PT86123B - Metodo para inibir a formacao de incrustacao de fosfonato de calcio - Google Patents

Metodo para inibir a formacao de incrustacao de fosfonato de calcio Download PDF

Info

Publication number
PT86123B
PT86123B PT86123A PT8612387A PT86123B PT 86123 B PT86123 B PT 86123B PT 86123 A PT86123 A PT 86123A PT 8612387 A PT8612387 A PT 8612387A PT 86123 B PT86123 B PT 86123B
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
acids
inhibitor
acid
scale
chosen
Prior art date
Application number
PT86123A
Other languages
English (en)
Other versions
PT86123A (en
Inventor
Zahid Amjad
William Frank Masler Iii
Original Assignee
Goodrich Co B F
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Goodrich Co B F filed Critical Goodrich Co B F
Publication of PT86123A publication Critical patent/PT86123A/pt
Publication of PT86123B publication Critical patent/PT86123B/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A maior parte das águas industriais contem catiões de metais alcalino-terrosos, tais como cálcio, bário, magnésio, etc. e diversos aniões, tais como bicarbonato, carbonato, sulfato, silicato, fluoreto, etc.
Quando as misturas destes aniões e catiões se encontram presentes em concentrações que ultrapassam a solubilidade dos seus produtos de reacção, formam-se precipitados até que as concentrações impostas pelos produtos de solubilidade deixem de ser excedidas. Por exemplo, quando o produto iónico do cálcio e do carbonato ultrapassa a solubilidade do carbonato de cálcio, forma-se uma fase sólida de carbonato de cálcio.
As concentrações impostas pelo produto de solubilidade são ultrapassadas por várias razões, tais como evaporação parcial da fase aquosa, modificação do pH da pressão ou da temperatura e a introdução de iões adicionais que formam compostos insolúveis com os iões já presentes na solução.
 medida que estes produtos da reacção precipitam
2nas superfícies do sistema de distribuição de água, eles formam incrustações ou depósitos. Esta acumulação impede a transferência de calor eficaz, interfere com a passagem do fluido, facilita os processos corrosivos e abriga bactérias. Esta incrustação origina um problema dispendioso em muitos sistemas de águas industriais, tais como sistemas de água de arrefecimento de recirculação com torres de arrefecimento, em que a incrustação provoca atrasos e paragens para limpeza e remoção da incrustação.
A dessalinização de água salgada ou de água salobra pode realizar-se por meio de osmose inversa. Na sua forma mais simples, a osmose utiliza uma membrana que e semi-permeável à água mas que rejeita certos sais dissolvidos. Se a água pura for separada por uma membrana semi-permeável de uma solução salina, a água pura escoar-se-á através da membrana para o lado da solução salgada ate se atingir o equilíbrio osmótico. No entanto, se se aplicar uma pressão positiva à solução salina para vencer a pressão osmótica, a passagem inverter-se-á e a água escorrerá da solução salina através da membrana para o lado da água pura. Isto e o que se designa por osmose inversa.
Num sistema de purificação de água por osmose inversa, bombeia-se água impura sob pressão elevada para o sistema em que contacta com a membrana. A água produzida fica 95-99% isenta das substâncias minerais dissolvidas.
A eficiência continuada de um sistema de osmose inversa depende da conservação da membrana num estado de não suja. Um problema crítico experimentado por este sistema e o sujamento da membrana por precipitação de incrustação.
Portanto, e desejável evitar a acumulação de incrustações ou prolongar o tempo entre as substituições da membrana, reduzindo a precipitação de incrustação na corrente de água que passa através de um sistema de osmose inversa.
No passado, no tratamento de água, adicionavam-se compostos que inibiam a incrustação primária no tratamento de água para inibir a precipitação de incrustações, particularmente de carbonato de cálcio. São exemplos destes compostos que inibem a incrustação primária ácidos amino-fosfónicos e fosfonatos, ácidos difosfónicos, ácidos fosfono-alcano-tricarboxílicos, ácidos polifosfóricos, esteres de poliol-fosfato, copolímeros de anidrido maleico, polímeros acrílicos e outros. Muito embora os compostos que inibem a incrustação primária citados anteriormente possam ser excelentes inibidores da incrustação no caso da incrustação de carbonato de cálcio, eles podem formar precipitados insolúveis em condições que se encontram no tratamento da água particularmente nos sistemas de água de arrefecimento e de osmose inversa. Os precipitados insolúveis que se formam são sais de cálcio de inibidores de incrustação, isto e, fosfonatos de cálcio, que se formam frequentemente nas concentrações de utilização normal de inibidores de incrustação primária.
Sumário da Invenção
A presente invenção refere-se ao tratamento de um meio aquoso contendo iões cálcio por adição de uma quantidade de inibição limiar eficaz de um inibidor de incrustação de fosfonato primário que tem a função de inibir a precipitação da incrustação de carbonato de cálcio e uma quanti
Tida de limiar eficaz de um inibidor de incrustação secundário que tem a função de inibir a precipitação de fosfonatos de cálcio insolúveis que se formam devido à reacção do cálcio existente no meio aquoso com o inibidor de incrustação de fosfonato primária. A presente invenção também inclui no seu âmbito a própria composição e a adição do inibidor de incrustação secundário a um meio aquoso que contem iões cálcio e o inibidor de incrustação de fosfonato primário para inibir ou reduzir a precipitação de fosfonatos de cálcio insolúveis·
I
Descrição Pormenorizada da Invenção
No passado, adicionaram-se os inibidores de incrustação de fosfonato primários para inibir a precipitação de certas incrustações em sistema aquosos. 0 carbonato de cálcio á um exemplo de uma dessas incrustações. No entanto, descobriu-se que os inibidores de incrustação primária, em certas condições, reagiam com o cálcio presente na água e formavam fosfonatos de cálcio insolúveis. Este facto era indesejável visto que os fosfonatos de cálcio insolúveis constituíam um pro— blema de incrustação adicional e a redução do inibidor de incrustação primária contribuía para a formação acelerada de outras incrustações, cuja precipitação tinha que ser inibida.
