PT85614B

PT85614B - Processo para a preparacao de composicoes anticongelantes e antigelo para aeronaves

Info

Publication number: PT85614B
Application number: PT85614A
Authority: PT
Inventors: Frank Ma; Daniel Comeau
Original assignee: Union Carbide Canada Ltd
Priority date: 1986-08-28
Filing date: 1987-08-27
Publication date: 1990-05-31
Also published as: ATE70078T1; JPH0674408B2; GR3003947T3; ES2026900T3; NO873622L; NZ221595A; AU7762387A; JPS6399284A; FI873716A; PT85614A; DE3774966D1; CN87106033A; IS3254A7; EP0257720B1; CN1011513B; EP0257720A2; IS1550B; FI89273B; EP0257720A3; NO873622D0

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES ANTICONGELANTES E ANTIGELO PARA AERONAVES que apresenta

UNION CARBIDE CANADA LIMITED, canadiana, industrial, com sede em 12$ Eglinton Avenue, Toronto M4P, 1J5, Canadá

RESUMO;

A invenção refere-se ao processo para a preparação duma composição anticongelante e antigelo para aeronaves que consiste numa microemulsão de óleo numa solução de água/glicol contendo agentes espessantes, agentes emulsionantes, áci dos carboxílicos com 10 a 18 átomos de carbono e alcanolaminas específicos para proporcionar a viscosidade e estabilida de ao corte desejáveis.

Âmbito da Invenção

A presente invenção refere-se a composições de

água/glicol possuindo ambas propriedades anticongelantes e antigelo quando aplicadas em superfícies. Mais particul armei l te, a invenção refere-se a composições que podem ser aplicadas a superfícies de aeronaves a fim de remover gelo e/ou neve que aíi se encontrem, composições essas que se mantêm nas superfícies para as proteger contra a acumulação de gelo e/ou neve, sendo no entanto prontamente retiradas das ditas superfícies pelas forças geradas durante a descolagem da aeronave.

Esquadramento Geral da Invenção

As aeronaves ficam sujeitas à acumulação de gelo, geada e/ou neve nas suas superfícies quando se encontram paradas nas pistas durante o tempo frio e na presença de uma humidade relativamente elevada, chuva e/ou neve. Devido à acumulação de gelo, geada e/ou neve nas sua superfície a aeronave pode ver o seu funcionamento ser adversamente afectado devendo tais acumulações serem retiradas antes da descolagem da aeronave.

As soluções anticongelantes, tais como as que são baseadas em etilenoglicol e água, têm vindo desde há muitos anos a ser utilizadas a fim cLe removerem o gelo, geada e/ou neve da superfície das aeronaves. Estas composições anticongelantes podem remover eficazmente as acumulações de gelo, geada e/ou neve das ditas superfícies mas, uma vez que possui em um baixo índice de viscosidade, sai em fácilmente da superfície das aeronaves conferindo assim uma protecção limí tada contra à formaçao de mais geada e gelo ou acumulação de neve nas referidas superfícies.

Os fluídos antigelo são aqueles que irão prevenir a formação de geada ou gelo ou acumulação de neve nas superfícies das aeronaves durante prolongados períodos de tempo. 0 uso de fluídos antigelo seria particularmente desejável pa

- 3 ra protecção nocturna contra a geada e te operações sob mau tempo para evitar

para utilizar duranatrasos substanciais entre o tempo de partida de uma aeronave e a sua descolagem.

Um contributo para a formulação de fluídos antigelo é adicionar agentes espessantes aos fluídos anticongelantes. Tais agentes espessantes têm a intenção de aumentar a viscosidade do fluído e deste modo reduzir a sua tendência para escorregar das superfícies das aeronaves. Encontram-se à venda em todo o mundo um grande número de fluídos espessai, tes. Entre estes incluem-se o Composto de Barreira Antigelo Killfrost, o fluído anticongelante 1704 para Aeronaves da Hoechst A.G. e o Anticongelante de Aeronaves SPCA 84. A Union Carbide Corporation introduziu UCON (TM) Fluído E Antigelo, em 1968, que consiste num fluído com base em etilenoglicol contendo poliacrilato. Em 1969 a Union Carbide Europe. de senvolveu um produto à base de propilenoglicol, o Fluído Anticongelante para Aeronaves 251, o qual era um fluído não-Newtoniano contendo como agente espessante um ácido poliacrílico reticulado.

