PT828023E - Agente para tingimento ou impressão de materiais têxteis - Google Patents
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Description
1
DESCRIÇÃO
AGENTE PARA TINGIMENTO OU IMPRESSÃO DE MATERIAIS TÊXTEIS Ά presente invenção refere-se a um processo de tingimento ou impressão de materiais têxteis de lã, algodão, algodão reciclado, juta, sisal, poliéster, poliamida, poliuretano, poliacrilonitrilo ou fibras de polipropileno ou misturas dos mesmos, utilizado agentes que se caracterizam pelo teor de ácido poliaspártico (PAS) ou de um derivado do mesmo* A invenção refere-se ainda à aplicação destes agentes para tingimento ou impressão dos materiais têxteis referidos.
No decurso do tingimento de materiais têxteis de fibras naturais e/ou sintéticas ou da impressão destes materiais têxteis, surgem frequentemente vários tipos de problemas, por exemplo relacionados com a uniformidade, a estabilidade dos banhos ou pastas de impressão ou a formação de rugas. Na maior parte dos casos, a adição de agentes auxiliares, que podem ser optimizados em função do problema referido, pôde constituir uma solução satisfatória para estes problemas. Contudo, na maioria dos casos, a biodegradabilidade dos agentes auxiliares utilizados é insatisfatória, contribuindo para uma forte carga das respectivas águas residuais. Entre os exemplos de agentes auxiliares com um nível de biodegradabilidade reduzido incluem-se condensados de naftaleno formaldeído sulfonado, 2 aminas gordas etoxiladas, sulfonatos de lenhina, polimerizados e copolímeros de ácido metacrílico. 0 documento DE-A 4 439 990 descreve taninos para couro e aditivos para corantes que incluem, entre outros, ácido poliaspártico, respectivos sais e anidridos. 0 documento US-A 5,408,029 descreve agentes de tratamento de fibras que podem conter polímeros de aminoãcidos, entre outros ácidos aspãrticos. 0 documento US-A 5,131,768 descreve tintas de enchimento que contêm ácido poliaspártico, entre outros. O documento US-A 3,846,380 descreve um processo de produção de ácido poliaspártico que pode ser aplicado ao estado da técnica acima referido.
Por último, o documento DE-A-2 253 190 descreve derivados de poliaminoãcido, processos para a respectiva produção e a sua aplicação como agente tensioactivo, bem como detergentes e cosméticos com estes compostos na sua constituição. sua
Descobriu-se agora que é possível obter um tingimento ou impressão bem sucedidos adicionando aos banhos de tingimento (banhos) ou às pastas de impressão agentes auxiliares que contenham PAS ou um derivado do mesmo e, se necessário, outros componentes conhecidos. 0 PAS e os respectivos derivados caracterizam-se pela extraordinária biodegradabilidade. 3 A invenção refere-se a um processo de fingimento ou impressão dos materiais têxteis atrás mencionados através do tratamento dos mesmos com banhos de fingimento ou pastas de impressão contendo agentes auxiliares para tingimento ou impressão, caracterizando-se este processo pelo facto de estes agentes auxiliares conterem PAS ou um derivado do mesmo e, se necessário, componentes adicionais como os atrás mencionados, sendo que os agentes auxiliares são aplicados numa percentagem ponderai entre 0,2 e 10% em relação ao peso do produto (peso dos materiais têxteis). A invenção diz igualmente respeito â aplicação dos referidos agentes como agentes auxiliares para o tingimento ou impressão dos referidos materiais têxteis.