A presente invenção refere-se ao tratamento de um meio aquoso para inibir ou reduzir a precipitação de fosfonatos de cálcio insolúveis que se formam no caso de uma concentração suficientemente elevada do inibidor de incrustação de fosfonato primário. Os inibidores de fosfonato primários adicionam-se aos meios aquosos para inibir a precipitação de sais que formam incrustação, como, por exemplo, carbona-5/ to de cálcio. No entanto, quando se encontra presente uma quantidade de inibidor de incrustação primário em excesso, em certas condições, formam-se fosfonatos de cálcio insolúveis que precipitam a partir da solução. Pode também ocorrer a precipitação de fosfonato de cálcio insolúvel na presença de níveis elevados de cálcio em condições que promovem a formação dos fosfonatos de cálcio insolúveis em meios aquosos que contêm inibidores de incrustação de fosfonatos primários, tí evidente que o consumo de inibidor de incrustação primário devido a essa reacção para formar os sais de fosfonato de cálcio insolúveis pode ter como resultado a rápida formação de outras incrustações, para as quais o inibidor de incrustação primário era adicionado, como, por exemplo, carbonato de cálcio.
Os sais de fosfonato de cálcio insolúveis, a menos que inibidos, precipitam no meio aquoso e são uma fonte de problemas no caso dos processos de água de refrigeração e na dessalinização. Numa torre de refrigeração e destilação, os fosfonatos de cálcio depositam-se nas superfícies de permuta de calor, criando assim problemas associados com depósitos de incrustação, como já se descreveu. Na dessalinização por osmose inversa, os fosfonatos de cálcio podem depositar-se nas membranas semi-permeáveis exigindo a remoção prematura e a limpeza das membranas.
Os fosfonatos de cálcio que interessam no processo de acordo com a presente invenção são sais insolúveis em água que se formam pela reacção do cálcio existente na água com um fosfonato inibidor de incrustação de fosfonato primário. Um exemplo desse sal de cálcio á o fosfonato de ácido hidro-6-
xi-etilideno-difosfónico ou HEDP, que tem a seguinte fórmulas OH OHOH
HO- P-- C P— OH η in
CH„0 sal de fosfato de cálcio de HEDP e um sal em que um ou mais átomos de hidrogénio do ácido fosfónico e ou são substituído(s) por um átomo de cálcio.
De acordo com uma forma de realização preferida, a invenção, referida na presente memória descritiva, pertence ao domínio do tratamento de água de refrigeração em torres de arrefecimento e ao tratamento de água em processos de dessalinização por meio de osmose inversa e de destilação, em que se pretende inibir a precipitação de incrustação no meio aquoso que passa através de uma instalação de destilação ou de uma membrana semi-permeável« No tratamento de água em uma torre de refrigeração e no processo de dessalinização, o objectivo e inibir a precipitação de sais de cálcio insolúveis, tais como carbonato de cálcio e sulfato de cálcio que, caso contrário, sujariam as superfícies de permuta de calor e as membranas semi-permeáveis usadas na osmose inversa.
Um inibidor de incrustação secundário e utilizado neste caso para inibir a precipitação de incrustações de fosfonato de cálcio insolúvel em água, que se pode formar pela reacção do cálcio existente na água com um inibidor de incrustação de fosfonato primário. Os inibidores de incrustação secundários são copolímeros com uma proporção preponderante de um ácido acrílico com uma quantidade menor de um ou mais como— nómoros copolimerizáveis, copolímeros esses que tem a capacidade de inibir a precipitação ou a formação de sais de fosfonato de cálcio insolúveis.
7Os inibidores de incrustação primários são bem conhecidos na técnica e são referidos e usados no processo de acordo com a presente invenção para a sua função conhecida e pretendida. Muito embora os inibidores de incrustação secundários sejam conhecidos pela sua inibição de incrustação de fosfato de cálcio, eles não são conhecidos pela sua inibição de incrustação de sais de fosfonato de cálcio, para cuja finalidade são usados de acordo com a presente invenção.
A proporção em peso relativa do inibidor de incrustação primário para o inibidor de incrustação secundário pode variar desde 100 : 1 a 1 í 100, preferivelmente desde 5 í 1 a 1 s 5· θ peso molecular do inibidor de incrustação secundário, que á formado por copolímeros de um ácido acrílico, está compreendido dentro do intervalo de 1000 até 5θθΟΟ, mas preferivelmente dentro do intervalo de 5θ°θ até 20000. 0 peso molecular é o peso molecular médio medido por cromatografia de permeação de gel. A quantidade do inibidor de incrustação secundário pode variar desde 0,05 ate 500 ppm mas, preferivelmente, desde 0,1 até 5θΡΡ“· A temperatura do meio aquoso a ser tratado com o inibidor de incrustação secundário pode estar compreendida dentro de um intervalo desde o seu ponto de congelação até ao seu ponto de ebulição, preferivelmente entre 10° e 80° C.
Os inibidores de incrustação de fosfonatos primários considerados na presente memória descritiva incluem ácidos amino-fosfónicos e fosfonatos, ácidos difosfónicos, ácidos fosfono-tricarboxílicos, ácidos polifosfóricos e ésteres de poliol-fosfa to.
Como inibidores de incrustação de ácido amino-fosfó8nico primário, podem empregar-se certos compostos organofosforosos, tais como ácido amino etileno-fosfónico, ácidos aminometileno-fosfónicos N-substituídos e leno—fosfónicos N-substituídos como tanto ácidos aminometiC-substituídos. Estes compostos podem pieparar-se de acordo com a descrição da patente de invenção norte-americana Número 3
288 846. Geralmente esses compostos podem caracterizar-se como contendo pelo menos de estrutura:
uma ligação N-C-P nas suas moléculas, íc---P:
li r4 una qual os símbolos R^ e R^ representam, cada um, individualmente, um átomo de hidrogénio ou um radical orgânico, prefe rivelmente um átomo de hidrogénio; os símbolos R^ e R^ representam, cada um, individualmente, um átomo de hidrogénio ou um radical orgânico e radicais de ácido alquileno-fosfónico, tais como os que· se encontram dentro de parêntesis, mencionados an tes. Também se podem usar sais dos compostos acima referidos.
Os exemplos deste grupo de compostos incluem ácido amino-tri-(metileno-fosfónico) e o sal de potássio do ácido hexame tilenodiamino-tetra-(metileno-fosfónico).
Certos ácidos hidroxi-alcano-1,1-difosfónicos, descri tos na patente de invenção norte-americana Número Re 28 553, são inibidores de incrustação úteis. Os compostos preferidos deste grupo são definidos pela seguinte fórmula de estrutura