Um fluído antigelo tem de reunir um certo número de critérios. Um dos critérios mais importantes é o de que o fluído antigelo tem de ser removido das superfícies da aeronave durante a sua descolagem. Esta capacidade do bluído em ser libertado das superfícies da aeronave deve sempre exi tir até mesmo no caso de não se registar qualquer precipitação após a aplicação do dito fluído antigelo e mesmo que o fluído se evapore. Além disso, o fluído deverá possuir pro priedades reológicas não habituais uma vez que deverá ter su ficiente viscosidade para se manter na superfície da aerona ve e simultaneamente exigir uma pequena força para ser retirado da dita superfície. Outra consideração importante na aplicação de um fluído antigelo é que ele deverá ser capaz de ser aplicado usando-se dispositivos de pulverização con vencionais. Uma vez que estes dispositivos poderão sujeitar o fluído espesso a uma pressão, o fluído não poderá estar sujeito a uma instabilidade de cisalhamento indevida e perca de propriedades espessantes devido aos processos de aplicação. Registam-se muitas vezes perdas das propriedades reológicas durante a pulverização dos fluídos antigelo usando-se um espessante poliacrilato reticulado. Dever-se-á igualmente ter em consideração, aquando da utilização de fluídos espessantes para agentes antigelo, a estabilidade do fluído durante a sua armazenagem. Por exemplo, ser um fluído antigelo tende a ficar em forma de gel durante o seu armazenamei. to, quando for a ser aplicado o fluído pode estar demasiadamente viscoso para ser depois eficazmente removido da aeronave ou, no caso da gelificação resultar em separação fásica, o fluído poderá perder viscosidade não, dotando deste modo a aeronave com um fluído com as desejadas propriedades antigelo.

Adicionalmente às exigências atrás referidas, um bom agente antigelo não deveria igualmente induzir qualquer actividade apreciável erosiva ou corrosiva, particularmente em alumínio, metais não ferrosos, aço, vidro e laminagem aci; lica. 0 fluído antigelo deveria igualmente ser eficaz como um agente anticongelante resultando numa rápida e completa descongelação do gelo, neve e geada bem como fornecer uma coerente película líquida após a sua aplicação nas superfícies da aeronave, isto é, deveria molhar as superfícies com as quais entra em contacto. Ainda com mais vantagens, os fluí dos antigelo deviam ser aceites pelo ambiente, com uma toxicidade mínima para plantas e animais e com um risco de infla mabilidade mínimo.

Testes recentemente realizados utilizando fluídos antigelo comercialmente disponíveis num segmento similado de uma asa de aeronave indicaram que os fluídos antigelo podem

resultar numa apreciável perda de elevação em comparação com os fluídos anticongelantes (sem espessantes). Do mesmo modo, existe ainda suficiente campo para aperfeiçoar fluídos antigelo para aeronaves.

A Patente dos E.U.A. n2. 2 373 727 de West et al., divulga composições para evitar ou reduzir a formação e/ou acumulação de gelo nas superfícies duma aeronave. As composições compreendem uma base gelatinosa que consiste num material gelatinoso e glicol ou glicerol ou seus homólogos ou poliglicóis ou poligliceróis, como por exemplo dietileno gli col ou trietilenoglicol, e de 5 a 20 por cento em peso total da composição de um líquido que é imiscível com gelo ou águs, e que permanece líquido sob temperaturas até 10° P. Os líqui dos solúveis são supostos serem óleos minerais, vegetais e animais incluindo óleos essenciais tais como óleos lubrifi cantes de petróleo, óleos de castor e óleos de pinheiro,

sintéticos, os alcóois solúveis em água e líquidos similares.

West et al., afirma que é necessário adicionar um agente dis persante tal como metal alcali ou sabões de base orgânica ου ácidos gordos ou ácidos oleicos, naftanatos, sais de ácido sulfónico, sabões comerciais ou alcóois monohídricos. A base gelatinosa pode ser preparada a partir de qualquer material apropriado tais como gelatina, cola, sabão ou goma, o qual forma uma massa gelatinosa reversível ao calor com o glicol ou glicerol.

