PT89684B

PT89684B - Processo para o tratamento de um substrato poroso com uma composicao penetrante contendo um monomero de acrilato ou de metacrilato de alquilo e compostos oxidantes para melhorar a durabilidade e a repelencia a agua

Info

Publication number: PT89684B
Application number: PT89684A
Authority: PT
Inventors: Donald Bruce Larson
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1988-02-12
Filing date: 1989-02-10
Publication date: 1994-05-31
Also published as: AU2983689A; DE68901193D1; ES2030579T3; IL89252A0; PT89684A; NZ227913A; JPH024866A; JP2732108B2; NO303986B1; IL89252A; KR890012769A; FI890666A7; FI890666A0; IE60922B1; PH30078A; AU618071B2; CN1035313A; SG64992G; IE890338L; EP0328323A1

Description

TRATAMENTO DD PENETRAÇÃO PARA SUBSTRATOS POROSOS

(CHM AND HAAS COMPANY

ENQUADRAMENTO GERAI. DA INVENÇÃO

A presente invenção diz respeito a acabamentos penetran tes, especialmente para madeira e para outros meteriais porosos.

Como se descreve em Laughnan, Natural Wood Einisbes for Exteriors of Kouses, Forest Prod. J. , 4 (5), 343 (1954), os acabamentos naturais para uso exterior são on ienetrantes, isto é, embebem-se para dentro da madeira e não deixam uma nelí cuia contínua de espessura apreciável sobre a superfície ou são revestimentos superficiais.

A presente invenção aplica-se ao problema de proteger materiais porosos durante a exposição exterior. Estes problemas são bem reconhecidos na literatura, por exemplo, em J. Sell e W. C. Feist, U. S. and Euporean Finishes for V.'eather-exposed t^Tood - A Coinparison , Forest Prod. J., 36 (4), 37 (1936):

Um problema importante no acabamento de madeiras para exteriores reside no facto de os arquitectos assim como os proprietários das habitações muitas vezes preferirem usar acabamen tos completamente transparentes ou semi-transparentes porque gostam do aspecto da cor natural e da textura da madeira. Como estes tipos populares de acabamentos (acabamentos transparentes, manchas) têm de transmitir alguma luz do sol visível, eles contêm apenas pequenas quantidades de pigmento e podem ter uma pequena eficiência de exclusão da humidade, especialmente aqueles

com uma pequena ou desprezável espessura de película. Ambas as propriedades de elevada transmissão de luz e de pequena exclusão de humidade são opostas aos requisitos de um acab? mento durável a longo prazo.

•x presente invenção dirige-se também ao problema de reduzir as grandes quantidades de dissolventes voláteis cue correntemente se encontram no tratamento comercial da madei ra, tanto de composições transparentes como das que originam coloração.

invenção refere-se também ao problema do branqueamento por baixo da película, da abertura de fendas e da re tirada de película das demãos de coberturas de vernizes sobre madeira que está em exposição exterior, como é referido por J. Boxall e col,, The Performance of Extender-modified Clear Finishes on Exterior Timber, J. Oil Colour Chem.

Assoe . , 67(9) , 22 7 (1934) ,

A presente invenção também se refere ao problem* da diminuição da quantidade de material auto-oxidáve1 nas composições utilizadas para a protecção de substratos porosos, especíalmente madeira, óleos sicativos tais como óleo de li_ nnaça e materiais baseados em óleos sicativos tais como óleo sicativos alquídicos são os componentes mais importantes dos ligantes das composições transparentes de tratamento de madeira convencionais assim como das composições que originam manchas. Muito embora a auto-oxidação destes ligantes seja responsável pela formação inicial da película e pela secagem dos materiais de tratamentos e das manchas, a auto-oxidação continua e é responsável mela degradação dos licantes, oro-3duzindo liçantes rígidos c hidrofílicos que deixam de proteger a madeira ÍE. λ. 0'N'eil, FÀTIPEC, 225, 197C) .

Como se descreve em '7. G. Lloyd (Autoxidations, em Methods in Free-Radical Chemistry, F. 5, Huyser (Editor), Vol. 4, Mareei Eekker, Nova Iorque, 1973), a auto-oxidação é um ti_ po de oxidação que ocorre espontaneamente ao ar sob condições muito suaves. O processo é uma reacção em cadeia por meio de radicais livres, em cue o ciclo de propagação é descrito por Lloyd como adição de radicais alquilo a oxigénio molecular, formação de um radical oeroxi e ataque pelo radical oeroxi so bre a molécula do substrato, transferindo um átomo de hidrogénio, formando uma molécula de hidroperóxido e originando um outro radical alquilo, para continuar a cadeia cinética. A velocidade de propagação é limitada pela velocidade da fase de extracção do hidrogénio. A outra fase importante que limita a velocidade, descrita por Lloyd, é a terminação, que é a facilidade com que os radicais livres se combinam ou se disproporcionam um no outro para formar produtos diferentes de radicais .

Lloyd proporciona um método por meio do qual as susceptibilidades à auto-oxidação de uma vasta gama de compostos podem ser comparadas. Ele utiliza o termo ^:l oxidabi lidades , gue é uma quantidade medida igual ao quociente da velocidade de propagação constante dividida pela raiz ouadrada da constante de velocidade de terminação (em que a velocidade de auto -oxidação global depende da raiz quadrada da velocidade de iniciação e da primeira potência da concentração do composto gue está a ser oxidado).

4•ί»

Lloyd verificou que esses dados indicam que virtualmente qualquer composto que possui pelo menos um átomo de hidrogénio ligado a um átomo de carbono sofre a auto-oxidação a temperatura moderadas dentro da gama de 30° a 100°C e que os compostos capazes de formarem radicais livres estabili_ zados por ressonância como resultado da extracção do átomo de hidrogénio (isto é, compostos que possuem átomos de hidrogénio alílicos ou benzllicos e éteres que possuem alfa-hidrogénios) são especialmente susceptíveis à auto-oxidação. Gs seus valores a 3C°C variam desde IC ⁵ (litro/niole-segundo) para o tolueno, até cerca de 10 ^Z para o linoleato de metilo (o componente funcional do óleo de soja). Mesmo a temperaturas, muito mais elevada da ordem de 130°C, a oxidabilidade de n-decano é apenas de cerca de 10 indicando assim um valor muito baixo a 30°C. Por outro lado, os aldeídos auto-oxidam-se tão rapidamente que as experiências são convenientemente realizadas a uma temperatura muito menor, de 0°C /G, E. Eaikov, J. A, Howard e K. U. Ingold, Can. J. Chem'.', 47, 3017 ( 1959)^⁷. Cs cálculos para 30°C podem fazer-se a partir dos dados para dois compostos idênticos em ambas as referências, de tal maneira que a oxidabilidade do benzaldeído é cerca de cem vezes maior do que a do linoleato de metilo e cerca de cem mil vezes mais rápida do que a do tolueno e compostos de alquilo linear semelhantes, tais como o n-decano.

