PT78252B

PT78252B - Process for preparing a bleaching and laundering composition free or water-soluble silicates

Info

Publication number: PT78252B
Application number: PT78252A
Authority: PT
Inventors: Guy Broze; Leopold Laitem
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-03-15
Filing date: 1984-03-14
Publication date: 1986-04-30
Also published as: CH662360A5; MX161815A; BE899163A; GB2138040A; NO840986L; DK101284D0; NL8400809A; CA1226503A; SE460054B; FR2542756A1; DK101284A; SE8401048D0; GR79884B; ES8605027A1; PT78252A; IT8447852A0; FR2542756B1; IT1184257B; SE8401048L; GB2138040B

Description

Descrição Detalhada do Invento

As composições detergentes de branqueamento do invento consistem em dois componentes essenciais (a) um agente de branqueamento; e (b) um agente detergente tensio-activo.

0 agente de branqueamento útil em tais composições consiste num composto peroxigénio em combinação com um activador orgânico para esse fim.

Os compostos peroxigénio úteis nas presentes composições incluem compostos que libertam peròxido de hidrogénio em meios aquosos, tais como perboratos de metal alcalino, por exemplo, perborato de sódio e perborato de potássio, perfosfatos de metal alcalino e percarbonatos de metal alcalino.

Os perboratos de metal alcalino sáo usualmente preferidos devido à sua disponibilidade comercial e relativamente baixo custo. Os activadores convencionais tais como os descritos, por exemplo, na coluna 4 da Patente Americana 4.259.200 são adequados para ser utilizados em associação eom os compostos peroxigénio anteriormente mencionados, sendo esta descrição aqui incorporada como referência. As aminas poliaciladas são geralmente de especial interesse, sendo em particular a tetraacetiletilenodiamina (TAED) um activador altamente preferido. A TASD está de preferência, presente nas composições do invento sob a forma de grânulos revestidos, que consistem em TAED e num material condutor adequado, tal como uma mistura de trifosfato de sódio e de potássio. Estes grânulos revestidos TASD são convenientemente preparados através da mistura de particulas finamente separadas de trifosfato de sódio e de TAED$ pulverizancb-se a

seguir esta mistura com uma solução aquosa de trifosfato de potássio, utilizando-se um equipamento adequado de granulação, tal como um granulador rotativo.Um método típico de preparaçãopara este tipo de TASD revestido é descrito na Patente dos SUA.4·283.302 de Foret et al. Os i

grânulos de TASD têm uma distribuição preferida por tama- I nhos de partículas, a saber: 0-20% superior a 150 micrometros; 10-100% superior a 100 gm mas inferior a 150 pm;

0-50% inferior a 75 pm; e 0-20% inferior a 50 jum. Uma outra distribuição por tamanhos de partículas especialmente preferida é aquela onde o tamanho médio das particu- j las de TASD é de 160 microns, isto é, 50% das partículas têm um tamanho superior a 160 microns. As distribuições por tamanhos atrás mencionados referem-se à TASU presente ΐ

i

nos grânulos revestidos, e não aos próprios grânulos í

revestidos. A proporção molar do composto peroxigénio 1

para o activador pode variar muito, dependendo da escolha ! exacta do composto peroxigénio e do activador.

Contudo, as proporções molares de cerca de 0,5:1 a cerca de 25:1 são geralmente adequadas para fornecer uma acção branqueadora satisfatória.

0 agente de branqueamento pode, como opção, consistir também num composto peroxiácido em associação com o composto peroxigénio e o activador. Os compostos peroxiácido úteis incluem peroxiáâdos solúveis em água e os seus sais solúveis em água. Os peroxiácidos podem ser caracterizados pela seguinte fórmula genérica:

H00 — C-R-Z

0

-13onde r representa um grupo alquileno contendo de 1 a cerca de 20 átomos de carbono, ou um grupo fenileno, e Z represn ta um ou mais grupos seleccionados de entre hidrogénio, halogénio, alquilo, arilo e grupos aniénicos.

Os peroxiáoidos orgânicos os seus sais podem conter de cerca de 1 a cerca de 4, de preferência 1 ou 2, grupos peróxido e podem ser alifáticos ou aromáticos. Os peroxiáoidos alifáticos preferidos incluem ácido diperoxiazelaico, ácido diperoxidodecanodioico e ácido monoperoxissucinico. Entre os compostos peroxiácido aromáticos úteis neste processo, são especialmente preferidos o ácido monoperoxiftálico (MPPA), e em particular o seu sal de magnésio, e o ácido diperoxitereftálico. E feita uma detalhada descrição da produção do MPPA e do seu sal de magnésio nas páginas 7 a 10, inclusive, da Publicação da Patente Europeia 0.027.693, publicada em 29 dLe Abril de 1981, sendo as referidas páginas 7-10 aqui incorporadas como referência.