A Patente dos E.U.A. n.2. 4 55θ 389 de Koenig-Lummer, et al., divulga composições antigelo que contêm entre 0,05 e 1,5 por cento em peso da composição total dum particular poliacrilato reticulado, glicol, água, entre 0,05 e 1 por cento em peso da composição total de um componente insolúvel na água compreendendo um óleo mineral de base mista, que por sua vez compreende hidrocarbonetos de parafina e naftenos, de 0,05 até 1 por cento em peso da composição total

dum agente tensoactivo compreendendo alcali metal sulfonato alquilarilo, um inibidor da corrosão e uma quantidade de pelo menos um composto alcalino seleccionado do grupo que consiste de carbonatos de metal alcali, bicarbonatos ou hidróxidos e aminas, de tal forma que o pH da composição esteja entre cerca de 7,5 θ 10. Koenig-Lummer, et al., escreve na coluna 5» linha 54 ^e seguintes:

Adicionalmente aos componentes ..., e agente ... pode igualmente conter aditivos apropriados, preferencialmente anti-oxidantes e polisacáridos (goma) em quantidades eficazes (as gomas são espessantes adicionais).... Descobriu-se que os polisacários possuem um efeito vantajoso sobre as propriedades reológicas dos poliacrilatos reticulados, particularmente naqueles que possuem valores de viscosidade de nível mais baixo dos limites da viscosidade acima indicados, o qual se situa dentro dos valores de cerca de 1.000 até 9· 000 mpas. Os polisacáridos preferenciais são os do tipo da goma de xantano altamente molecular.

Koenig-Lummer, et. al., divulgam apropriados inibidores da corrosão para incluir os que pertencem ao grupo que compreende sais metálicos inorgânicos, sais de metal alcali de ácidos gordos, monoalquilo aminas e aminas dialquilo - opcionalmente alcóxilatadas - e seus sais, aminas alcanol - opcionalmente alcóxilatadas - e seus sais, esteres de ácido fosforoso ou de ácido fosfórico e triazoles.

A Aplicação de Patente Alemã n2. 3 143 059 publicada em 5 de Maio de 1983» divulga uma composição antigelo usando um espessante derivado da celulose para se obter uma solução possuindo uma viscosidade de 100 a 5·000 mPa. por segundo à temperatura de 20°C. A composição contem um agente tensoactivo que é um sulfonato alcali alcarilo ou um alcc ol

- 7 gordo oxialquilatado, inibidor da corrosão e carbonato alca li, hidróxido alcali ou amina para se obter um pH de 7,5 até 10. A aplicação afirma que a composição pode conter outros agentes espessantes, particularmente poliacrilato e goma de xantano.

Uma publicação anónima na Research Disclosure de Abril 1985, n2. 25246, entitulada Anticongelante de Aeronaves”, descreve um concentrado antigelo para aeronaves ao qual de podem adicionar água e/ou glicol. Este concentrado antigelo compreende água e um anticongelante com os dois com ponentes principais; até 5 por cento em peso da composição total dum agente espessante do grupo que compreende derivados celulósicos tais como alquilo, hidróxialquilo, e carbóxialquilo, éteres ou éteres mistos de celulose, poliacrilatos reticulados ou não reticulados, goma xantica, amido ou derivados de amido e goma de guar, sendo a todos possíveis excepto no caso dos poliacrilatos, de actuarem igualmente como co-espessantes; uma quantidade activa de um tensor em associação opcional com um composto insolúvel na água, seleç cionando-se o tensor de um grupo compreendendo polialquileno glicois, polialquilo oxilatos de alcóois, ácidos carboxilicos, aminas ou amidas, sulfanatos de olefina, sulfatos de alcóois gordos e sulfanatos alquilobenzeno, sendo o composto insolúvel na água seleccionado do grupo compreendendo alcóois gordos, esteres de ácidos gordos, alcanolamidas de ácidos gordos, óleos minerais; alquilo fenóis e alquilo benzenos; os inibidores de corrosão habituais tais como, por exen pio, carbonatos, fosfatos, silicatos, aminas, etanol aminas e benzotriazóis; e alcali suficiente para que o valor pH do agente esteja compreendido entre o desejado índice alcalino.