Assim, muitos compostos orgânicos e polímeros são indicados por Lloyd como tendo oxidabilidades muito pequenas /inferiores a cerca de 10~⁴ (1 itros/mole-segundo)^1//2 falando praticamente, são nao oxidantes à temperatura ambiente ou pró—

-ο ximo da tempera tura ambiente (2O°-3C°C)_/. Por exemplo, J. A. Howard e K. U. Inçold em Can. J. Chem., 45,793(1967) referem que compostos que não contêm hidrogénios benzilicos nem alilicos (por exemplo, t-buti1-benzeno, ciclo-hexano, n-decs no, e palmitato de metilo) não se oxidam sob as condições de 30°C .

óleo de linhaça é o composto usado no tratamento de penetração clássico para a madeira para exteriores da técnica anterior. 0 óleo de linhaça, contendo linolenato como função com uma oxidabilidade segundo Lloyd igual a cerca de 6 x 1C , endurece ao ar auto-oxidação até à obtenção de um polímero reticulado mas continua a oxidar-se muito tempo depois do endurecimento inicial e origina produtos hidrofilicos sensíveis à água.

A repelência à água resultante do tratamento com óleo de linhaça foi melhorada incluindo pequenos níveis de cera, tal como é descrito por Black e col., Forest Products Natural Finish, U. 3. D. A., Forest Service Research bote FPL-046 (Rev. 1979). Além disso, a resistência ao míldio foi melhorada por adição de um biocida. Ho entanto, um inconveniente des tratamento de acordo com a técnica anterior foi que a cera in terferia com a pintura subsequente e, em muitos casos, tem de decorrer um ano on mais de exposição antes de se poder efectu ar uma pintura satisfatória.

As patentes de invenção norte-americanas números U. 3 -A-4 539 047 e 450 247 descrevem composições de tintas que co têm níveis muito elevados de cera que oode ser dispersada com uma resina alquídica especial de elevada viscosidade para con . -6 ferir a repelência à água a longo prazo.

Λ patente de invenção norte-americana número U. S.-A-3 425 975, da ICI (e a correspondente patente de invenção britânica número GS-A-1 095 939), refere-se a composições para revestimento que formam película, compreendendo um óleo si cativo ou outro componente que contém um radical insaturado que seca ao ar comportando dois ou mais grupos etilenicamente insaturados, um sal metálico sicativo e um composto etilenica. mente insaturado nSo volátil, tal como metacrilato de laurilo, acrilato de laurilo, N-butil-acrilamida, fumarato de di-2-etii-bexilo e itaconato de di-2-etil-bexilo ou monómeros polifuncionais, tais como butano-1,4-diacrilato, acrilato linear ou poli-ósteres de metacrilato, cm quantidades de até 5C% (preferi, velmente, de até 20%) em peso. 0 objectivo das referidas paten tes de invenção norte-americana 3 425 975 e britânica 1 095 939 é proporcionar composições que formam película que têm proprie dades melhoradas de secagem ao ar e que proporcionam películas duras secas através de toda a espessura, enquanto o que se pretende para a protecção eficaz da madeira e de outros substratos porosos é uma composição que penetra na região superficial da madeira ou de outro substrato e que não deixa um signi ficativo grau de película superficial que seja susceptível de corte inferior, pelagem e formação de rugas a->ós a exposição ao meio ambiente exterior, como descrito por Soxall e col. para os revestimentos que formam película, tais como vernizes.

A patente de invenção norte-americana número U. S.-.X-4 311 624 descreve um revestimento com um elevado teor de só lidos e/ou composições de impregnação que contêm um componente

’ -Ίque forma película e um ciluente reactivo que são curáveis nas condições ambientes. O sistema monomérico diluente reac tivo é formado por uma mistura de ésteres de diciclopenteni loxi -a lqui lo de ácidos insaturados e ésteres de metacriloxi-alquilo de ácidos gordos de óleos sicativos ou semi-sicativos. C componente que forma película contém funciona, lidade auto-oxidáve1. Está também incluído um sal metálico polivalente e opcionalmente um estabilizador da óxima volátil

A patente de invenção norte-americana número U. S.-A-4 071 489 descreve composições de revestimento ou de impregnação de alquídicos de óleo sicativo e 25-35% de acrilato ou metacrilato de diciclopentenilo /DCP(M)A'/⁷ incluindo opcionalmente menos de 49% de acrilatos ou metacrilatos de alquilo ou alcenilo em ^C]_q^-C20’ ⁰ é um (met) acrilato de alcenilo oxidante polimerizáve1 de maneira a obter-se um polímero muito duro. As composições também contêm um agente secante ou sicativo contendo um metal polivalente e um estabilizador opcional.

A patente de invenção norte-americana número U, S.-A-4 250 214 também se refere a DCP(l’.)A monomérico líquido como agente impregnante da madeira que é endurecido pelo calor ou pela radiação.

Na memória descritiva da patente de invenção japonesa número 62-152-3O2A descreve-se um método para a produção de um compósito de madeira-plástico, em que se impregna um volume de madeira com uma composição monomérica de acrilato ou me. tacrilato de alquilo ou de alcenilo em C_ln-C.. ou de uma mistura deste monómero e de outro monómero com ele copolimerizá?

-8/ vel·, usando uma técnica de vácuo/pressão e, em seguida, coli. merizando o monómero ou os monómeros usando polimerização térmica, radiação com raios de cobalto 5C ou a adição de um sistema de iniciação à base de peroxido, tal como peróxido de benzoilo com cobalto ou dimeti lamina. C objectivo do pedido de patente de invenção japonesa foi aperfeiçoar a estabili_ dade dimensional (diminuição do encolhimento/inchamento) do volume de madeira impregnado e fazer isto com uma menor reten ção de polímero por volume de madeira do que nos métodos convencionais. Muito embora a memória descritiva da patente de invenção japonesa menciona a utilização de acrilato ou de meta crilato em ^soziⁿ^¹°³' ° Processo envolve, em primeiro lugar, a dissolução do monómero num dissolvente polar em adição a um dissolvente não polar. Além disso, todos os exemplos descritos referem a utilização de misturas de monómeros de metacrilato de estearilo/dimetacrilato de polietilenoglicol de peso molecular igual a cerca de 550 em proporções compreendidas entre 50/50 e 10/90. De acordo com a memória descritiva da patente de invenção japonesa, só se copolimeriza um monómero ou uma mistura de monómeros com o componente crítico exemplificado por (met)-acrilato de laurilo, (met)-acrilato de miristilo, (met)-acrilato de pentadecilo, (met)-acrilato de cetilo, (met)-acri. lato de estearilo, (met)-acrilato de behenilo, (met)-acrila to de octacosilo, (met)-acrilato de oleilo e (met)-acrilato de palmitoleílo.