0 R 0
H t ti
H0— p— G— P— OH
t 1 1
OH OH OH
na qual o símbolo R representa um radical alquilo inferior
- 9 com 1 até 5 átomns de carbono. Os grupos OH podemencontrar-se sob a forma esterificada e duas ou mais moléculas podem ser transformadas nos anidros correspondentes. Como composto especialmente útil dentro deste grupo, menciona-se o ácido 1-hidroxi-etil-etano-l, 1-difosfónico, também designado como HEDP.
Como inibidores de incrustação primários, podem também usar-se certos fosfono-ácidos, descritos na patente de invenção norte-americana Número 3 886 205· Estes compostos são defenidos na generalidade pela seguinte fórmula geral
B B. 0
I I1 II
CH-CH-C-OH ? I ? P—G—C—OH
II ch2-c-oh na qual o símbolo R pode representar um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo inferior com 1 até 5 átomos de carbono ou carboxiln e o símbolo pode representar um átomo de hidrogénio ou um radical metilo. São também apropriados as sais de metais alcalinos, de amónio ou de amina dos compostos acima referidos. Estes compostos são também designados, na presente memória descritiva, como ácidos fosfono-slcano-dicarboxílicos e ácidos fosfono-alcano-tricarboxílicos, contendo 2 até 6 átomos de carbono no grupo alcano. Os compostos acima referidos têm um forte efeito de formação de complexos sobre os iões dos metais alcalino-terrosos. Um composto especialmente eficaz deste grupo é o ácido 2-fosfonobutano-l,2,4-tricarboxílico.
Na patente de invenção norte-americana Número 2 358 22° também se referem inibidores de incrustação constituídos por ácidos polifosfóricos úteis. Este grupo de compostos de ácido /
polifosfórico inclui pirofosfatos, metafosfatos e fosfatos complexos. Os polifosfatos, tais como pirofosfatos, trifosfato, tetrafosfato, hexametafosfato e fosfato complexo, derivam geralmente da desidratação molecular de compostos do ácido ortofosfórico. Os polifosfatos podem ser utilizados sozinhos ou com um composto de protecção escolhido entre os taninos, gelatina, amido e lenhina.
Os esteres de poliol-fosfato contêm um ou mais grupos 2-hidroxietilo e um ou mais dos seguintes grupos:
«t
0- P- OH
OH e os seus sais. A preparação destes compostos encontra-se referida na patente de invenção norte-americana Numero 3 462 365 dos quais são preferidos os esteres de fosfato da glicerina. Também se encontram incluídos neste grupo de compostos os esteres mistos fosfatados de poliois não tensLo-activos que contêm pelo menos um grupo hidroxietilo e os compostos tensio-activos mono-hídricos que contem grupos oxietileno, descritos na patente de invenção norte-americana Número 3 723 420.
Os amino-fosfonatos úteis como inibidores de incrustação são definidos pela seguinte fórmula geral :
na qual o símbolo R representa um agrupamento de fórmula geral
CH
P- 0M
0M o símbolo R’tem os mesmos significados de R’ou representa um grupo -CHgCHgOH e o símbolo R^ tem os mesmos significados de
R ou representa um grupo -CHgCHgOH ou um grupo de fórmula geral
R em que o símbolo M representa um átomo de hidrogénio, um gru po NH^, um metal alcalino ou uma sua associação, e o símbolo n representa um numero de 1 ate 6. Estes compostos encontram-se descritos na patente de invenção norte-americana Numero
336 221. Outros amino-fosfonatos úteis são descritos na patente de invenção norte-americana Numero 3 434 969·
Os inibidores de incrustação secundários são copolíme ros de um ácido acrílico e de uma quantidade efectiva de pelo menos um outro monómero copolimerizável. Esses copolímeros são eficazes como agentes de inibição limiar contra fosfonatos de cálcio que podem formar-se como resultado da reacção do iao cálcio com o inibidor de incrustação de fosfonato primário. A quantidade de um ácido acrílico presente nesses copolímeros pode variar desde 40 ate 99 partes em peso, com 1 ate 60 partes em peso constituída por um ou mais monómeros copolimerizáveis· Numa forma de realização preferida, a quantidade de um ácido acrílico pode variar desde 50 até 95 partes em peso, com base em 100 partes em peso do copolímero.
Os ácidos acrílicos apropriados para as finalidades de acordo com a presente memória descritiva são geralmente definidos como ácidos monocarboxílicos mono-insaturados com 3 ou 4 átomos de carbono. Os exemplos específicos desses ácidos
acrílicos incluem o ácido acrílico e o ácido metacrílico, sendo preferido o ácido acrílico. Os ácidos acrílico e metacrílico podem ser utilizados conjuntamente, no entanto, entre estes dois ácidos, a quantidade de ácido acrílico é predominante, significando que a quantidade de ácido acrílico ultrapassa a quantidade de ácido metacrílico, numa base em peso.
As unidades do ácido no copolímero podem encontrar-se
sob a forma de ácido ou sob uma forma neutralizada, em que r o a-
tomo de hidrogénio do grupo carboxilo e substituído por um ca-
tião de um metal alcalino, de um metal alcalino-terroso ou de
amónio, dependendo do meio de neutralização empregado. Geralmente, os copolímeros podem ser neutralizados com um álcali forte, tal como hidróxido de sódio, caso em que o átomo de hidrogénio do grupo carboxilo das unidades de ácido acrílico e substituído por sódio.
No caso de se utilizar um agente neutralizante constituído por uma amina, o átomo de hidrogénio é substituído por um grupo amónio. Os copolímeros uteis incluem copolímeros que são não neutralizados, parcialmente neutralizados e completamente neutralizados.
Os copolímeros apropriados contêm unidades polimerizadas de um ou mais comonómeros principais escolhidos entre acrilamidas substituídas e não substituídas, acrilatos e metacrilatos de alquilo substituídos e não substituídos, acrilatos e metacrilatos de alcoxi-alquilo, ácidos acrilamido-alquil-sulfónicos e ácidos carboxílicos, acrilatos e metacrilatos de hidróxi-alquilo, itaconatos de alquilo, ácidos estireno-sulfónicos e respectivos sais, ácidos aliloxi-hidroxi-alcano-sulfónicos e seus sais e ácido maleico, o seu anidrido e sais do ácido ma
-13leico. Podem ser polimerizados outros monómeros com um ácido acrílico e, pelo menos, com umconpnómero principal.
Os copolímeros de ácido acrílico e de uma acrilamida substituída contém a seguinte unidade de acrilamida substituída :
na qual o símbolo R