A goma de xantano possui uma das melhores características de estabilidade ao carte de qualquer um dos polímeros conhecidos. Contudo, a goma de xantano é altamente sus-

ceptível à gelificação a qual seria indesejável em fluídos antigelo. Por exemplo, no campo da recuperação oleosa, a gelificação de uma solução de goma xântica pode ser provocada facilmente mediante o uso de certos iões metálicos para serem utilizados com ioes de fracturação. Deste modo e de forma a que uma goma xântica seja apropriada para ser utilizada num fluído antigelo, é essencial para o seu uso prático uma composição fluída na qual a goma xântica possua uma estabilidade de armazenamento substancial.

SUMÁRIO DAS INVENÇÕES

As composições anticongelantes e antigelo da presente invenção compreendem uma microemulsão tendo uma fase contínua e uma fase descontínua, compreendendo a dita fase contínua,

a) entre 5% θ 85% em peso da composição total dum glicol, e

b) entre 5% θ 95% em peso da composição total de água;

e compreendendo a dita fase descontínua:

um óleo insolúvel na água compreendendo um ácido carboxílico possuindo de 10 até 18 átomos de carbono numa quantidade de 0,1% até 2,5% em peso baseado no peso da composição total, e se estiver presente pelo menos um outro óleo insolúvel na água, até 5% em peso da composição total poderá ser óleo insolúvel na água, e compreendendo a parte restante da composição:

c) entre 0,05% θ 10,0% em peso com base no peso da composição total de um agente espessante escolhido do grupo que consiste em gomas naturais e artificiais, éteres de celulose, carboximetilcelulose e hidroxietilcelulose,

d) um agente emulsionante escolhido do grupo que consis

- 9 te em agentes tensioactivos aniónicos e agentes tensioactivos não iónicos e suas misturas, o qual se encontra presente numa quantidade compreendida entre

0,1 e 100 vezes a concentração do óleo insolúvel em água, e

e) entre 0,1% e 2,5% em peso de alcanolaminas, com base no peso da composição total, tendo a dita composição total um pH compreendido entre 6 e

10.

Descrição Detalhada da Invenção

As composições da presente invenção estão sob a forma de microemulsÕes. 0 termo microemulsão está constado com o facto da composição se apresentar clara mas a fase ocluída (isto é a fase descontínua) ainda está apta a atestar a refracção da luz. Geralmente a fase ocluída possui gotícula com dimensões inferiores a 0,5 microns em diâmetro e em muitas circunstâncias a fase ocluída compreende micelas.

As composições vantajosas da presente invenção caracterizam-se pelo facto de apresentarem excelentes propriedades anticongelantes e antigelo, estabilidade ao carte, e propriedades reológicas, de tal forma que as ditas composições são prontamente removidas das superfícies da aeronave durante a descolagem, até mesmo sob temperaturas inferiores a 0°G, como por exemplo até 20° negativos. Além disso, as composições apresentam uma boa resistência à evaporação da água após serem aplicadas numa superfície eboa estabilidade de armazenagem, particularmente no caso da composição con tendo agentes espessantes de goma xântica.

As composições da presente invenção caracterizam-se por uma fase contínua compreendendo água e glicóis, significando que a fase da água/glicóis se prolonga através de

todas as partes da microemulsão numa forma contínua. Esta combinação pode variar de uma concentração aquosa de entre 25% até 95% em peso com base no peso da composição total. 0 intervalo preferido da concentração aquosa para a composição anticongelante é antigelo seria de 40% até 50% ©21 peso com base no peso da composição total.

Nas composições da presente invenção os glicois úteis incluem os que até aqui foram sugeridos para a anticoji gelação, sendo seus representantes 0 etilenoglicol, dietile·· noglicol, trietilenoglicol, propilenoglicol (1,2-propanodiol e 1,3-propanodiol), dipropilenoglicol, glicerol e suas misturas. Vidé, por exemplo, as Patentes dos E.U.A. n^s.