Dm contraste, a presente invenção compreende uma mistura de dois componentes críticos

A) monómero de acrilato ou de mstacrilato de alquilo em — Ρ —

C22 ⁿ=° oxidante, que pode originar um homopolímero macio;

e

B) compostos auto-oxidantes que sofrem uma rápida reacção em cadeia por radicais livres com oxigénio molecular e funciona como um inibidor de iniciador de polimerização/ /oxigénio.

componente A) de acordo com a presente invenção consiste em monómeros de níveis mais elevados de ^Gm misturas com outros monómeros do que os exemplos descritos na memória descritiva da patente de invenção japonesa. Além disso, a presente invenção não se limita a técnicas de fabricação industriais (muito embora as técnicas industriais sejam também apropriadas) mas é útil quando a composição penetrante é simplesmente pintada sobre o substrato poroso a ser protegido e pode proporcionar estabilidade a longo prazo para composições completamente formuladas.

Além disso, a presente invenção é preferivelmente para utilização ao ar livre em que a invenção proporciona uma durabilidade e uma repelência â água melhoradas. Igualmente, em contraste distinto, a referência japonesa refere-se à utilidade especificamente para utilizações em interiores para pavimentos e paredes e para trabalhos artísticos de madeira e materiais de construção para os quais é necessário um elevado grau de estabilidade dimensional.

A requerente descobriu surpreendentemente que uma com posição de tratamento de penetração, preferivelmente sob uma forma com um elevado teor de sólidos, que contém elevados níveis de monómero ou monómeros de acrilato ou de metacrilato de alÍU ilo de cadeia comprida, juntamente com um composto ou vários

-10compostos auto-oxidantes que funcionam como eliminador de iniciador de polimerização/oxigénio e, opcionalmente mas preferivelmente, secante ou secantes metálicos e/ou estabilizador ou estabilizadores de óximas voláteis, pode proporcionar rep-elência à água de longa duração a substratos porosos em exposição exterior. Além disso, guando se aplica um verniz superior trans parente sobre o substrato tratado de acordo com a presente invenção, o sistema resultante tem uma melhor durabilidade exteri or do que o verniz superior transparente aplicado sobre o substrato não tratado.

A invenção proporciona uma composição de tratamento penetrante que compreende, em combinação, com base no peso total de A) e de 3)

.) cerca de 50/ até cerca de 95°' em peso de um ou mais acri.

latos ou metacrilatos de alcuilo em C.„ a CA.,, em cue “ lu 22 cada um dos referidos acrilatos ou metacrilatos é não oxidante e, se homopolimerizados, formam um homopolimero que tem uma temperatura de transição vítrea de cerca de 0°C ou inferior, e

B) cerca de 5/ até cerca de 50/ em peso de um ou mais compostos auto-oxidantes que funcionam como iniciador de polimerização por radicais livres e eliminador de oxigénio para a reacção de A) com 3).

Cpcionalmente, as composições podem incluir ainda outros componentes.

As composições de acordo com a presente invenção são úteis no tratamentos de vários substratos porosos, tais como,

□ or exemolo, nadeira, papel, cartão, tecidos, materiais têxteis, couro, gesso, tijolo, betão e outros substratos de cimento. O conoósjto de substrato-oolinero formado depois da penetração e endurecimento desta comoosição de tratamento não continua a oxidar-se ou a reticular-se depois de a cura inicial se ter completado no mesmo grau que as formações baseadas apenas em óleo de linhaça ou outros óleos oxidáveis (sicativos), alquídicos modificados com óleo sicativo ou níveis mais elevados de monómeros de acrilatos ou metacrilatos oxidantes.

Cs acrilatos e netacrilatos de alquilo a tue constituem o componente A) que são apropriados para utilização na presente invenção são monómeros não oxidantes hidrofó bicos de baixa volatilidade que podem polimerizar-se para formar homooolímeros macios, flexíveis, que têm uma temperatura de transição vítrea de cerca de 0°C ou inferior. expressão baixa volatilidade significa cue a velocidade de evaporação do monómero à temperatura ambiente deve ser tal que uma quantidade pequena ou nula dos referidos monómeros se evapore antes de a formulação de A) e B) aplicada se polimeri_ zar. 0 termo hidrofóbico significa que o homopolímero deve ser fortemente repelente da água. A expressão não oxidante, tal como é utilizada na presente memória descritiva, significa que os monómeros do componente Λ) e os seus polímeros não sofrem reacções rápidas em cadeia por radicais livres com o oxji génio molecular (em relação aos compostos do componente 3) e que os radicais peroxi ou alcoxi livres das reacções de propagação de auto-oxidação podem absorver átomos de hidrogénio

12âos monómeros do componente Jx) apenas com grande dificuldade em relação aos componentes 3), Preferivelmente, os monómeros que formam o componente A) e os polímeros resultantes têm oxidabi lidades tais como definidas por C. Lloyd, /'Autoxidations , em Methods in Pree-P-adical Chemistry, E. 3. Huyser (Editor), Vol. 4, ΐ-iarcel Eekker, Mova Iorque, 1973/, menores do que cerca de 10 (litros/mole-segundo) . Cs metacrilatos de alquilo em ^C]__O~^22 ^ca^^e3-^a linear são os monómeros preferidos para o componente A) porque amenas se encontram presentes nestes monómeros átomos de hidrogénio primários e secundários.

Muito embora acrilatos e metacrilatos de alquilo em relativamente puros sejam apropriados para utilização de acordo com a presente invenção, são também úteis misturas de monómeros de acrilatos ou metacrilatos de alquilo em C-C .LU/ u c.

tais como metacrilato de laurilo e metacrilato de estearilo. Também os álcoois naturais ou sintéticos de cadeia comprida disponíveis no comércio sao geralmente misturas que originam misturas de monómeros de alquilo em ^{com 0} 5^ruP° ^5Crí~ lato ou metacrilato; estas misturas, mesmo quando impurificadas, são úteis de acordo com a presente invenção.