Os agentes a utilizar no processo de acordo com a invenção caracterizam-se, acima de tudo, pelo seu teor de PAS e/ou de um derivado do mesmo. Neste contexto, são sobretudo considerados como derivados os sais de PAS que contêm como catiões Li®, Na®, K®, Mg®®, Ca®®, NKU®, H3N (CH2CH2OH) ®, H2N(CH2CH2OH)2® ou HN(CH2CH2OH)3®, a produção e aplicação de PAS e respectivos derivados são, há muito tempo, objecto de inúmeras publicações e patentes. Remetemos para os documentos J. Org, chem. 26 (1961), 1084, US 4.839.461 ( = EP 256 366), DE-A 22 53 190, US 5.296.578, US 5.288.783, EP 593 187, DE-A 42 21 875, DE-A 49 00 020 e DE-A 43 07 114. O documento US' 461, acima referido, descreve a produção de PAS a partir de anidrido maleico, água e amoníaco. O anidrido maleico é convertido em sal monoamónico em meio aquoso através da adição de uma solução amoníacal concentrada. Numa forma de execução preferencial, ο ΡΑΞ é obtido sujeitando o sal monoamónico do ácido maleico a um processo de polimerização térmico e, se necessário contínuo, preferencialmente a uma temperatura entre 150 e 180 °C num reactor durante um período de permanência de 5 a 300 minutos e convertendo, por hidrólise, a polisuccinimida obtida em PAS e/ou num sal do mesmo.
Numa forma de execução preferencial, o PAS contém essencialmente unidades de succinil com a seguinte estrutura: ÇH — CO — -------CH — CO — preferencialmente Γ 1 o ,/° z 1 f -CO-NH- —CH·-CO—NH •CH— —CO --CH- •COQH * CH,-COQH Forma β Forma α •CH — ! -•CO" —NH— CH— —CO- —NH· CHj-CO— -NH, ---CH— ~co— -NH,
Adicionalmente, adequando a orientação da reacção e a selecção dos produtos de partida, poderá conter outras unidades estruturais adicionais, por ex. a) Unidades de ácido málico com a fórmula b) Unidades de ácido maleíco e fumárico com a fórmula
A análise da estrutura química é efectuada preferencialmente com 13C-NMR, FT-IR e após hidrólise total com HPLC, GC e GC/MS,
Em muitos processos de produção, não afluem os ácidos puros, mas sim primeiro os anidridos correspondentes, por exemplo, polisuccinimida. Este tipo de produtos de polimerização pode ser transformado num sal com teor de PAA também através da conversão com uma base, se necessário na presença de água. Esta conversão de polímeros contendo PSI para polímeros contendo PAA é efectuada em seguida por hidrólise num dispositivo adequado. Neste processo, é dada preferência a um valor de pH entre 5 e 14, Numa forma preferencial, é seleccionado um valor de pH entre 7 e 12, especialmente através da adição de uma base. Entre as bases 6 adequadas incluem-se os hidróxidos ou carbonatos alcalinos e alcalino-terrosos como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio ou carbonato de potássio, amoníaco e aminas como trietílamina, trietanolamina, dietilamina, dietanolamína, alquilamina, etc. Para além dos ácidos livres, é dada especial preferência aos respectivos sais de Na, K ou Ca. A temperatura adequada durante a hidrólise situa-se numa gama que incluí o ponto de ebulição da suspensão PSI e, preferencialmente, entre 20 e 150 °C. Se necessário, a hidrólise pode ser efectuada sob pressão.
No entanto, também é possível obter o ácido poliaspártico livre por hidrólise aquosa pura ou por tratamento do sal com ácidos ou com permutadores de iões ácidos. Salvo indicação expressa em contrário, e no contexto da presente invenção, o termo "ácido poliaspártico" (= PAA) abrange igualmente os sais. 0 produto acabado é obtido por secagem, preferencialmente secagem por atomização. O peso molecular dos polímeros preferencialmente utilizados é determinado em função das análises por cromatografia de permeação de gel {tnw = 500 a 10,000, de preferência 700 a 5.000, com especial preferência para 1.000 a 4.500). Em geral, a percentagem da forma beta é superior a 50%, preferencialmente superior a 70%,
Para além dos sais com os catiões acima referidos, também é possível utilizar como derivado do PAS a polisuccinimida, que pode ser obtida a uma temperatura elevada, 7 preferencialmente 100 a 240 °C, se necessário na presença de um catalisador ou, numa percentagem ponderai de 0,01 a 1% em relação ao PAS, de um catalisador acido como ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido metanossulfónico e outros. Porém, a polisuccinimida também pode ser ímediatamente obtida através de uma série de processos de produção. Neste caso, a polisuccinimida pode ser transformada num sal com um dos catiões acima referidos através da conversão com uma base, se necessário na presença de água. Esta conversão ocorre, no seguimento do processo de produção, num dispositivo adequado por hidrólise. Neste processo, é dada preferência a um valor de pH entre 5 e 14, especialmente entre 7 e 12. Entre as bases adequadas para a realização de uma hidrólise alcalina incluem-se os hidróxidos e carbonatos alcalinos ou alcalino-terrosos como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio ou carbonato de potássio, amoníaco e aminas como trietilamina, trietanolamina, dietilamina, dietanolamina e etanolamina.