representa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo e os símbolos Rg ® ^3 representam, cada um, indivídualmente um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo eventualmente substituído contendo cada um um total de 1 ate átomos de carbono, com a condição de os símbolos Rg e R^ não simultaneamente um átomo de hidrogénio, embora representarem cada um deles substituíntes possa representar um átomo de hidrogénio. Os representados pelos símbolos grupos alquilo, arilo, ácido carboxílico e
Rg e R^, incluem grupos cetoj no entanto, numa forma representam, cada substituído com 2 substituído com 1 os símbolos Rg e R^ individualmente, um grupo alquilo não de realização preferida, um, a te a te átomos átomos ceto ou sulfo substituinte. Os meros de acrilamida de carbono e um grupo alquilo de carbono, contendo um exemplos específicos de substituídos principais preferidos grupo comonóincluem t-butil-acrilamida, isopropil-acrilamida, isobutil-acrilamida, dimetil-acrilamida, t-octil-acrilamida e diacetona-acrilamida» Os comonómeros principais apropriados incluem também acrilatos de alcoxi-alquilo, que podem ser definidos pela fór mula geral:
-14/ £
R 0 t M CH2.c- C- 0- (^-0),,-82 na qual o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo; o símbolo R^ representa um radical alquilo inferior com 1 ate 6 átomos de carbono, preferivelmente com 2 βίο 4 átomos de carbono; o símbolo R„ representa também um radid cal alquilo inferior com 1. ate 6 átomos de carbono, preferivelmente com 2 ate 4 átomos de carbono; e o símbolo n representa um numero desde 1 ate 6, preferivelmente desde 2 ate 4.
È evidente que nestes comonómeros principais se prevê mais do que um grupo alcoxi·
Certos acrilatos de alcoxi-alquilo encontram-se presentemente disponíveis à venda em quantidades comerciais. Um desses monómeros e o monómero CA, que pode ser obtido na firma Sartomer Chemical Company, sob a designação de SR-256 (acrilato de carbitol) e á o acrilato de 2-(2-etoxietoxi)-etilo» Neste comonómero há dois grupos alcoxi ou etóxi e o grupo alquilo á o grupo etilo. Outros acilatos comerciais de alcoxi-alquilo incluem acrilato de metoxietilo e acrilato de etoxietilo.
Os ácidos acrilamido-alcano-sulfónicos são representados pela seguinte fórmula geral:
R 0 R»
I !l )
CH2=C -C -NH-Ç-CH2-SO3H na qual o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo e os símbolos R e R„ representam, cada um, —
individualmente, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo com 1 ate 4 átomos de carbono.
-15Os acrilatos de hidroxialquilo são compostos bem conhecidos. Preparam-se polímeros que incorporam acrilatos de hidroxialquilo polimerizando um ácido acrílico e um acrilato de alquilo inferior hidroxilado, em uma proporção molar compreendida entre 34 : 1 e 1 : 34, preferivelmente entre 11 í 1 e 1 : 2. Os polímeros podem também ser preparados fazendo reagir um ácido poliacrílico, ou um seu derivado, com um óxido de alquileno com 2 ate 6 átomos de carbono» Estes polímeros caracterizam-se pela presença das seguintes unidades que se repe tem:
R I
1 r.u —r» Λ
r7 -c=o U. J
nas quais o símbolo R representa um nio ou um grupo alquilo inferior com 1 ate átomo de hidroge3 átomos de carbono; o símbolo Rj representa um grupo OH, NH^ ou OM, em que o símbolo M representa um catião solúvel em água; e o símbo lo R^ representa um radical alquilo inferior com cerca de a tá 6 átomos de carbono» peso molecular destes polímeros soláveis em água es tá compreendido dentro do intervalo aproximado de 500 ate um milháo, preferivelmente, entre 1000 e 50θθθθ·
Os polímeros que contêm acrilatos de hidroxialquilo podem preparar-se mediante polimerizàção por adição de vinilo ou mediante tratamento de um polímero de ácido acrílico com um óxido de alquileno. 0 ácido acrílico, os seus derivados ou os seus sais solúveis em água podem copolimerizar-se com um acrilato de hidroxi-alquilo sob condições de copolimerização normais, usando iniciadores por radicais livres, tais como
peróxido de benzoílo, azo-bis-isobutironitrilo ou iniciadores de redox, tais como, sulfato ferroso e persulfato de amónio.
Os acrilatos de hidroxialquilo podem também preparar-se mediante reacção de adição de ácido acrílico com um oxido de alquileno. Por exemplo, pode fazer-se reagir ácido acrílico com óxido de propileno para se obter o monómero de acrilato de hidroxipropilq.
Os itaconatos de alquilo são também apropriados como comonómeros principais. Os polímeros dos itaconatos de alquilo contêm unidades que se repetem com a seguinte estrutura:
tt
CH -C-OR_
I ' CH -C~t“ 2 I
O=C-OR3 na qual os símbolos ® representam, cada um, individualmente, um átomo de hidogénio ou um grupo alquilo eventualmente substituído com 1 ate 12 átomos de carbono no grupo al quilo, com a condição de os símbolos
R2 e R3 não representa rem simultaneamente átomos de hidrogénio, muito embora qual quer dos símbolos ou R3 possa representar um átomo de hidrogénio. Os substituintes representados pelos símbolos de
R e Rn incluem alquilo inferior, arilo tal como fenilo, e grupos ceto; no entanto, de acordo com uma forma de realização preferida, os símbolos R2 e representam, cada um, individualmente, um grupo alquilo inferior não substituído com 1 até 6 átomos de carbono. Os exemplos específicos de grupos preferidos representados pelos símbolos R^ e incluem metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo e suas formas iso-
-17,4*· '' méricas, e similares. Os preferidos de acordo com a presente invenção são os diesteres do ácido itacónico. Os exemplos específicos de ésteres do ácido itacónico preferidos incluem itaconato de dimetilo, itaconato de dietilo e-itaconato de dibutilo.
A invenção referida na presente memória descritiva é ilustrada a seguir com o auxílio de exemplos específicos, que demonstram a utilização de composições para inibição de incrustação particulares para inibir ou para reduzir a precipitação ou a formação de incrustação de fosfonato de cálcio. Essa incrustação forma-se por meio da reacção do cálcio em um sistema aquoso com um fosfonato proveniente de uma composição de inibição de incrustação que foi adicionada para inibir a precipitação de incrustação de carbonato de cálcio.
Exemplo I
Este exemplo demonstra a eficácia das composições de inibição de incrustação contra a incrustação de fosfonato de cálcio *