Alguns exemplos de acrilato e de metacrilatos de alquilo em ^^0^22 ^aP^ro'?^r3-^a<^^os incluem, oor exemplo, acrilato e metacrilato de decilo, acrilato e metacrilato de laurilo, acrilato e metacrilato de estearilo, acrilato e metacrilato de laurilo e estearilo, acrilato e metacrilato de dodecil-pentadecilo, acrilato e metacrilato de ceti 1-icosilo e semelhantes e suas misturas

O componente Π) de acordo com a presente invençSo cora preende entre cerca de 5% e cerca de 50% /com base no oeso to tal de A) e de Η)_/ de um ou mais compostos auto-oxidantes que funcionara como iniciador de polimerização aor radicais livres e inibidor de oxigénio. Estes compostos contem átomos de hidrogénio que são relativamente fáceis de extrair que permitem que sofram reacções em cadeia por radicais livres muito rápidas com oxigénio molecular. C oxigénio molecular é bem conhecido como forte inibidor de reacções por radicais livres. Não obstante a presença de oxigénio molecular, os compostos do componente E) promovem a polimerização de formulações que con têm o componente A) quando aplicados a madeira ou outros subs tratos porosos, proporcionando radicais livres para iniciar a polimerização das formulações ou reagindo muito ranidamente com o oxigénio molecular dissolvido, actuando assim como inibidor de oxigénio e permitindo que a polimerização das formulações prossiga. Em termos de oxidabi1idade tal como definida por Lloyd, os compostos úteis do componente 3), ou as sub-unida des (os meros) de polímeros do componente E), têm valores -2 grandes, preferivelmente maiores do que cerca de 10 (litros/ 1/2 /mole-segundo) . Os compostos que têm oxidabilidades relati-2 -3 vamente pequenas na gama de 10 a 10 (linoleato ou iinolena. to) geralmente são mais eficazes sob a forma de oolímero, mesmo se a forma for simplesmente o óleo trifunciona1.

Os compostos apropriados como componentes auto-oxidantes E) incluem, por exemplo, resinas alquídicas de óleos sicativos convencionais usadas em revestimentos, tratamentos de madeira manchas e vernizes (tais como óleo de linhaça comprido

-14ou resinas alquídicas de soja compridas); óleos sicativos (tais como óleos de linhaça, óleo ds tun.g oo óleo de ríci no desidratado); benzaldeido e acetais cíclicos (tais como os descritos na patente de invenção norte-americana número 4 395 361, que se incorpora na presente memória descritiva como referência); aldeídos e iminas incluindo os dialceídos 2-oxo-imidazolidina-1,3-bis-(2,2-dialquil-propana1); e monómeros de dieno conjugado multifuncionais, tais como 1,1-bis-(1'-meti 1-2¹-vini1-4' ,6'-heptadie noxi)-ctano (descrito na patente de invenção norte-americana número 4 021 39C, que é incorporada na presente memória descritiva como referência).

As composições de acordo com a presente invenção podem compreender adicionalmente dissolventes ou um ou mais in gredientes opcionais C), tais como agentes secantes metálicos, agentes estabilizantes (como, por exemplo, estabilizadores da acção da luz com amina estericamente impedida, óximas voláteis e inibidores de polimerização oor radicais livres convencionais) biocidas (tais como mildiocidas, fungicidas e insecticidas), pigmentos, ceras, foto-iniciadores, absorvedores solares, sgen tes tensio-activos, agentes alisantes, outros monómeros monovinílicos ou polivinílicos e oligómeros hidrofóbicos não polimerizáveis e polímeros. Os dissolventes apropriados incluem, por exemplo, várias misturas puras e comerciais de dissolventes parafínicos, isoparafínicos, cicloparafinicos e aromáticos, tais como fracções minerais leves, xileno, tolueno; outros dissolven tes voláteis, tais como cetonas, álcoois, éteres glicólicos, amidas, como dimetil-formamida, dissolventes clorados (como cloreto de metileno ou 1,1,1-tricloro-etano); e semelhantes. A

proporção em peso dos referidos dissoIventes oa ra os restantes componentes da composição pode ser cerca de 4:1 ou inferior, preferivelmente cerca de 2:1 ou menos.

Os ingredientes opcionais totais C), excluindo os dissolventes, podem convenientemente estar presentes numa proporção em peso de ingredientes opcionais C) para componentes A) e 3) compreendida entre cerca de 2:1 ou menos, preferivelmente cerca de 1:1 ou menos.

Os ingredientes opcionais C) podem compreender um ou mais monómeros monovinílicos ou polivinílicos diferentes dos incluídos no componente A). Os monómeros monovinílicos apropriados como componente C) incluem quaisquer dos monómeros mono-etilenicamente insaturados conhecidos, preferivelmente acrilatos e metacrilatos, e podem convenientemente encontrar-se presentes numa proporção em peso de monómeros monovinilicos para componentes ,\) e 3) igual a cerca de 0,35:1 ou menos.

Os monómeros monovinílicos devem, preferivelmente, ser não oxidantes, tais como, por exemplo, metacrilato de isobornilo e semelhantes. Monómeros monovinílicos que contêm átomos de hidrogénio mais facilmente extraíveis ou que se podem polimeri_ zar com obtenção de homopolímeros que têm temperaturas de transi, ção vítrea maiores do que 0°C, tais como metacrilato de tetra-hidrofurfuri lo, metacrilato de oleilo ou metacrilato de diciclopenteniloxi-etilo, podem também ser úteis como comoonentes C), Monómeros polivinílicos (tais como trimetilol-propano-trimetacrilato) podem também estar contidos nos componentes C) e são muito úteis numa proporção em peso de monómero polivinilico para componentes A) e B) igual a cerca de 0,15:1 ou menos.

-16Os ingredientes opcionais C) podem também compreender um ou mais oliçómeros ou polímeros hidrofóbicos não polimerizáveis e não oxidantes que não podem participar na polimérica ção por radicai» livres (preferivelmente, oliçómeros de poli-isobutileno) numa proporção em peso conveniente dos referidos oliçómeros e polímeros para os componentes A) e Ξ) igual a cer ca de 0,3:1 ou inferior.

Cs ingredientes opcionais C) modem também compreender um ou mais secantes metálicos que são convencionelmente utiliza, dos para curar por oxidação resinas alquídicas modificadas com um óleo sicativo sob as condições ambientes. Os secantes metáli. cos preferidos incluem neodecanoato de cobalto e misturas de compostos de cobalto com outros sais secantes, tais como os que contêm cálcio, bismuto, potássio, manganês e semelhantes. Os secantes metálicos devem encontrar-se presentes numa quantidade suficiente para originar uma proporção em peso de cobalto metálico para componentes A) e E) convenientemente compreendida entre cerca de 0,0001:1 até cerca de 0,002:1,

Os ingredientes opcionais C) podem também compreender um ou mais agentes estabilizantes de óxima que podem convenien— temente encontrar-se presentes numa proporção em peso dos mencionados estabilizadores para cobalto metálico compreendida entre cerca de 0,05:1 até cerca de 20:1 e incluem óximas voláteis, tais como, por exemplo, metil-etil-cetona-óxima, metil-butil-cetona-óxima, 5-metil-3-heptanona-óxima, ciclo-hexanona-óxima, butiraldeído-óxima e semelhantes. 0 agente estabilizador preferi, do é a metil-etil-cetona-óxima. A estabilidade das composições de acordo com a presente invenção pode também ser afectada oelos

-17inibidores de polimerização por radicais livres que se encontram geralmente presentes nos monómeros de acrilato e metacri_ lato comerciais, tais como hidroquinona, éter monometílico de hidroquinona e fenotiazina.

