dor tinha sido exposto a gás de alimentaçao a 750 0 durante 8-10 horas e, nos Ensaios 2, 3 e 4-, o catalisador tinha sido envelhecido a 750°C ao ar durant.é .respectiváirçente 15,3 30 e 4-5 horas.

Os catalisadores de acordo com a presente invenção podem ser utilizados para tratar o gás de escape em dois andares sucessivos e pode introduzir-se ar entre os andares de maneira que o primeiro andar funciona sob condições redutoras e o segundo andar funciona sob condições oxidantes.

Claims

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REIVINDICAÇÕES 1.- Processo para a preparação de um catalisador apropriado para o tratamento de gases de escape, compreendendo um componente â base de cobre que compreende pelo menos um óxido de cobre contido num suporte e incluindo pelo menos um óxido de categoria (i) e/ou de categoria (ii), categorias essas que se definem da seguinte maneira (i) um óxido de um metal que ê um lantanídeo ou um metal do Grupo IIA e/ou do Grupo IIB da tabela periódica de Mendelieff; (ii) um óxido de um metal de transição num primeiro estado de oxidação e em que o metal de transição tem um segundo estado de oxidação mais alto a um nível de energia próximo do do primeiro estado de oxidação, caracterizado pelo facto de se promover a deposição sobre o suporte de nitratos dos metais de que se pretende formar os Óxidos para formar os outros componentes do catalisador e, em seguida, de se decompor os nitratos nos óxidos -18-

correspondentes por aquecimento.
2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri-zado pelo facto de o catalisador ser exposto a condições redutoras de maneira que o cobre se encontre presente numa mistura dos Λ T TT estados de oxidação Cu , Cu1 e CuA .
3.- Processo de acordo com a reivindicação 2, caracteri-zado pelo facto de as mencionadas condições redutor serem conseguidas por exposição do catalisador a gases de escape quentes.
4. - Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, ca-racterizado pelo facto de o suporte ser alumina finamente dividida.
5. - Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, ca-racterizado pelo facto de o suporte consistir em ou conter um õxido da categoria (i).
6. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracteri-zado pelo facto de o suporte compreender aluminato de magnésio ou õxido de bário ou um õxido misto de cirio/bário.
7.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores/ caracteri2ado pelo facto de, do peso total do catalisador, até cerca de 8 % consistir em componente â base de -19- cobre, 8 a 12 % consistirem em um ou mais óxidos de categoria (i) e/ou de categoria (ii) e a parte restante consistir em alu-mina como suporte.
8.- Processo de acordo com a reivindicação 2, caracteri-zado pelo facto de se submeter o catalisador a uma redução parcial de tal maneira que o cobre inicialmente presente sob a forma de Cu^ esteja sob a forma de uma mistura dos estados de oxidação Cu°, I II Cu1 e Cu .
9.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o óxido de metal de transição de categoria (ii) ser um óxido de cobalto ou um óxido de níquel.
10.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de se incluir pelo menos 0,5 % de componente ã base de cobre.
11.- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de se incluir entre 1 % e 2 % de componente à base de cobre.
12.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de os primeiro e segundo -20- / estados de oxidação do metal de transição de categoria (ii) terem uma diferença de energia não maior do que 0,5 eV.
13. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o óxido de categoria (ii) ser um óxido de cálcio, bário, ítrio, lantânio ou cêrio ou um óxido misto de qualquer dos referidos metais com outro metal.
14. - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo facto de o óxido misto conter alumina.
15. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o catalisador compreender o componente ã base de cobre e o óxido de níquel sobre um suporte.
16. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo facto de se incluir 1 a 2 % de cobre e 2 a 1 % de níquel.
17.- Processo de acordo com as reivindicações 15 ou 16, caracterizado pelo facto de o suporte ser aluminato de magnésio ou alumina.
18.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se incluir o componente de cobre e óxido de -21- -21-

bãrio num suporte de alumina.
19.- Processo de acordo com a reivindicação 18, caracte-rizado pelo facto de se incluir cerca de 1 % de cobre e cerca de 12 % de bário.
20. - Processo de acordo com as reivindicações 18 ou 19, caracterizado pelo facto de se incluir também oxido de níquel.
21. - Processo para eliminar poluentes de gases de combustão de um motor de combustão interna, caracterizado pelo facto de compreender a sua passagem através de um catalisador preparado pelo processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, Lisboa, 19 de Outubro de 1989 Θ Agente Oficial da Propriedade Industriai