A maneira de proceder utilizada nesta experiência compreendeu a preparação de uma solução sobressaturada de fosfonato de cálcio contendo vários níveis dos polímeros de inibição da incrustação. A sulução continha 15θ ppm de iões cálcio, 266 ppm de iões cloreto, 60 ppm de iões bicarbonato e 22 ppm de iões sódio. A solução continha também 15 ppm de ácido 1-hidroxi-etano-1, 1-difosfónico, ou HEDP, como inibidor da incrustação primário. Ajustou-se o pH da solução a 8,5 com hidróxido de sódio diluído e armazenou-se a solução em banho-maria, mantido a 5θ° C. Empregaram-se condições de ensaio estáticas.
Decorridas vinte horas de ensaio, filtraram-se as soluções através de um papel de filtro de 0,2? micron e analisou-se o fosfonato pelo método colorimétrico normal, que compreendeu a oxidação do fosfonato por persulfato, de acordo com a maneira de proceder esboçada no Relatório especial N2 7823, com a data de 7 de Janeiro de 1972, publicada pela firma Mon santo Industrial Ohemicals Company.
Os resultados obtidos estão indicados na Tabela I, seguinte. Os inibidores de incrustação secundários tinham um peso molecular wédio em peso igual a cerca de 10 U00, A quantidade de inibidor secundário era de 10 pp» em cada experiência. A quantidade de inibidor de incrustação primário HEDP no início do ensaio no instante zero (t=0) era igual a 15 ppm e no fim do ensaio no instante correspondente a vinte horas (t=20) era como se indica. Neste caso, maiores números ao fim de t = 20 indicam maior eficiência dos inibidores.
Tabela I
Comp. do inibidor de i nç rus t a ç ã o__ s ec und ári o
Nenhum
AA:MAA:t-BuAm
60:20:20
AA:MAA:OA:Am
54:21:16:9
AA:AMPS
70:30
Fosfonato em solução a t = 20 horas
5,5
14,1
9,5
13,0
Na tabela acima aparecem as seguintes abreviaturas
AA ácido acrílico
MAA ácido metacrílico
f /
'· .--19-
t-BuAm ? * = butilo terciário-acrilamida
CA = acrilato de 2-( 2-etoxietoxi)-etilo
AMPS = ácido 2-acrilamido-2-metil-propano-
-sulfónico.
Exemplo II
Realizaram-se ensaios adicionais adoptando a maneira de proceder que se descreveu no Exemplo I, para a avaliação de inibidores de incrustação secundários adicionais (Mw=10.000) para reduzir a precipitação do fosfonato de cálcio. Os resultados estão indicados na Tabela II, seguinte, em termos de percentagem de inibição dc limiar ($Tl). Valores de $T1 er.< excesso de cerca de 40 são considerados bons. A $TI foi calculada de acordo com a maneira convencional.
Tabela II
Polímero
Percentagem da composição
Percentagem de
Inibição Limiar
AA 100 0
AA: iPrAm 80:20 34
AA: iPrAni 70:30 92
AA: iPrAm 60:40 94
AA : tBuAm 80:20 62
AA íDAAni 70:30 45
A A :AMPS 80:20 2
AA :AMPS 70:30 55
AAsAMPS 51:49 97
AMPS 100 4
AA: SEM 80:20 65
AA íDMI 70:30 88
A A »DMI 60s40 70
A A :MAA :SSS 60 ; 20 :20 6
AA :CA sAMPS 75:15:10 91
AAsHPA 63*37 58
AA:iPrAm:AMPS 70:20*10 94
AA:iPrAm:AMPS 60»20:20 91
AA:tBuAMíAMPS 70:20:10 88
AA:tBuAMsAMPS 60:20:20 87
AA:AMPS:HPA 65*5*30 94
AA:AMPS:HPA 60:5*35 96
A A :AMPS :IÍPA 80:10:10 63
AA:AMPS:HPA 60:10:30 95
AAsAMPSsMMA 60:20 :20 91
AAsAMPSsEMA 60:20 :20 95
AA:AMPS:HEA 60:10:30 91
AAsAMPSsCA 60:20:20 90
AAsAMPS:MeOEA 60:20:20 92
AAsMAA:CAsAMPS 54:21:16*9 85
AA:MAA sAmsCA 54:21:9:16 39
AA sMAA:tBuAm 60:20:20 91
AAlVOAc 80:20 0
AAíVOAc 70:30 2
AA :VOH 70:30 1
AAlVOAc iAMPS 60:10:30 98
AAiVOHiAMPS 60.10:30 93
AAiVOActAMPS 50:20:30 100
AAiVOHíAMPS 50:20:30 98
AAiVOActAMPS 60 :20 :20 55
AAlVOHiAMPS 60:20:20 36
A A iVOAc :AMPS 70:20:10 6
Na Tabela acima referida, empregaram-se as seguintes abreviaturas:
AA = ácido acrílico
MAA = ácido metacrílico
Am = acrilamida
t-BuAm = butilo terciário-acrilamida
CA = acrilato de 2-(2-etoxietoxi)
ÂMPS = ácido 2-acrilamido-2-metil-propano-sulfónico
SEM - metacrilato de sulfo-etilo
HEA = acrilato de hidroxietilo
Me DE A = acrilato de metoxietilo
VOAc = acetato de vinilo
VOH χ álcool vinílico
DAAm = diacetona-acrilamida
sss = estireno-sulfato de sódio
HPA - acrilato de hidroxipropilo
DMI = itaconato de dimetilo
iPrAm = N-isopropil-acrilamida
MMA = metacrilato de metilo
EMA - metacrilato de etilo.
Exemplo III
Este Exemplo também demonstra a inibição limiar de certos inibidores de incrustação secundários contra a incrustação de fosfonato de cálcio durante um intervalo de tempo prolongado *
A solução de ensaio utilizada nesta experiência continha 150 ppm de iões cálcio, 60 ppm de iões bicabornato, 23 ppm de iões sódio, 226 ppm de iões cloreto, 10 ppm de copolímero inibidor de incrustação secundário e 15 ppm de HEDP. 0 peso molecular dos inibidores de incrustação secundários era igual a cerca de 10000. A solução foi mantida a 50°C e ajustou-se o pH ate 8,5· Fizeram-se as leituras ao fim de um dia, três dias e sete dias. Os resultados obtidos estão indicados
na Tabela III, seguinte.
Tabela III
Experiência Composição do Percentagem de Inibição Limia
Ndmero Copolímero AA tAMPS Dia 1 Dia 3 Dia 7
1 80:20 2 0 0
2 70:30 55 58 33
3 AA:t-BuAm:AMPS 60:20 : 20 75 73 78
4 AA:t-BuAm:MAA 60:20 : .20 75 38 19
5 AA:t-BuAm:AMPS:MAA 60:10 : 10:20 88 77 65
6 AA:MAA:AMPS:CA 54:21 : 9:16 86 81 86
AA:MAA:Am:CA 39 10 5
54:21:9:16
Na Tabela acima figuram as seguintes abreviaturas:
AA = ácido acrílico
MAA = ácido metacrílico
t-BuAm = butilo terciário-acrilamida
AMPS = ácido 2-acrilamido-2-metil-propano-sulfónico
CA - acrilato de 2-(2-etoxietoxi)-etilo (o mesmo que
acrilato de carbitol)
Am = acrilamida.
A Tabela III mostra a eficácia da inibição do fosfonato de cálcio pelos copolímeros do ácido acrílico e AMPS; ácido acrílico, t-butil-acrilamida e AMPS; ácido acrílico, t-butil-acrilamida, AMPS e ácido metacrílico; e ácido acrílico, ácido
-23metacrílico, AMPS e CA. Também se podem usar copolímeros que contêm grupos fosfino. Esse material e comercialmente disponí vel como Belclene-400 e contém AMPS, ácido acrílico e grupos fosfino. Os grupos fosfino caracterizam-se por terem as seguin tes estruturas:
IIII
-P-X-P«U
OROR nas quais o símbolo X representa um átomo de hidrogénio ou um grupo hidroxilo e o símbolo R repaesenta um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo ou um catião de metal alcalino ou de amónio.
A presente memória descritiva mostra quç, uma associação de um inibidor de incrustação de fosfonato primário com um inibidor de incrustação secundário é eficaz para inibir a incrustação causada por incrustação insol-q/el em água, tal como fosfonato de cálcio. 0 peso molecular dos inibidores de incrustação secundários ensaiados, sob a forma do peso molecular inedio em peso, estava compreendido dentro do intervalo desde cerca de 5000 ate 20000. Deve, no entanto, ter-se presente que os inibidores de incrustação secundários fora deste intervalo são também apropriados.