Os outros derivados do PAS aplicáveis no processo de acordo com a invenção são derivados nos quais uma parte dos grupos carboxilos existentes no PAS se apresenta sob a forma de amido. A produção destes amidos do PAS pode ocorrer a partir da referida polisuccinimida com amidos primários ou secundários (DE-A 22 53 190, EP 274 127, EP 406 623, EP 519 119, US 3.846.380, US 3.927.204, US 4.363.797). As estruturas residuais de succinimida restantes após a produção dos amidos podem ser convertidas em grupos carboxilos ou carboxilatos livres através da referida abertura hidrolítica na presença de bases. Nos derivados 8 preferenciais, uma percentagem molar de 5 a 50%, preferencialmente 10 a 35% das unidades de ácido poliaspãrtico existentes contém estas estruturas amídicas, enquanto os restantes grupos carboxilos se apresentam sob a forma de grupos carboxilatos.
Os agentes a aplicar no processo de acordo com a invenção apresentam uma percentagem ponderai de 5 a 100%, preferencialmente 10 a 50% de PAS, respectivos derivados (de preferência os seus sais e amidos) ou misturas dos mesmos, em relação ao peso total dos agentes. Os grupos amídícos dos derivados de PAS contêm resíduos alifãticos saturados com azoto amínico ou não saturados com 2 a 20 átomos C, que podem ser substituídos por grupos hidróxilos, ou resíduos cicloalifáticos com 6 a 12 átomos C. Entre os exemplos deste tipo de resíduos existentes nos grupos amídicos incluem-se hídroxietilo, hídroxipropilo, butilo, hexilo, octílo, dodecílo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, octadecenilo ou cíclohexílo.
Para além do seu teor de PAS ou de um derivado do mesmo, os agentes a aplicar no processo de acordo com a invenção também podem conter outros componentes. Entre estes incluem-se agentes humídifícadores, emulsionantes, dispersantes ou uma mistura de vários destes componentes, que, como se sabe, podem ser aníónicos ou não iónicos. Entre os exemplos destes componentes incluem-se produtos de conversão de compostos hidroxilados alifáticos, aralifáticos ou aromáticos, ácidos carboxilicos, carboxamidas ou aminas com óxido de etileno, os respectivos hemi-ésteres de ácido sulfúrico ou ésteres parciais de 9 ácido fosfórico, ésteres de ácidos gordos de monossacãridos ou polissacãridos ou ésteres de sorbitano de ácidos gordos e respectivos produtos de etoxilação, CiD“C2o-alcanossulfonatos/ CVC12~alquilbenzolsulfonatos, Ce-Cia-alquilsulfatos ou fosfates ou ácidos sulfónicos condensados aromáticos, como sulfonatos de naftaleno formaldeído. As substâncias deste tipo também podem ser utilizadas como agentes niveladores. Estas aplicações são bem conhecidas dos peritos.
Os solubilizantes utilizados como outros componentes são, por exemplo, glicóis, mono a tetra-alquilglicóis, os respectivos éteres ou ésteres com álcoois CiC4 e/ou ácidos carboxílicos C1-C4.
Os antiespumantes utilizados como outros componentes são, por exemplo, óleos vegetais ou minerais contendo antiespumantes, especialmente polímeros em bloco de óxido de propileno-óxido de etileno.
Eventualmente, poderão ser usados como outros componentes agentes redutores, agentes oxídantes, agentes de reserva, reguladores de pH, agentes complexantes ou vários de entre os mesmos, numa percentagem ponderai de 0 a 10% em relação ao peso total dos agentes a aplicar no processo de acordo com a invenção, o qual será tido em consideração na determinação da quantidade de PAS e dos agentes tensioactivos acima referidos. A aplicação destes agentes é bem conhecida dos peritos e descrita, por exemplo, em Chwala/Anger, Handbuch der Textilhilfsmittel, Verlag Chemie, Weinheim 1977. 10
Os outros componentes referidos, a sua produção e disponibilidade são bem conhecidos dos peritos. Naturalmente, tendo em vista a obtenção de tingimentos e/ou impressões têxteis optimizados, também ê possível a utilização de vários dos componentes acima referidos.