375 727; 3 940 389 e 4 358 389.

óleo que forma a fase descontínua da composição inclui, embora não lhe esteja limitado, óleos alifáticos, óleos não-polares e parcialmente polares e óleos aromáticos, tais como óleo mineral, óleo de parafina, óleo de silicone, copolímeros óxido de propileno/óxido de etileno, bem como óleos sulfatados, sulfonatados, fosfatados e fosfonatados e similares. Desta forma, os óleos incluem os ácidos carboxílicos parcialmente polares, tais como os que possuem de 10 até 18 átomos de carbono. Esses ácidos carboxílicos compre endem pelo menos uma parte

tidade de cerca de 0,1 até 2,5% em peso com base no peso da composição total. 0 ácido carboxílico irá normalmente compreender uma microemulsão de micelas. A adição de mais óleos insolúveis em água conduz geralmente a um aumento da dimen são da micela. 0 óleo total encontra-se numa quantidade que vai até 5% em peso com base no peso da composição total e, quando se utilizam outros óleos diferentes preferencialments presentes em quantidades de, pelo menos, cerca de 0,01% em | peso da composição total. A quantidade de tal óleo presente na microemulsão com os componentes de fase contínua da com posição da presente invenção deverá ser na ordem dos cerca de 0,01% até 5>θ% ^em peso com base no peso da composição to tal. Os valores preferidos situam-se entre 0,1% até 1,0% em peso com base no peso da composição total.

agente espessante solúvel em água útil na presei. te invenção para melhorar as características antigelo da com posição, inclui amidos, amidos modificados e derivados de amido, bem como gomas naturais e artificiais, éter celulósi co, carbóximetilcelulose, hidróxietilcelulose, metilcelulose e seus derivados, copolímeros de óxido etileno/óxido pro pileno, álcool polivinilo e produtos com ele relacionados. As gomas de xântano são os agentes espessantes preferenciais. A quantidade deste agente espessante pode variar entre 0,05% até 10,0% em peso com base no peso da composição total. 0 intervalo preferencial vai desde 0,05% até 5% em peso com base no peso da composição total.

Os agentes emulsionantes usados na presente composição podem incluir qualquer um dos incluídos numa vasta gama de agentes tensioactivos aniónicos tais como organo-fosfatos, fosfanatos, sulfatos e sulfanatos, bem como sais de ácidos gordos e agentes tensioactivos não iónicos tais como álcoois, fenóis, aminas, ácidos gordos e seus derivados alcóxilatados e similares. Os citados agentes tensioactivos aniónicos e não iónicos podem ser utilizados isoladamente ou, preferencialmente, numa associação de pelo menos dois agentes tensioactivos a fim de se facilitar a microemulsificação. A quantidade de agente emulsionante necessária para produzir a desejada microemulsão situa-se entre 0,1 vezes até cerca de 100 vezes a concentração em peso de óleo presente na composição. 0 intervalo preferido é de cerca de 2 até 20 vezes a concentração em peso de óleo.

Mistura-se a composição da presente invenção numa microemulsão a fim de que a composição anticongelante e an12 ^— tigelo mantenha a estabilidade de armazenagem, e as suas características de limpidez e fluxo mesmo quando ê armazenada sob temperaturas congelantes que prevalecem nos hangares das aeronaves em climas nórdicos durante os mêses de Inverno. As microemulsões caracterizam-se pelo facto do óleo ser alimentado à solução aquosa em microgotas de forma a que estas microgotas sejam mais pequenas que o comprimento de onda da luz visível e, consequentemente, a microemulsão parece trans parente. Os procedimentos para a preparação de microemulsões estão amplamente descritos na obra Microemulsion Theory anc | Practice” de Leon M. Prince, Editor (Academic Press, Inc.

1977).

A composição anticongelante e antigelo da presente invenção deverá ter um pH compreendido entre 6 e 10, e preferencialmente compreendido entre 7 ^e 9· Poder-se-ão incluir tampões na composição a fim de se obter estes valores de pH. Os tampões apropriados incluem, mas não lhes estão li mitados, boratos, fosfatos, carbonatos, benzoatos ou suas misturas. No caso de se utilizarem tais campões eles deverão ser usados numa quantidade entre 0,1% e 2,0% em peso da composição total.