Claims (10)

1. - Métódo para inibir a precipitação de incrustação de fosfonato de cálcio por meio de inibição limiar, caracterizado pelo facto de se adicionar a um meio aquoso pelo menos uma quantidade efectiva de pelo menos um inibidor da formação de . incrustação de fosfonato primário e pelo menos uma quantidade efectiva de pelo menos um inibidor de formação de incrustação copolimêrico secundário na proporção em peso relativa compreendida entre 100:1 e 1:100, contendo o referido meio aquoso iões cálcio e carbonato, sendo o mencionado inibidor de formação de incrustação primário eficaz para inibir a precipitação da incrustação de carbonato de cálcio e sendo o citado inibidor de formação de incrustação primário capaz de formar incrustação de fosfonato de cálcio insolúvel em água, cuja precipitação ê inibida pelo referido inibidor de formação de incrustação secundário.
2. - Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção em peso do mencionado inibidor de formação de incrustação primário para o citado inibidor de formação da incrustação secundário estar compreendida entre 5:1 e 1:5; de os referidos inibidores de formação de incrustação primário e secundário serem solúveis em água pelo menos na proporção de até cerca de 20 % de sólidos; de a quantidade do mencionado inibidor de formação de incrustação secundário estar compreendida entre 0,1 e 50 ppm; de o citado inibidor de formação de incrustação secundário ser escolhido entre ácidos aminofosfónicos, ácidos difosfónicos, ácidos fosfonotricarboxílicos, ácidos polifosfõricos, esteres de poliolfosfeto , aminofosfonatos e suas misturas; e de o referido inibidor de formação de incrustação secundário ser escolhido entre copolímeros que contêm 50 a 95 partes em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico mono-insaturado polimerizado contendo 3 Ou 4 átomos de carbono sendo a parte restante constituída por pelo menos um monómero copolimerizável escolhido entre acrilamidas substituídas, acrilatos e metacrilatos de alcoxialquilo, acrilatos e metacrilatos de alquilo, ácidos acrilamido-alcanossulfónicos, ácidos acrilamido-alcanocarboxílicos, acrilatos e metacrilatos de hidroxialquilo, ácidos aliloxi-hidroxialcanossulfõniccq itaconatos de alquilo e suas misturas.
3.- Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de os mencionados ácidos aminofosfõnicos terem a seguinte fórmula geral^ na qual os símbolos R^ e R4 representam individualmente átomos de hidrogénio ou radicais orgânicos e os símbolos R^ e Rg representam individualmente átomos de hidrogénio, radicais orgânicos ou radicais alquilenofosfónicos;
os citados ácidos difosfõnicos serem definidos pela fórmula geral
IRP’'·
0 II R | II HO “ P - 1 1 C | OH OH
ο
II
Ρ - ΟΗ I
ΟΗ na qual ο símbolo R representa um radical alquilo com 1 a 5 átomos de carbono;
os referidos ácidos fosfonotricarboxílicos serem definidos pela fórmula geral
R R-,0
I I1Ϊ
CH - CH - C- OH
II
C - C - OH
II CH2- c - oh na qual o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo com 1 a 5 átomos de carbono ou um grupo carboxilo e o símbolo representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo;
os mencionados ácidos polifosfôricos serem escolhidos entre piro fosfatos, metafosfatos e fosfatos complexos; os citados esteres de poliol fosfato conterem pelo menos um grupo 2-hidroxietilo e pelo menos um dos grupos seguintes:
II -O-P-OH
1 OH
II -0-P-0-
OH e os referidos aminofosfonatos serem definidos pela fórmula geral R
R_-N / 2 \
-27na qual o símbolo R representa geral o símbolo R^ tem os mesmos significados que o símbolo R ou representa um grupo -CH^-CE^-OH e o símbolo R2 tem os mesmos significados que o símbolo R, ou representa um grupo -CH2-CH2-OH ou um grupo de fórmula geral
-(CH ) -N z n na qual o símbolo M representa um ãtomo de hidrogénio, um radical amónio, um átomo de metal alcalino ou uma sua combinação, e o símbolo n representa um número de 1 até 6;
e o mencionado inibidor de formação de incrustação primário incluir também sais solúveis em égua dos citados ácidos aminofosfõnicos, ácidos difosfónicos, ácidos fosfonotricarboxílicos, ácidos polifo^ fõricos, ésteres de polt>lfosfonato, aminofosfonatos e suas misturas.
4.- Método de acjrdo.com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de os citados acrilatos de alquilo conterem 1 até 12 átomos de carbono; os monómeros de acrilamida substituídos serem definidos pela fórmula geral ch2
R
C -
-28na qual o símbolo representa um ãtomo de hidrogénio ou um radical metilo e os símbolos cada um, um átomo de hidrogénio ou
R2 e R3 representam, um grupo alquilo eventualmente substituído contendo cada grupo alquilo ou alquilo substituído um total de
1 até 8 átomos de carbono, com a condição de ambos os símbolos R2 e R^ não representarem átomos de hidrogénio e os substituintes dos grupos representados pelos símbolos R2 e serem escolhidos entre grupos alquilo, arilo, ácido carboxílico e ceto;
os referidos acrilatos de alcoxialquilo serem definidos pela fórmula geral
CH2 = CR-C-0 na qual o símbolo
R representa um ãtomo de hidrogénio,
Os símbolos R.. e Rn alquilo com 1 até representam
6 átomos de individualmente grupos carbono e o símbolo n representa um número de 1 até
6;
os mencionados ácidos acrilamidossulfónicos serem definidos pela fórmula geral na qual o símbolo R representa um ãtomo de hidrogénio ou um grupo metilo e os símbolos R^ e R2 representam individualmente átomos de hidrogénio ou grupos alquilo contendo 1 até 4 átomos de carbono;
/
os citados acrilatos de hidroxialquilo serem caracterizadospela presença das seguintes unidades que se repetem:
R
I -4- ch9-c -4~
I
R„-O-C =0
1 2
OH em que o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo com 1 até 3 átomos de carbono e o símbolo Rg representa um grupo alquilo com 2 até 6 átomos de carbono;
e os referidos itaconatos de alquilo serem definidos pela seguinte unidade que se repete:
II
CH - C - 0R„
I 2 2
-4- ch9 - c -4z I 0 = C - ORg na qual cs símbolcs R2 e Rg representam individualmente átomos de hidrogénio ou grupos alquilo com 1 até 12 átomos de carbono, com a condição de pelo menos um dos símbolos R2 ou Rg representar um grupo alquilo.
5.- Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de os mencionados inibidores da formação de incrustação secundários terem um peso molecular compreendido entre 1 000 e 50 000 e serem escolhidos entre acrilamidas substituídas em que os símbolos Rg e Rg representam individualmente grupos alquilo insubstituídos com 2 até 6 átomos de carbono e grupos alquilo substituídos com 1 até 8 átomos de caebono que contêm um grupo substituinte acido carboxílico ou ceto; acrilatos de alcoxialquilo em que os símbolos e R2 representam individualmente grupos alquilo com 2 atê 4 átomos de carbono e o símbolo n representa um numero de 2 atê 4;
ácidos acrilamido-alcanossulfónicos em que o símbolo R representa um átomo de hidrogénio e os símbolos R^ e R2 representam individualmente grupos alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono; e acrilatos de hidroxialquilo em que o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo com 1 até 3 átomos de carbono e o símbolo R^ representa um radical alquilo com 2 atê 6 átomos de carbono.