Preferencialmente, deverá ser utilizado pelo menos um dos componentes atrás mencionados. De acordo com a invenção, estes são aplicados numa percentagem ponderai de 95 a 0%, preferencialmente 90 a 50% em relação ao peso total do agente utilizado de acordo com a invenção.
Os materiais têxteis tingidos ou impressos através da aplicação dos agentes utilizados no processo de acordo com a invenção são a lã, algodão ou algodão reciclado, juta ou sisal.
Entre as fibras sintéticas, é possível referir, por exemplo, poliésteres, poliamidas, poliuretanos, poliacrilnitrilo ou polipropileno. O tingimento ou impressão dos materiais têxteis são efectuados com os corantes adequados para as fibras utilizadas, os quais são bem conhecidos dos peritos. As classes de corantes adequados para este efeito derivam, por exemplo, do grupo dos corantes ácidos, dos corantes de complexos metálicos com ou sem grupos sulfónicos, dos corantes reactivos, dos corantes de tina, dos corantes directos, dos corantes sulfurosos, dos corantes catiõnicos, dos corantes dispersos e dos pigmentos. 11
Preferencialmente, os agentes a aplicar no processo de acordo com a invenção são utilizados no tingimento de algodão com corantes directos e corantes reactivos, no tingimento de fibras de poliéster com corantes dispersos ou no tingimento de artigos com mistura de algodão e poliéster com corantes directos ou reactivos e corantes dispersos. No tingimento e/ou impressão dos referidos materiais têxteis são utilizados processos jã conhecidos, como processo de extracção, processo em contínuo, processo de repouso a frio e outros, bem como no âmbito de processos de impressão têxtil jã conhecidos dos peritos. A quantidade de agentes auxiliares para têxteis utilizada em cada processo, a temperatura aplicada, a duração dos banhos e as concentrações são conhecidas dos peritos. Os agentes a utilizar no processo de acordo com a invenção são aplicados numa percentagem ponderai de 0,2 a 10% em relação ao peso do material têxtil a tingir ou imprimir.
Com o auxilio dos agentes a utilizar no processo de acordo com a invenção são obtidos banhos de tingimento extraordinariamente estáveis que, por sua vez, resultam em tingimentos com uma uniformidade e um brilho excepcionais. Além disso, a formação de rugas é reduzida ou totalmente evitada. Este tipo de vantagens também é obtido na impressão têxtil. Neste caso, o poliacrilato, substância prejudicial para o ambiente utilizada como espessante em agentes auxiliares para tingimento ou impressão, pode ser total ou parcialmente substituído pelos agentes a aplicar no processo de acordo com a invenção. 12
Os agentes a aplicar no processo de acordo com a invenção possuem uma biodegradabilidade excepcional, contribuindo assim para reduzir a carga de águas residuais das fábricas têxteis. Substituindo total ou parcialmente o poliacrilato, é também possível obter banhos de tingímento com viscosidade reduzida.
Exemplo 1
Procedeu-se ao tingímento de 100 g de fio de algodão branqueado numa máquina de tingímento de fios em bobinas cruzadas com uma relação de banho de 1:10 a 80 °C, tendo sido utilizado um banho de tingímento contendo, por litro, 4 g de Reactive Green 021 e 2 g do agente auxiliar seguidamente descrito. Após um tempo de tingímento de 10 minutos, foram adicionados 80 g de cloreto de sódio, 30 minutos mais tarde adicionaram-se 5 g de bicarbonato de sódio e, por último, decorridos mais 30 minutos, 10 g de carbonato de sódio. 0 tingímento demorou mais 60 minutos a ficar concluído. Foi obtido um tingímento de uniformidade extraordinária, não tendo sido detectada qualquer separação por filtração na bobina. O agente auxiliar utilizado era composto por uma solução aquosa contendo 12% de sal de sódio de PAS e 10% de sal de sódio de um produto condensado de naftaleno formaldeído sulfonado. 13
Exemplo 2
Procedeu-se ao tingimento de artigos de malha em algodão com uma gramagem de 250 g/m2 através do mesmo método descrito no exemplo 1, mas utilizando Reactive Blue 116 em vez do corante aí referido.