Um aditivo menor que q particularmente desejável | é um antiespumificante tendo em vista as quantidades substanciais de emulsionante utilizadas na composição. Pode-se utilizar qualquer antiespumificante comercialmente disponível ou anti-espumante, mas um antiespumificante particularmente preferido é o antiespumificante de silicone da Union Carbide Corporation, comercializado sob a marca SAG. A quantidade a utilizar situa-se preferencialmente entre 0,0% até 0,5% em peso com base no peso da composição total.

A propriedade antigelo da invenção pode ser medida pelo uso do seguinte procedimento. Usar-se-á uma mistura “ de etilenoglicol e água numa proporção de 88:12 como um ma- 15 -

terial de referência devido as suas conhecidas propriedades antigelo. Sob uma condição de -8°0 e a uma velocidade de pre cipitação de 1,08 mm/hr, o material de referência foi medido como possuindo 15 minutos de tempo antigelo.

À laia de ilustração, tanto o material de referência e uma composição da citada invenção foram aplicadas às superfícies de dois paneis de alumínio separados, arrefecidos para a temperatura de -20°C. Pulverizou-se então uma mis tura de água congelante nas duas superfícies até que se verificou a congelação em ambos os casos. Registaram-se os tem pos decorridos. Com base na protecção antigelo com duração de 15 minutos do material de referência, pode-se então calcular o tempo de protecção da composição da invenção.

Enquanto o tempo antigelo de qualquer composição variou como uma função dos índices da temperatura e precipitação, estimou-se que um fluído anticongelante e antigelo de um valor de produção de 1 dine/cm daria aproximadamente duas horas de protecção antigelo sob as condições de temperatura e precipitação acima mencionadas. 0 valor de rendimen to é definido como a quantidade mínima de força exigida para iniciar o fluxo de um fluído desde o seu estado de descaii so. Na prática geral poderá ser aproximado pelo uso de viscosidades Brookfield LVT.

Os exemplos que se seguem de composições anticongelantes e antigelo da presente invenção são à laia de ilus trações, mas não pretendem em circunstância alguma limitar o âmbito da invenção.

Exemplo 1

Pode-se preparar uma composição de microemulsão da presente invenção ao misturar-se etilenoglicol, água e óleo mineral vigorosamente até atingir 70°C conjuntamente com os outros componentes a fim de se formar a composição anticongelante e antigelo. Deixou-se a microemulsão arrefecer deva gar sob temperatura ambiente (25°0). 0 produto resultante possuía uma aparência límpida e clara e continha os seguintes componentes em percentagens em peso com base no peso da composição total:

a) - 84,0% de etilenoglicol

b) - 2,0% de dipotássio hidrogénio fosfato

c) - 0,1% de goma xântica

d) - 6,9% de água

e) - 1,0% de óleo mineral branco 10 GST

f) - 1,5% de ácido carboxílico com entre 10 a 18 átomos de carbono

g) - 1,5% de trietanolamina

h) - 5,0% de uma mistura de agentes tensioactivos não-ióni- cos de HLB 5-14

Lxemplo 2

Preparou-se uma microemulsão para demonstrar as sinergísticas dos seguintes componentes, cujas percentagens são em peso com base no peso da composição total:

a) - 40,0% de etilenoglicol

b) - 14,0% de dietilenoglicol

c) - 41,7% ele água

d) - 2,0% de dipotássio hidrogénio fosfato

e) - 0,1% de goma xântica

f) - 0,25% de óleo mineral

g) - 1,0% de ácido carboxílico com entre 10 a 18 átomos de carbono

h) - 0,7% de trietanolamina

i) - 0,25% de uma mistura de agentes tensioactivos não-ióni cos de HLB 5-14.

valor de rendimento do agente anticongelante e

- 15 antigelo à temperatura de -5°C na ausência dos componentes

o de f) atéj)foi de 0,14 dine/cm , enquanto uma composição contendo todos os citados componentes dá um rendimento de

A*

1,0 dine/cm sob as mesmas condições de temperatura. Isto corresponde a um melhoramento significativo nas propriedades reológicas devido à actividade sinergística entre a go· ma xântica e a microemulsao.