Os ingredientes opcionais C) podem ainda compreender um ou mais pigmentos, tais como mica, óxido de ferro, dióxido de titânio e semelhantes. Convenientemente, a quantidade de pigmentos varia entre cerca de C,l% até cerca de 40% com base no peso total de componentes A), Ξ) e C), preferivelmente cerca de 0,1% até cerca de 20%. 0 componente C) pode conter adicionalmente cerca de 5% em peso ou menos da composição total de uma ou mais ceras, tais como cera de oarafina, cera de poli_ etileno e semelhantes. Além disso, o componente C) pode conter um ou mais agentes foto-iniciadores (como, por exemplo, benzofenona, isopropi1-tioxantona e semelhantes) a um nível de cerca de 5?j ou menos com base no peso total de componentes A), E) e C) .

As composições de acordo com a presente invenção podem conter um teor de sólidos muito elevado e ainda ter viscosidades de aplicação comparáveis às composições de tratamento de penetração convencionais. As composições podem ser aplicadas a um substrato por uma larga variedade de técnicas, tais como aplicação à escova, pulverização, aplicação com rolo, imersão, embebição ou impregnação sob vazio.

Um método de aplicação preferido consiste em aplicar a pincel as composições que contém os secantes preferidos de cobalto metálico e os agentes estabilizadores de óxima em que a composição é feita embeber na superfície do substracto e é

-18i endurecida nas condições ambientes para formar um compósito de substrato-polímero. Podem utilizar-se outros aditivos de endurecimento, métodos de aplicação e condiçoes de cura. O aquecimento e a irradiação com raios visíveis ou ultraviole tas ou com feixes de electrões sao exemplos de condições de endurecimento possíveis, 33o exemplos de aditivos de eníure cimento iniciadores térmicos, tais como peróxido de benzoilo (que pode incluir um promotor de endurecimento de amina ou de cobalto) ou um sistema iniciador redox para o endureci, mento à temperatura ambiente com uma limitada duração no vaso, que compreende peróxido de benzoilo, benzoína e acetil-aceto nato férrico (descrito na patente de invenção norte-americana número 4 009 150, que se inclui na presente memória descritiva como referência).

As composições penetrantes de acordo com a presente invenção originam uma durabilidade e uma repelência melhoradas à água em substratos porosos que foram tratados com essas composições. Por exemplo, quando utilizadas como pré-tratamento da madeira para o subsquente revestimento com um verniz transparente ou com uma composição pigmentada, cs composições de acordo com a presente invenção proporcionam uma melhor resistência às condições ambientes exteriores à madeira pré-tratada e revestida.

Os Exemplos seguintes são apresentados a título ilustr tivo e não limitativo da presente invenção.

Nos Exemplos, utilizam-se as seguintes abreviaturas e termos:

t f

ί

/ όραα

Σ' Ρ Ο. ι- Χ metscr i la to mistura uas

ΙΒΟΑΑ m · < —, rn - * λ _ j. .'íí 1 ιΊ--\ — metacrilato de dodeci1-pentadecilo;

metacrilato de ciciolopenteniloxi-etilo;

te te tra -hid rofur f ur -1; proporções de 50/50 de 2-oxo-inidazolidina-1,3-bis-(2,2-dibutil)-propanal e 2-oxoimidaz o1idina-i,3-bis-(2,2-dieti1)-propana1; metacrilato de isoborniio;

trimetilol-propano-trimetacrilato ;

Almuídico A

Alouídico B

Pigmento pré-disperso uma resina slquídica comprida de óleo de linhaça (24 de anidrido ftálico/64 de óleo de linhaça; Índice de acidez 14,2; 70% de sólidos em fraeções leves de destilação de petróleo) que obedece às especificações de uma resina alquídica da Classe A, tico II,

TT-R-266 uma resina alquídica de óleo de linhaça mui. to longa (16 de anidrido ftálico/77 de óleo de linhaça; índice de acidez nominal 6-10; nominalmente 100% de sólidos)

69,8% de óxido de ferro vermelho leve (pigmento Red 101), 13,8% de alguídico dispersante, 16,4% de fraeções de petróleo leves incolores (CAS φμ 8032-32-4), disponível de Hilton-Davis como produto com o número de código 10-5C-24-A 122.

Todas as partes e percentagens indicadas nas comoosições são com base em peso de sólidos, a menos que se indique

-20de outro modo. Todos os monómeros sao nominalmente iguais a 100% de sólidos e como são todos monómeros de elevado ponto de ebulição a perda por evaporação é mínima. Todas as composições foram preparadas misturando simmlesmente os commonen tes nas composições indicadas nos quadros dos exemplos. Usando uma pré-mistura de neodecanoato de cobalto (uma comnosição comercial descrita como contendo 6% de cobalto metálico) e metil-etil-cetona-óxima, as composições foram catalisadas de tal maneira que contivessem 0,06% de cobalto metálico (sistema de catalisador padrão) e 0,6% de metil-etil-cetona-óxima com base nos sólidos totais da composição, a menos que se indique de outro modo. Tor exemplo, a composição da Amostra S no Quadro I é 70% de DFMA/30% de resina alquídica A a 89% de sólidos.

Como a composição é na base de sólidos, 70 partes de D?MA mis turadas com 42,9% partes de resina alquídica A (fornecida a 70% de sólidos) originou uma comoosição (Amostra T) que tem cerca de 39% de sólidos. A amostra foi catalisada adicionando uma parte de neodecanoato de cobalto (fornecido a 6% de cobsl· to metálico) e 0,6 parte de metil-etil-cetona-óxima, sendo os dois componentes previamente misturados. Tara todos os exemplos que utilizam madeira como substrato, todas as composições foram aplicadas a pincel sobre painéis de cedro novos tendo uma área superficial tratável com uma largura igual a cerca de 15,24 centímetros (6 polegadas) na direcção radical da madeira e igual a cerca de 7,62 centímetros (3 polegadas) de largura na direcção longitudinal da madeira. Todos os exemplos se baseiam em experiêncíasque utilizaram painéis com as extremidades unidas e todas as tábuas originais com 1,22 metros (4 pés) foram escolhi

das pela uniformidade do grão da madeira. Todas as foram aplicadas a pincel até- a superfície aparecer composições húmida. Dei

ção continua com lâmpada de arco de xénon

As composições penetrantes não deixam uma película sig-

não são aplicáveis os métodos convencionais de determinação do endurecimento (coagulado ao togue, seco globalmente e semelhantes). Idealizou-se um ensaio para verificar o endurecimento do corte da superfície a fim de determinar o grau de endurecimento de composições que penetram na madeira. Fizeram-se cortes com uma lâmina de barbear na superfície da madeira tratada (quatro cortes com cerca de 1,9 centímetros = 3/4 de polegada de comprimento e cerca de 0,15 centímetro = 1,216 polegada de espessura), colocou-se uma almofada de papel sobre os cortes e aplicou-se pressão ao papal directamente por cima dos cortes com um estilete de extremidade arredondada com cerca de 0,635 centímetro (1/4 polegada) de diâmetro. Se uma quantidade significativa de monómero foi deixada por endurecer na superfície da madeira tratada, o papel torna-se translúcido na área em que se aplicou pressão. Uma classificação de 5 é a melhor (indicando a ausência de translúcido) e O é a pior.