Foi obtido um tingimento azul de uniformidade extraordinária. Os banhos de tingimento utilizados possuíam uma estabilidade muito boa, não tendo sido observada qualquer maculação da máquina de tingimento nem quaisquer manchas no material tingido.
Exemplo 3
Procedeu-se ao tingimento de uma gabardina em algodão branqueado com uma gramagem de 260 g/m2 através do processo de repouso a frio, com uma absorção de banho de 80%, tendo sido utilizado um banho de tingimento contendo, por litro, 30 g de Reactive Green 021, 2,5 g de PAS, 2 g de um agente humidificador disponível no mercada (por ex. um produto de conversão de isotrídecanol com 6 mol de óxido de etileno) , 20 g de carbonato de sódio e 3 g de hidróxido de sódio a 38° Be. O tempo de permanência do material em estado húmido foi de 48 horas. Após a lavagem, foi obtido um tingimento verde de extraordinária uniformidade, no qual não foi, além disso, observada qualquer variação de cor a nível dos rebordos ou das extremidades. 14
Exemplo 4
Procedeu-se ao tingiraento de um tecido de algodão/poliêster (80:20) numa máquina de tingimento em cilindro com uma relação de banho de 1:14, utilizando um processo de dois banhos, 0 primeiro banho continha cerca de 0,385% (em relação ao material têxtil) de Disperse Yellow 042 e 1,9% de Disperse Blue 060, 1 g/1 do amido do PAS seguidamente descrito, utilizado como agente dispersante, e 0,5 g/1 de um agente nivelador disponível no mercado (por ex. uma mistura de 1:1 de ãcido esteárico x6 EO e nonilfenol xlO EO) . O tingimento foi iniciado a 80 °C. A temperatura foi aumentada para 130 °C a uma velocidade de aquecimento de 1 °C/min., tendo o tingimento sido efectuado a esta temperatura durante 45 minutos. De seguida, procedeu-se a um tingimento a 80 °C num segundo banho contendo inicialmente 2,0 g/1 da solução amídíca de PAS adiante descrita e ao qual, decorridos 10 minutos, foram adicionados 0,0096% (em relação ao material têxtil) de Reactive Yellow 111 e 3,319% de Reactive Green 021. Decorridos cerca de 30 minutos, foram sucessivamente adicionados ao banho de tingimento 80 g/1 de cloreto de sódio, 2 g/1 de carbonato de sódio e, por último, adicionou-se lentamente 4 ml/1 de hidróxido de sódio (38° Be) . Meia hora depois, foi obtido um tingimento com uma uniformidade perfeita. A elevada estabilidade dos banhos de tingimento permitiu evitar separações por filtração nas camadas interiores deste processo de tingimento. 0 amido de PAS utilizado foi obtido aquecendo 48,4 partes de polisuccinimida e 40,5 partes de oleilamina em 103 15 partes de N-metilpirrolídona entre 130 a 135 °C e misturando tudo durante 5 horas a esta temperatura. Após o arrefecimento para 90 a 95 °C, foram adicionadas 295 partes de agua e 28 partes de hidróxido de sódio a 50%, voltando a misturar durante cerca de 1 hora entre 95 a 100 °C. Foram obtidas cerca de 500 partes de uma solução de amido de PAS a 20% ligeíramente turva, tendo sido possível transformã-la numa solução límpida através de uma filtração clarificante.
Foi possível obter um tingímento com igual êxito substituindo este amido de PAS num banho de tingímento reactivo por 2 g/1 de um agente composto por 12% de um produto condensado de naftaleno formaldeído sulfonado, 10% de sal de sódio de ácido poliaspártico e 78% de água.