Propõs-se uma composição anticongelante e antige· lo contendo óleo de silicone misturando-se os componentes que se seguem numa microemulsao. Uma vez mais, as quantidades são em percentagem em peso com base no peso da composição total:

a) - 40,0% de etilenoglicol

b) - 14,0% de dietilenoglicol

c) - 41,4% de água

d) - 0,1% de goma xântica

e) - 0,2% de toliltriazole

f) - 1,0% de ácido carboxilico possuindo de entre 10 até 18 átomos de carbono

g) - 1,0% de trietanolamina

h) - 1,0% de uma mistura de agentes tensioactivos não-ióni- cos de HLB 5~14

i) - 0,5% de hidróxido de potássio

- 1,0% de dimetil polisiloxano (10 - 20 cst)

Esta composição teve substancialmente o mesmo valor de rendimento que o do Exemplo 2.

Pode-se obter uma composição anticongelante e an tigelo similar às amostras preparada no Exemplo 5 substituiu do-se o dimetil polisiloxano com 0,25% em peso de óxido de propileno com base em óleo sintético com uma viscosidade de 300 SUS para se obter a mesma magnitude da actividade sinergística espessante do Exemplo 2.

Exemplo 5

Preparou-se outra composição contendo agentes tensioactivos aniónicos misturando-se numa microemulsao os seguintes componentes:

a) - 36,0% de etilenoglicol

b) - 18,0% de dietilenoglicol

c) - 42,27% de água

d) - 0,3% de hidróxido de potássio

e) - 0,2% cLe toliltriazol

f) - 0,13% de goma xântica

g) - 1,0% de ácido carboxílico possuindo entre 10 a 18 áto- mos de carbono

h) - 1,0% de trietanolamina

i) - 0,5% de arilalkilsulfonato de sódio

j) - 0,5% de fosforester 600 agente tensioactivo aniónico

k) - 0,1% de óleo mineral rendimento calculado teve por base as viscosidades Brookfield à temperatura de -5°C e foi de 1,26 dine/cm^.

Exemplo 6

Pode-se preparar uma composição anticongelante e antigelo possuindo um valor de rendimento relativamente elep vado de 17,0 dine/cm utilizando-se os componentes que se se guem em percentagem de peso com base no peso da composição total, para se demonstrar o aumento na estabilidade ao carte do fluído microemulsionado:

a) - 36,0% de etilenoglicol

b) - 18,0% de dietilenoglicol

- 1? -

c) - 41,95% de água

d) - 0,5% de hidróxido de potássio

e) - 0,2% de toliltriazole

f) - 0,3% de goma xântica

g) - 1,0% de ácido carboxílico possuindo de 10 a 18 átomos de carbono

h) - 1,0% de trietanolamina

i) - 1,0% de uma mistura de agentes tensioactivos não-ióni- cos de HLB 5-14

j) - 0,25% de óleo mineral

Quando sujeite a tensas de carte pelo misturador de rotações Brookfield durante um período de 5 minutos a 3*5 rpm, o rendimento é reduzido para 14,4 dine/cm enquanto a composição sem microemulsao tem um rendimento de apenas 12 2 dine/cm .

Exemplo 7

Pode-se preparar igualmente uma composição similar mediante a microemulsificação dos componentes que se seguem em percentagem do peso com base no peso da composição total a fim de se demonstrar a actividade sinergística espessante usando-se um polímero solúvel em água diferente da goma xântica:

a) - 40,0% de etilenoglicol

b) - 14,0% de dietilenoglicol

c) - 41,65% de água

d) - 0,3% de hidróxido de potássio

e) - 0,2% de benzotriazole

f) - 0,5% de carboximetilcelulose

g) - 1,0% de ácido carboxílico possuindo de 10 a 18 átomos de carbono

h) - 1,0% de trietanolamina

i) - 1,0% de uma mistura de agentes tensioactivos não-ióni- 18 -

cos de HLB 5-14

j) - 0,35% de óleo mineral valor do rendimento da composição na ausência dos componentes de g) a j) à temperatura de -18°C é de zero, enquanto ao incorporar-se os componentes g) até j) se obtém 2 z um valor de 0,40 dine/cm . 0 uso da microemulsão com o oleo mineral, ácido carboxilico e outros componentes deu de facto ao polímero na solução água/glicol uma desejada propriedade reológica.

quadro que se segue estabele composições adicionais desta invenção as quais possuem as desejadas propriedades anticongelantes e antigelo e vantajosas propriedades rep lógicas com estabilidade ao carte e estabilidade de armazenagem.