6,- Método para inibir a precipitação de incrustação de fosfonato de cálcio por meio da inibição do limiar, caracterizado pelo facto de compreender a adição a um meio aquoso de pelo menos uma quantidade efectiva de pelo menos um inibidor de formação de incrustação de fosfonato primário e pelo menos uma quantidade efectiva de pelo menos um inibidor de formação de incrustação secundário na proporção em peso relativa de 100:1 a 1:100, contendo o citado meio aquoso iões cálcio e carbonato, sendo o referido inibidor de formação da incrustação primário efectivo em inibir a precipitação de incrustação de carbonato de cálcio e tendo a capacidade de formar incrustação de fosfonato de cálcio insolúvel em água, precipitação essa que é inibida pelo mencionado inibidor de formação de incrustação secundário; em que o citado inibidor de formação de incrustação secundário ê escolhido entre copolímeros de um acido carboxílico e de um monómero copolimerizãvel, sendo o referido ácido escolhido entre ácido acrílico, ácido metacrílico e suas misturas; e em que o mencionado monómero copolimerizãvel é escolhido entre pelo menos um comonômero escolhido entre acrilamidas substituídas, acrilatos e metacrilatos de alquilo, acrilatos e metacrilatos de alcoxialquilo, ácidos acrilamido-alcanossulfónicos, ácidos acrilamido-alcanocarboxílicos, acrilatos e metacrilatos de hidroxialquilo, ácidos aliloxi-hidroxialcanossulfõnicos, itaconatos de alquilo e suas misturas, com a condição de os citados copolímeros que contêm ácido acrilamido-alcanossul fónico serem constituídos por pelo menos três comonõmeros.
7,- Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de a proporção em peso do referido inibidor de formação de incrustação primário para o mencionado inibidor de formação de incrustação secundário estar compreendida entre 5:1 e 1:5; o citado inibidor da formação de incrustação primário e o referido inibidor de formação de incrustação secundário serem solúveis em água pelo menos atê ã proporção de cerca de 20 % de sólidos; o mencionado inibidor de formação de incrustação primário ser escolhido entre ácido amino-tri-(metilenofosfónico), áci do hexametileno-diamino-tetra-(metilenofosfónico), ácidos hidroxialcano-1,1-difosfónicoscom 1 até 5 átomos de carbono no grupo alcano, ácidos fosfonoalcano-tricarboxílicos contendo 2 atê 6 átomos de carbono nos grupos alcano, ésteres de fosfato de glicerina, sais solúveis em água dos citados inibidores de formação de incrustação primários e suas misturas; o referido inibidor da formação de incrustação secundário consistir essencialmente num copolímero de um ácido e de pelo menos um comonômero principal, sendo o mencionado ácido escolhido entre ácido acrílico, ácido metacrílico e suas misturas, em que a quantidade de ácido acrílico predomina e sendo o citado comonômero escolhido entre acrila-32-
- / ,χ midas substituídas em que um ou os dois grupos substituintes são escolhidos entre radicais metilo, isopropilo, t-butilo e isobutilo; acrilato de 2-(2-etoxietoxi)-etilo; ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfónico; e acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo; e respectivos sais solúveis em água; o referido inibidor de formação de incrustação secundário conter 50 a 95 partes em peso do mencionado ácido polimerizado ou de uma sua mistura; a quantidade do citado inibidor de formação de incrustação secundário estar compreendida entre 0,1 e 50 ppm; e se escolher o referido meio aquoso entre água de arrefecimento em recirculação e água de dessalinização.
8.- Processo para a preparação de composições inibidoras da formação de incrustações de fosfonato de cálcio, caracterizado pelo facto de se misturar pelo menos um inibidor da formação de incrustação de fosfonato primário e pelo menos um inibidor da formação de incrustação copolimêrico secundário em uma proporção em peso de 100:1 a 1:100 do referido inibidor de formação de incrusta ção primário que ê eficaz como agente de inibição limite da formação de incrustação de carbonato de cálcio enquanto o mencionado ini bidor de formação de incrustação secundário ê eficaz como agente de inibição limite da formação.de incrustação de fosfonato de cálcio, sendo o citado inibidor de formação de incrustação primário escolhido entre ácidos aminofosfõnicos, ácidos difosfónicos, ácidos fosfonotricarboxílicos, ácidos polifosfóricos, ésteres de fosfato de poliol, aminofosfonatos e suas misturas e sendo o referido inibidor de formação de incrustação secundário escolhido entre copolímeros que contêm 40 a 99 partes em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico mono-insaturado polimerizado com 3 ou 4 ãtomos de carbono e o restante pelo menos um outro monômero copolimerizãvel.
9, - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o mencionado ácido do citado inibidor de formação de incrustação secundário ser escolhido entre ãcido acrílico, ãcido metacrílico e suas misturas e o referido monômero copolimerizãvel ser escolhido entre pelo menos um comonómero escolhido entre acrilamidas substituídas ou insubstituídas, acrilatos e metacrilatos de alquilo substituído ou insubstituídos, acrilatos e metacrilatos de alcoxialquilo, ácidos acrilamidoalcanossulfõnicos e os seus sais, ãcidos acrilamido-alcanocarboxílicos e os seus sais, acrilatos e metacrilatos de hidroxialquilo, ãcidos aliloxi-hidroxi-alcanossulfónicos e os seus sais, itaconatos de alquilo, ãcidos estirenossulfónicos e os seus sais, ãcido maleico assim como anidrido maleico e os sais de ãcido maleico e misturas dos mencionados comonômeros.
10. - Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto de a proporção em peso entre o citado inibidor de incrustação primário e o referido inibidor de incrustação secundário estar compreendida entre 5:1 e 1:5, o mencionado inibidor de incrustação primário ser ãcido l-hidroxietano-l,l-difosfõnico e o citado inibidor de incrustação secundário ser escolhido entre copolímeros de um ãcido escolhido entre ãcido acrílico, ãcido metacrílico e misturas desses ãcidos e pelo.menos um comonõmero escolhido entre acrilamidas substituídas comportando substi tuintes no ãtomo de azoto escolhidos entre isopropilo, t-butilo, metilo e suas misturas, acrilato de alcoxialquilo em que o referido grupo alquilo contêm 1 atê 6 átomos de carbono e os mencionados grupos alcoxi também contêm 1 até 6 átomos de carbono e ácidos acrilamidoalcanossulfõnicos em que o citado grupo alcano contêm até 4 átomos de carbono.
Lio Me/t. fe&Wfe lM*7
PT86123A 1986-11-13 1987-11-12 Metodo para inibir a formacao de incrustacao de fosfonato de calcio PT86123B (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US92997186A 1986-11-13 1986-11-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PT86123A PT86123A (en) 1987-12-01
PT86123B true PT86123B (pt) 1990-08-31