Mediu-se a repelência da água aplicando gotas individuais de água em vários sítios da superfície do painel de madeira e tomando nota de

-2 2c.

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a) temoo de espalhamento - tempo em minutos para as cotas individuais de água começarem a espalhar-se a partir das suas dimensões originais e

b) tempo de desaparecimento - tempo em minutos para as gotas de égua individuais desaparecerem ou por absorção dentro da madeira e/ou por evaporação.

Exemplo I

Preparou-se uma composição dentro do âmbito da presen te invenção de acordo com a formulação indicada no Quadro 1 mais abaixo e comparou-se com composições gue saem do âmbito da invenção. Trataram-se painéis de cedro com as composições do Quadro I. Após um dia de secagem ao ar, os painéis tratados foram secos ao tacto e todos eles passaram no ensaio de endure cimento da superfície cortada. 0 Quadro 1 mostra os resultados depois da exposição às condições meteorológicas artificiais durante setecentas e guarente e três horas num beather-O-Meter As composições dentro do âmbito da presente invenção (Amostra E) demonstraram uma resistência à água dramaticamente melhor e uma resistência à formação de fendas guando comparada com ou madeira não tratada, madeira tratada com óleo de linhaça dilui do ou com composições que contêm apenas um monómero duro oxidá vel (Amostra D) ou uma quantidade excessiva de monómero polivinilico (Amostra C).

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-24Exemolo II

Seguindo as maneiras de proceder descritas no Exemplo I, comparou-se uma composição com ICC/·, de sólidos pertencente ao âmbito da presente invenção com painéis de cedro não trat? cos a painéis de cedro tratados com óleo de linhaça bruto. Os painéis foram expostos ao ambiente natural durante oito meses na Pensilvânia do sudeste a 45° de exposição sul. Os resultados da repelência da água são indicados no Quadro II e demons tram que a composição de acordo com a presente invenção (Amos, tra II) aumentou dramaticamente a repelência à água. Além do ensaio de repelência à água, os painéis foram uniformemente molhados com jacto de água em escoamento durante cerca de trin ta segundos e deixaram-se secar na posição vertical.

O painel tratado com a composição de acordo com a presente invenção (Amostra H) deixou escoar rapidamente a água da sua superfície e estava seco ao fim de cinco minutos ou menos; o painel tratado com óleo de linhaça bruto ficou manchado quan do molhado e necessitou de 30-60 minutos para secar; o painel de cedro não tratado estava uniforme quando molhado e ainda es tava húmido depois de 60 minutos.

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Seguindo as maneiras de proceder descritas no Exsnnlo I, prepararam-se composições ligantes dentro do âmbito da pre sente invenção (Amostra M e N) e misturaram-se com uma carga moída de 100% de sólidos de pigmento formado por 50% de pigmen to de óxido de ferro vermelho e 50% de aiquídico B, de modo que a formulação final de coloração com 100% de sólidos conti nha 5% de pigmento com base no ligante total. Estas composições foram comparadas con as conposições que estão fora do âmbito da presente invenção. As Amostras I e J não continham componente A) e monómero oxidante para todo o componente 0), a Amostra % era essencialmente óleo de linhaça e a Amostra L continha resina alquidica A diluída com óleo de linhaça. Os painéis tratados foram submetidos às condições artificiais do tempo durante 1497 horas. Os resultados reunidos no Quadro III mostram a superior repeióncia à água das manchas sólidas a 100% de acordo com a presente inven ção. De salientar que as Amostras K e L comparativas eram demasiadamente viscosas para penetrar na madeira, como á evidenciado pela película vítrea deixada sobre a superfície. Mesmo quando se diluiu a Amostra comparativa E para 50% de sólidos com fracções leves de destilação de petróleo para melhorar a penetração, os resultados após a exposição ao tempo artificial nao melhoraram.

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Exemplo iV

Seguindo as maneiras qs procscsr gue se descreveram no Exemplo I, trataram-se painéis de cedro com uma composição compreendida dentro do âmbito da presente invenção (Amos, tra R) em conjunto com composições comparativas fora do âmbi. to da presente invenção. Depois de se deixar curar à tempera, tura ambiente durante aproximadamente uma semana, os painéis foram revestidos com duas demãos de um verniz de látex trans. parente. Os painéis foram seguidamente secos ao ar durante aproximadamente uma semana e expostos às condições metereológicas naturais exteriores durante oito meses no sueste da Pensilvânia a uma exposição de 45° sul. Os painéis foram avaliados relativamente à sua aparência geral e classificados numa escala de 0 (má) a 10 (boa). Cs resultados estão reunidos no Quadro IV.

-29)UAERO IV

Painéis de Cedro não Tratados e

Tratados,	Revestidos Suoerior-
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Amostra

Composição

Aparência geral

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Seguindo as

I, prepararam-se cor da presente invençãc prida e compararam-: sente invenção. Trai ções e expuseram-se quinhentas e sesseni amostras foram entãc da água e os resulte

Exemplo V maneiras de proceder descritas no Exemplo -.posições compreendidas dentro do âmbito ) usando vários metacriiatos de cadeia cora ;e cora composições fora do âmbito da prelaram-se painéis de cedro com estas composi. às condições de tempo artificiais durante :a e cinco horas num heather-C-Xeter. As > avaliadas re1ativame nte à sua repe iânci a idos estão indicados no tuadro V.

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32_

Exemplo Vi

Prspararars-sc composições contendo várias quantidades de metacrilato de dodeci1-pentadeci1o e de alquídico A usando o sistema de catalisador usual com iguais teores de sólidos (72?á; o valor para a amostra 10 DPMA/90 de alquídico A tal como preparada sem diluição). As viscosidades medidas a uma taxa de corte de 10 000/segundo num viscosímetro de cone e placa variaram desde 5,0 até cerca de 0,1 poise à medida que o nível de D?MA aumentou nas amostras. As amostras foram aplicadas em painéis de vidro não poroso de modo que a espessura da película seca estivesse compreendida dentro da gama de 33 a 51 micrónetros de 1,5 a 2,0 milésimos de oolegada. As películas foram avaliadas usando as técnicas padrão do Método de Ensaio ASTM 0 1640-59 5,1 (tempo de endurecimento - tempo que demora para não haver transferência para o dedo depois de leve toque) e 5.6.1 (tempo de secagem através da película - tempo que decorre até não se verificar defeito da película/alongamento/corte depois de uma torção com o dedo polegar sobre a película). Os resultados estão apresentados no Ouadr.o VI e demonstram que as composições dentro do âmbito da presente invenção (Amostras MM-03) não endurecem efectivamente quando aplicadas como películas sobre um substrato não poroso m