Quadro I (todas as percentagens são em peso com base no peso total da composição)

Composto	Composição A %	Composição B %	Composição C %
Monoetilenoglicol	56	37	-
bietilenoglicol	18	18	-
Trietilenoglicol	-	-	55
Água	42,3	41,9	41,8?
Goma Xantica	0,13	0,1	0,1
Poliacrilato de Amónio 0,5	-	-
Ácido Isostérico	1,0	1,0	1,0
Tri etanolamina	1,0	1,0	1,0
Agentes tensioactivos	Nao-
-iónicos, HLB 5-14	1,0	1,0	1,0
Hidróxido de Potássio	(50%) 0,06	0,04	0,04

I τ

Claims

REIVINDICAÇÕES:

lã. - Processo para a preparação de composições anticongelantes e antigelo para aeronaves, caracterizado pelo facto de se proceder de maneira que a composição compreenda uma microemulsão tendo uma fase contínua e uma fase des contínua que compreende

a) entre 5% θ 8% em peso da composição total dum glicol escolhido do grupo que consiste em etileno, dietilenoglicol trietilenoglicol, propilenoglicol, dipropilenoglicol, gli cerol e suas misturas, e

b) entre 5% θ 95% em peso de água, com base no peso da composição total, e compreendendo ainda a referida fase descontínua até 5,0% em peso, com base no peso total da composição, dum óleo insolúvel em água o qual compreende um ácido carboxílico com. 10 a IS átomos de carbono numa quantidade de 0,1% a 2,5% em peso com base no peso da composição total, e a parte restante da composição compreenda

c) entre 0,05% e 10,0% em peso com base no peso da composição total de um agente espessante escolhido do grupo que consiste em gomas naturais e artificiais, éteres de celulose, carboximetilcelulose e hidroxietilcelulose,

d) um agente emulsionante escolhido do grupo que consiste em agentes tensioactivos aniónicos e agentes tensioactivos não iónicos e suas misturas, o qual se encontra presente numa quantidade compreendida entre 0,1 e 100 vezes e a concentração do óleo insolúvel em água, e

e) entre 0,1% e 2,5% em peso de alcanolaminas, com base no peso da composição total, tendo a mencionada composição total um pH compreendido entre

- 20 6 e 10.
2a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto de

a) o glicol estar presente numa quantidade compreendida entre 40% e 60% em peso, com base no peso da composição total;

b) a citada água estar presente numa quantidade compreendida entre 40% e 50% em peso e o referido óleo estar presente numa quantidade compreendida entre 0,1% e 1,0% em peso;

c) o mencionado agente espessante estar presente numa quantidade compreendida entre 0,1% e 5,0% em peso; e

d) o citado agente emulsionante estar presente numa quantidade compreendida entre 2,0 vezes e 20,0 vezes a concentração em peso do referido óleo insolúvel em água.
3a. - Processo de acordo com racterizado pelo facto de o mencionado compreender óleo mineral.

a reivindicação 2, ca óleo insolúvel em águ
4a. - Processo de acordo com as reivindicações 2 ou 3, caracterizado pelo facto de o agente espessante compre ender goma xântica.
5a. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o agente emulsionante compreender agente tensioactivo não iónico.
6a. - Processo de acordo com a reivindicação 5, ca racterizado pelo facto de o agente tensioactivo não iónico proporcionar um valor do índice de equilíbrio hidrofílico/li pofílico (HLB) compreendido entre 5 θ 14.
7a. - Processo de acordo com qualquer das reivindi cações anteriores, caracterizado pelo facto de a composição final ter um pH compreendido entre 7 e 9·

82. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de se incorpo rar ainda um agente antiespumificante.