Family

ID=25458767

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT86123A PT86123B (pt) 1986-11-13 1987-11-12 Metodo para inibir a formacao de incrustacao de fosfonato de calcio

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0267597A3 (pt)
JP (1) JPS63137799A (pt)
KR (1) KR880006126A (pt)
CN (1) CN87107773A (pt)
AU (1) AU612603B2 (pt)
BR (1) BR8706119A (pt)
DK (1) DK593887A (pt)
PT (1) PT86123B (pt)
ZA (1) ZA878343B (pt)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4904413A (en) * 1986-03-26 1990-02-27 Nalco Chemical Company Cooling water corrosion control method and composition
US4671934A (en) * 1986-04-18 1987-06-09 Buckman Laboratories, Inc. Aminophosphonic acid/phosphate mixtures for controlling corrosion of metal and inhibiting calcium phosphate precipitation
US4784774A (en) * 1987-10-08 1988-11-15 The B. F. Goodrich Company Compositions containing phosphonoalkane carboxylic acid for scale inhibition
US4759852A (en) * 1987-10-15 1988-07-26 Nalco Chemical Company Use of sulfamic acid to inhibit phosphonate decomposition by chlorine-bromine mixtures
US5035806A (en) * 1989-05-15 1991-07-30 Nalco Chemical Company Scaling salt threshold inhibition and dispersion with hydrophilic/hydrophobic polymers
ATE149148T1 (de) * 1991-05-31 1997-03-15 Calgon Corp Polyether-polyamino-methylenphosphonaten zur kontrolle von ablagerungen bei hohem ph-wert
US5433886A (en) * 1992-05-07 1995-07-18 Calgon Corporation Stabilization of polyether polyamino methylene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides
US5358640A (en) * 1992-07-20 1994-10-25 Nalco Chemical Company Method for inhibiting scale formation and/or dispersing iron in reverse osmosis systems
ES2059273B1 (es) * 1993-02-09 1995-10-01 Miret Lab Composiciones dispersantes e inhibidoras de la incrustacion y/o de la corrosion en circuitos de aguas industriales.
JPH11502763A (ja) * 1995-03-17 1999-03-09 バックマン・ラボラトリーズ・インターナショナル・インコーポレーテッド 水性産業システムにおけるスケールの抑制
JP4373591B2 (ja) * 2000-08-16 2009-11-25 伯東株式会社 古紙脱墨パルプ製造工程におけるスケール抑制方法
JP2002105891A (ja) * 2000-10-04 2002-04-10 Hakuto Co Ltd 紙パルプ製造工程におけるスケール抑制方法
DE102005028460A1 (de) * 2005-06-17 2006-12-28 Basf Ag Verwendung von Alkylenoxideinheiten enthaltenden Copolymeren als Zusatz zu wäßrigen Systemen
US20090305934A1 (en) * 2008-06-04 2009-12-10 Creamer Marianne P Polymers and their use for inhibition of scale build-up in automatic dishwashing applications
MX342993B (es) 2013-04-25 2016-10-13 Inst Mexicano Del Petróleo Proceso de obtencion de copolimeros aleatorios derivados del acido itaconico y/o sus isomeros y alquenil sulfonatos de sodio y uso del producto obtenido.
CN108793441A (zh) * 2017-07-26 2018-11-13 上海丰信环保科技有限公司 一种针对磷酸钙的环保阻垢剂
JP7183211B2 (ja) * 2020-02-27 2022-12-05 栗田工業株式会社 パルプ製造工程水系のカルシウム系スケール防止剤及びスケール防止方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2643422A1 (de) * 1976-09-21 1978-03-30 Kurita Water Ind Ltd Wasserbehandlungsmittel und verfahren zur behandlung von wasser
US4255259A (en) * 1979-09-18 1981-03-10 Chemed Corporation Scale inhibition
DE3475700D1 (en) * 1983-03-07 1989-01-26 Calgon Corp Polymeric additives for water
JPS6146298A (ja) * 1984-08-06 1986-03-06 ザ　ビー．エフ．グツドリツチ　カンパニー 硫酸ルシウム沈澱防止方法
US4575425A (en) * 1984-12-24 1986-03-11 Calgon Corporation Process for controlling calcium oxalate scale over a wide pH range

Also Published As

Publication number Publication date
KR880006126A (ko) 1988-07-21
DK593887A (da) 1988-05-14
ZA878343B (en) 1988-11-30
EP0267597A3 (en) 1989-03-08
BR8706119A (pt) 1988-06-21
CN87107773A (zh) 1988-06-15
JPS63137799A (ja) 1988-06-09
AU612603B2 (en) 1991-07-18
PT86123A (en) 1987-12-01
DK593887D0 (da) 1987-11-12
AU8049687A (en) 1988-05-19
EP0267597A2 (en) 1988-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT86123B (pt) Metodo para inibir a formacao de incrustacao de fosfonato de calcio
CA1330390C (en) Cooling water corrosion inhibition method
US4650591A (en) Acrylic acid/2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid/2-acrylamido-2-methylpropyl phosphonic acid polymers as scale and corrosion inhibitors
EP0654449B1 (en) Silica scale inhibition
US4929425A (en) Cooling water corrosion inhibition method
US5358642A (en) Polyether polyamino methylene using phosphonates method for high pH scale control
US4784774A (en) Compositions containing phosphonoalkane carboxylic acid for scale inhibition
US4923634A (en) Cooling water corrosion inhibition method
US4798683A (en) Method for controlling corrosion using molybdate compositions
EP0481668A1 (en) Multifunctional scale inhibitors
US5023001A (en) Calcium phosphonate scale inhibition
SE453076B (sv) Forfarande och komposition for reglering av pannsten
US4588519A (en) Method of inhibiting corrosion of iron base metals
CA2012501A1 (en) Composition for treating water or aqueous systems
Amjad Inhibition of barium sulfate precipitation: effects of additives, solution pH, and supersaturation
US5093005A (en) Method for controlling scale
US4581145A (en) Composition and method for inhibiting scale
US4556493A (en) Composition and method for inhibiting scale
US5707529A (en) Method for controlling scale in an aqueous system using a synergistic combination
US5772913A (en) Aqueous system containing a synergistic combination for scale control
US4604212A (en) Use of copolymers of carboxylic monomer and betaine-containing monomer as corrosion and scale inhibitors
US5453416A (en) Composition and method for controlling phosphonates tending to precipitate metal ions in water
SE444929B (sv) Forfarande och komposition for att inhibera bildning av pannsten i ett vattenbaserat system
EP0311072A2 (en) Stabilization of metal ions and dispersion of particulates in aqueous systems
EP0681995A2 (en) Scale inhibition process

Legal Events

Date Code Title Description
MM3A Annulment or lapse

Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

Effective date: 19910826