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-34Exemplo Vil

Aplicaram-se as amostras HH até QQ preparadas de acordo con o Exemplo VI e tendo um teor de sólidos aproximadamente igual sobre um substrato poroso, painéis de cedro, seguindo as maneiras de proceder que se descreveram no Exemplo I. 0 endurecimento destas composições penetrantes foi avaliado pelo ensaio de endurecimento de superfície cortada descrito antes. A classi ficação da superfície para todas as amostras depois de dois dias à temperatura ambiente foi de 4 a 5. Λ viscosidade desemenh um papel importante na penetração através do substrato poroso de modo que as composições que têm elevada viscosidade originem uma superfície vítrea sobre painéis de cedro em contraste com a superfície relativamente escura produzida pelas composições de pequena viscosidade que penetram nos painéis de cedro.

Assim, preparou-se um segundo conjunto de amostras em que se utilizou a mesma proporção de DPMA/resina alquídica A como .Amostras II a QQ, mas ajustadas a uma viscosidade de cerca de 0,2 poise usando fracções leves de petróleo, quando necessário. Este segundo conjunto de composições de viscosidade igual foi aplicada a painéis de cedro e avaliado pelo ensaio de endurecimento da superfície cortada e atribuída uma classificação de 4 a 5 .

Os painéis de cedro tratados foram então submetidos a exposição ao tempo em condições artificiais no h'eather-O-Meter durante 347 horas e estudaram-se relativamente à sua repelência da água, como no Exemplo I. Os resultados são apresentados no Quadro VII e mostram que as composições dentro do âmbito da presente invenção efectivamente endurecem no substrato poroso

-3 5e possuem uma repelência à água aumentada. Muito embora a com posição da Amostra QQ com maior nivel de D?MA e 10°/ de resina alguidica A não tenha uma repelência à água relativamente boa em comparação com as Amostras H (luadro II) e M (Quadro III) usando 10% da resina alguidica 3, esta diferença iode atribuir -se a uma diferença nas eficiências de auto-oxidação entre a resina alguidica A e a resina alguidica 3,

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Exemplo VlII

Preparou-se uma composição pertencente ao âmbito da presente invenção tendo 70 partes de DPZIA, 30 partes de resina alquídica A, o catalisador corrente e um teor de sólidos igual a 75%. Aplicou-se a composição a uma placa exteri or de cimento/fibra mineral porosa e endureceu-se durante duas horas nas condições ambientes laboratoriais. A placa tratada foi submetida à acção do tempo artificial no '.íeether-0-Meter durante quinhentas e cinquenta horas. A placa trata, da foi então avaliada relativamente à repelência da água e uma gota da água na placa tratada permanecia durante cerca de trinta minutos antes de desaparecer.

Exemplo uX

Prepararam-se composições pertencentes ao âmbito da presente invenção tendo 70 partes de DPI-ÍA; 30 partes de resina alquídica A; 0,0, 0,5 e 1,0 partes de cera, respectivamente (com base no peso total de resina alquídica A, DPMA e dissolvente); e um teor de 75% de sólidos por diluição com fracções leves de destilação de petróleo. A cera utilizada foi uma cera pafarínica granulada com um ponto de fusão igual a 57°C. As composições foram aplicadas sobre painéis de cedro, endurecidas e submetidas à acção do tempo artificial durante setecentas horas no Weatber-C-Meter. Gs resultados são apresentados no Quadro IX

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-39Ixemplo X

Freoararam-se quatro composições pertencentes ao âmbito da presente invenção tendo os quatro sistemas ce catalisadores indicados no Quadro X, sendo os níveis em percentagem baseados nos sólidos do ligante. Todas as quatro composições tinham uma composição ligante constituída por 707- de DPí-íA/29?' de resina alguidica Λ, 1% de dispersante alquidico, 5% de óxido de ferro vermelho opaco com base nos sólidos totais, 0,67 de metil-etil-cetona-óxima com base nos sólidos totais e uma quan tidade suficiente de fracções leves de petróleo para reduzir os sólidos totais para 757. Prepararam-se estas composições misturando 4,8 partes de pigmento pré-disperso, 26,4 partes de resina alguidica Λ (707 de sólidos), 44,7 partes de DPXA, 13,3 partes de fracções leves de petróleo e uma pré-mistura de 0,64 parte de neodecanoato de cobalto (com 67. de cobalto metálico) e 0,38 parte de metil-etil-cetona-óxima. As manches foram spli. cadas a secções com 15,24 centímetros (6 polegadas) de largura em três tábuas de cedro com 1,2 metros (4 pés) tendo a mesma orientação dos grânulos que a usada no Exemplo I e colocadas nas condições de exposição indicadas no Quadro X cerca de uma hora depois da aplicação. Sol indica luz solar directa com o painel a cerca de· 45° virado a sul e sombra indica exposição no exterior mas sem luz do sol directa. Os resultados do endurecimento superficial indicam que o foto-iniciador sozinho pode acelerar o endurecimento tanto ao sol como à sombra, mas não quando a amostra é colocada às escuras. Igualmente, mesmo sem catalisador, a exposição directa à luz do sol pode acelerar o endurecimento

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,-41Exemplo XI

Prepararam-se quatro composições pertencentes ao âmbito da presente invenção, variando o nível de estabilizador para uma formulação de 70% de EPMA/30% de resina alguidica A catalisadas com 0,06% de cobalto metálico com base nos sólidos. As classificações do endurecimento da superfície cortada de um dia e as estabilidades térmicas até trinta dias estão indicadas no Quadro XI. Amostras separadas das composições em frascos ved dos com um mínimo de espaço vazio superior foram utilizadas par os ensaios de estabilidade térmica a quinze e trinta dias. Muit embora o endurecimento não seja afectado pela presença do estabilizador de óxima, a viscosidade aumenta durante o ensaio de estabilidade térmica para a composição sem estabilizador de óxi, ma, enquanto a viscosidade permanece constrante para as três composições que contêm um nível maior de estabilizador de óxima

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Ixemplo XII

Prepararam-se duas composições compreendidas dentro do âmbito da presente invenção /uma com 7C% de OPMA como com ponente A) e a outra com 32,5% ce ΓΡΙ-IA e 17,5% do monómero 13 02·'A duro não oxidante/ e duas composições fora do âmbito ca presente invenção (uma com 35%. de DPMA e 35% de Ι3Ο2-1Λ e a outra com 70% de IB0Í1A) a 75% de sólidos, seguindo as maneiras de proceder que se descreveram no Bxemplo I. Os resultados deste ensaio indicados no Quadro XII para painéis tratados artificialmente submetidos à acção do tempo durante 407 e 880 horas mostram a superior repelência da água das composi ções de acordo com a presente invenção.