Lisboa, 24/04/2007
Claims (10)
1 reivindicações 1- Processo de tingimento ou impressão de materiais têxteis de lã, algodão, algodão reciclado, juta, sisal, poliéster, poliamida, poliuretano, poliacrilonitrilo ou fibras de polipropileno ou misturas dos mesmos, caracterizado pelo facto de estes materiais têxteis serem tratados com banhos de tingimento ou pastas de impressão que contêm como agentes auxiliares ácido poliaspártico ou um derivado do mesmo e um ou vários componentes como agentes humidificadores, agentes niveladores, agentes dispersantes, agentes redutores, agentes oxidantes, solubilizantes, antiespumantes, agentes de reserva, reguladores de pH ou agentes complexantes e nos quais os agentes auxiliares são aplicados numa percentagem ponderai de 0,2 a 10% em relação ao peso do material têxtil a tingir ou imprimir.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de utilizar como derivados do ácido poliaspártico sais que contêm como catíões Li®, Na®, K®, Mg®®, Ca®®, NÍL,®, H3N(CH2CH2OH) ®, H2N (CH2CH2OH) 2® ou HN (CH2CH2OH) 3® ou polisuccinimida .
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o ácido poliaspártico conter unidades de succiníl com a seguinte estrutura: 2 CH;—CO— I — CH - CO— preferencialmente Π —CO >- CH,— —CO-MH- —CH-CO—NH CH— -Cf> -CH— —COOH CHj-COOH - Forma β Forma α CH- —co- —MH· 1 CHf- —CO“ "NHj CH--CO NH— I -CH-CO NHj
4, Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, adequando a orientação da reacção e a selecção dos produtos de partida, o ácido poliaspãrtico poder conter outras unidades estruturais como a) Unidades de ácido mãlico com a fórmula
ou b) Unidades de ácido maleico e fumãrico com a fórmula 3 Ο
Ο
5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de os restantes componentes se apresentarem numa percentagem ponderai de 90 a 50% em relação ao peso total do agente de acordo com a invenção, S. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o material têxtil ser um fio de algodão branqueado e de o banho de tingimento conter Reactive Green 021 ou Reactive Blue 116, sal de sódio do ácido poliaspãrtico e sal de sódio de um produto condensado de naftaleno formaldeído sulfonado.
7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o ácido poliaspãrtico utilizado ser essencialmente um ácido β-poliaspãrtico com peso molecular de 500 a 10.000, entendido como peso médio.
8, Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de utilizar derivados de ácido poliaspãrtico nos quais uma parte dos grupos carboxilos existentes no ácido poliaspãrtico se apresenta sob a forma de amido, 4
9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de utilizar como agentes humidificantes, emulsíonantes ou dispersantes produtos de conversão de compostos hidroxilados alifãticos, aralifáticos ou aromáticos, ácidos carboxílicos, carboxamidas ou aminas com óxido de etileno, os respectivos hemi-ésteres de ácido sulfurico ou ésteres parciais de ácido fosfórico, ésteres de ácidos gordos de monossacãridos ou polissacãridos ou ésteres de sorbitano de ácidos gordos e respectivos produtos de etoxílação, Cio-C2o-alcanossulÊonatos, CB-Ci2- alquílbenzolsulfonatos, C8-Ci8-alquilsulfatos ou fosfatos ou ácidos sulfónicos condensados aromáticos, como sulfonatos de naftaleno formaldeído,
10. Processo de acordo com a reivindicação l, caracterizado pelo facto de os banhos de tingimento ou as pastas de impressão conterem corantes do grupo dos corantes ácidos, dos corantes de complexos metálicos com ou sem grupos sulfónicos, dos corantes reactivos, dos corantes de tina, dos corantes directos, dos corantes sulfurosos, dos corantes catiónicos, dos corantes dispersos e dos pigmentos.
11. Aplicação de ácido poliaspártico ou de um derivado do mesmo e de um ou vários componentes como agentes humidificadores, agentes niveladores, agentes dispersantes, agentes redutores, agentes oxidantes, solubilizantes, antiespumantes, agentes de reserva, reguladores de pH ou agentes complexantes numa percentagem ponderai de 0,2 a 10% em relação ao peso do 5 material têxtil a tingir ou imprimir, caracterizada pelo facto de estes banhos de tingimento ou pastas de impressão serem utilizados para o tingimento ou impressão de materiais têxteis de lã, algodão, algodão reciclado, juta, sisal, poliéster, poliamida, poliuretano ou fibras de polipropileno ou misturas dos mesmos. Lisboa 24/04/2007
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