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Exemolo X±II

Preparou-se uma composição compreendida âmbito da presente invenção, seguindo as maneiras de proceder do Exemplo I. Eiluiram-sc amostras slíguotas da com posição inicial tendo 70% de DPXA/30% de resina alquidica A, um teor de sólidos de 89% e os níveis normais de cobal. to e de catalisador de óxima e diluiram-se com fracções leves de petróleo até 70, 50 e 39%· de sólidos. Os painéis de cedro tratados após oitocentas e oitenta horas de exposi. ção ao tempo artificial mostraram o tempo de desaparecimen to da repelência à água 30 minutos para os sólidos mais elevados e 15-30 minutos para os dois últimos sólidos; dois tratamentos de madeira comerciais para orovocarem a remelên cia à água tinham tempos de desaparecimento 1 minuto para a mesma exposição ao tempo artificial, com um dos tratamentos comerciais tendo um tempo 1 minuto mesmo depois de quinhenta3 e noventa e seis horas.

Exemolo XIV

Prepararam-se duas composições de manchamento compreendidas dentro do âmbito da presente invenção, seguindo as maneiras de proceder do Exemplo I. Uma comoosição era uma cremar ção de repetição da Amostra UU /conmosiçáo contendo 75% de sólidos com 70% de DPMa/30% (resina alquidica A + alouidico dispersante), 5% de óxido de ferro vermelho opaco e catalisador d cobalto/óxima/, A outra composição de manchamento também com 75% de sólidos, tinha parte do DPMA na composição inicial subs· tf tituída por um componente C) não oxidante, oligómero de poli-isobutileno (.PIE), para originar a composição de 50 DPI1A/20 PIB/30 resina alquícica A, Decorridas mil e cem horas de exposição artificial ao tempo de painéis de cedro tratados, ambas as composições de manchanento tinham boa aparência e tempos de desaparecimento da repelência da água de 60 minutos ou maiores

-47ι_

Claims

1.- Processo para o tratamento de um substrato poroso para melhorar as suas propriedades de repelência da água e a sua durabilidade, compreendendo a aplicação ao referido substrato de uma composição penetrante, permitindo-se que a mencionada composição penetre no citado substrato, e o endurecimento da referida compos_i ção, ou permitindo-se o seu endurecimento de maneira a formar um compósito substrato-polímero na ou próximo da superfície do meneio nado substrato, caracterizado pelo facto de a citada composição penetrante compreender, em associação, com base no peso total dos componentes A) e B),

A) cerca de 50 % até cerca de 95 % em peso de um ou mais acrilato ou acrilatos ou metacrilato ou metacrilatos de alquilo C_1Q - C22' ^eTri ^^{ue cat}^^{a uin} dos citados acrilato ou acrilatos ou metacrilato ou metacrilatos é não oxidante e, se forem homoooli-48merizados, formam um homopolímero que tem uma temperatura de transição vítrea igual a cerca de 0°C ou inferior, e

B) cerca de 5 % até cerca de 50 % em peso de um ou mais com posto ou compostos auto-oxidativos que funcionam como um iniciador da polimerização por radicais livres e como eliminador do oxigénio durante a reacção entre os componentes A) e B) .

2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a composição compreender adicionalmente um ou mais dissolvente ou dissolventes, sendo a proporção em peso entre o referido dissolvente ou os mencionados dissolventes e os componentes A) e B) igual a cerca de 4:1 ou menos, preferivelmente igual a cerca de 1:1 ou menor.

3. - Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, carac terizado pelo facto de a composição compreender adicionalmente

C) um ou mais dos seguintes ingredientes: secante metálico; óxima estabilizadora; amina estericamente impedida estabilizadora ã acção da luz; absorvedor solar; biocida; pigmento; cera; foto-iniciador; agente tensio-activo; agente de nivelamento; oligómero e/ou polímero hidrófobo, não oxidante, não polimerizável; outro monõmero monovinílico ou polivinílico;

sendo a proporção em peso entre o citado ingrediente C) e os componentes A) mais B) igual a cerca de 2:1 ou menor, preferivelmente igual a cerca de 1:1 ou menor.

Ζ -

4 94.Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de a composição conter:

a) os referidos outros monómeros mono-vinílicos em uma proporção em peso em relação aos componentes A) mais B) igual a cerca de 0,35:1 ou menor; e/ou

b) os mencionados outros monómeros polivinilicos em uma proporção em peso em relação aos componentes A) mais B) igual a cerca de 0,15:1 ou menor; e/ou

c) um ou mais dissolventes em uma proporção em peso dos citados dissolventes em relação aos componentes A) mais B) mais C) igual a cerca de 4:1 ou menor, preferivelmente igual a cerca de 2:1 ou menor; e/ou

d) como agente sicativo metálico, um ou mais compostos de cobalto em uma quantidade suficiente para se obter uma proporção em peso de cobalto metálico para a soma dos componentes A) e B) compreendida entre cerca de 0,00001:1 até cerca de 0,002:1; _e/_ou

e) como agente estabilizador, uma ou mais oximas voláteis, preferivelmente metil-etil-cetona-õxima em uma proporção em peso, quando d) se encontra também presente, de agente estabilizador para cobalto metálico compreendida entre cerca de 0,05:1 e cerca de 20:1; e/ou

f) pigmento em uma quantidade compreendida entre cerca de

0,1 % e cerca de 40 %, preferivelmente entre cerca de 0,1 % e cerca de 20 i em relação ao peso total da composição; e/ou

g) ccra em uma quantidade igual a cerca de 5 % ou menos do

-50peso total da composição; e/ou

h) agente foto-iniciador em uma quantidade igual a cerca de 5 % ou menor com base no peso total da composição; e/ou

i) como o referido oligõmero ou polímero, poli-isobutileno em uma proporção em peso para a soma dos componentes A) e B) igual a cerca de 0,3:1 ou menor.

5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o ingrediente A) compreender metacrilato de laurilo, metacrilato de dodecilpentadecilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de laurilo e estearilo e/ou metacrilato de cetileicosilo.

6. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o ingrediente ou ingredientes B) compreender(em) um óleo ou óleos sicativo(s), resina ou resinas alquídicas de óleos sicativos, dialdeído ou dialdeídos, dieno ou dienos conjugados bifuncionais e/ou acetal cíclico ou acetais cíclicos.

7. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o mencionado substrato poroso ser madeira, papel, cartão, gesso, coiro, tecido, produtos têxteis, tijolo, betão ou outro substrato de cimento.

8.l

-518.- Processo de aõordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de incluir ainda o revestimento do substrato tratado resultante com um verniz transparente ou uma tinta pigmentada.

9.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a citada composição ser endurecida sob a acção do calor, da radiação ou das condições ambientes,