As composições detergentes de branqueamento do invento são caracterizadas por ser substaneialmente isentas de (i) compostos silicato soláveis em água e (ii) partículas aglomeradas que consistem essencialmente numa mistura de três componentes; o activador orgânico para o composto peroxigénio; am composto silicato insolúvel em água, tal como argilo ou zeólito; e um agente tensio-activo não iónico, sendo uma tal mistura formada por pelo menos 80$, em peso, das partículas aglomeradas.

As particulas aglomeradas que são excluídas na utilização nesta mistura são as do tipo formado em equipamentos como o granulador e servem para incorporar o activador de branqueamento numa matriz de materiais, tal como é descrito na Publicação da Patente Europeia No.0.028.432.

Numa forma particular de realização do invento, as composições de branqueamento são ainda caracterizadas por serem substancialmente isentas de agentes sequestrantes, e por apresentarem uma constante de estabilidade acima de cerca de 20 para a formação do complexo Cu^*, em água a 25°C θ a uma força iónica de 0,1 mol/1.

Os materiais de silicato insolúveis em água, que podem ser vantajosamente utilizados nas presentes composições de branqueamento são de preferência aluminossilicatos, tais como os zeólitos e as argilas do tipo esmético.

Os tipos cristalinos do zeólito que podem ser utilizados incluem aqueles descritos na ”Zeolite Molecular Series” de Donald W. Breok, publicada em 1974 por John Wiley & Sons,estando os zeólitos tipicos disponiveis comercialmente registados no Quadro 9.6 das páginas 747-749 do texto, sendo este Quadro aqui incorporado como referência. As estruturas de zeólito do tipo A são especialmente desejáveis e encontram-se extensivamente descritas na técnica da especialidade; veja-se, por exemplo, a página 133 do texto de Breck atrás mencionado, bem como a Patente dos ETJA. No. 2.882.243· Os zeólitos são particularmente úteis como sais estruturadores em composições detergentes de acção reforçada.

As argilas do tipo esmético atrás men cionadas são argilas de três camadas, caracterizadas pela capacidade de este tipo de estrutura fazer aumentar 0 seu volume várias vezes, quer intumescendo quer expandindo-se quando na presença de água, formando uma substância tixotrópica gelatinosa. Existem duas classes de argilas do tipo esmético, na primeira classe, 0 óxido de alumínio

η

está presente na rede cristalina do silicato; na segunda classe, o óxido de magnésio está presente na rede crista,, lina do silicato. A substituição de átomos por ferro, magnésio? sódio, potássio, cálcio e análogos pode ocorrer dentro da rede cristalina das argilas esméticas. E usual fazer a distinção entre argilas com base no seu catião predominante. Por exemplo, uma argila de sodio é aquela em que o catião ê predominantemente sódio. No que respeita às presentes composições detergentes de branqueamento sâo preferidos os silicatos de alumínio, caracterizados por o sódio ser o catião predominante, tal como acontece, por exemplo, nas argilas de bentonite. Entre as argilas de bentonite, são especialmente preferidas as Wyoming (geralmente referidas como bentonite Western ou de Wyoning). As argilas de cálcio e mágnesio sào também úteis embora menos preferidas para os objectivos deste invento.

As bentonites intumescentes preferidas são as vendidas com a marca "Mineral Colloid" na forma de bentonites industriais, pela "Benton Clay Company”, uma filial da "Georgia Kaolin Co.". Estes materiais, que são iguais aqueles anteriormente vendidos com a marca "THIXO-JEL", são bentonites extraídas selectivamente e sujeitas a beneficiação, e as que são consideradas como sendo as mais úteis encontram-se com a designação de "Mineral OõLloid" n^s. 101, etc., correspondendo aos "THIX0-JE1’s" n^s. 1,2,3 e 4.

Estes materiais têm pH's (concentração a 6$ em água) na gama de 8 a 9,4, teor máximo de humidade de cerca de 8$ e peso especifico de cerca de

2,6 e, no estado de pulverização, cerca de 85$, pelo menos, (é de preferência 100$) passam através de um crivo de malha 200 da série de crivos dos EUA.

De forma ainda mais desejável, a bentonite é caracterizada por quase todas as suas partículas (isto é, pelo menos 90$ delas ou de preferência acima de 95$) passarem através de ura crivo n^e.325 e, na situação Óptima todas as partículas passam através deste crivo. A capacidade de intumescência das bentonites em água situa-se usualmente na gama dos 3 aos 15 ml/g, e a sua viscosidade a uma concentração em água de 6$, é normalmente de cerca de 8 a 30 centipoises.

Numa forma particularmente preferida de realização do invento, as partículas condutoras consistem de aglomerados de bentonite finamente dividida, com partículas de tamanhos inferiores ao crivo η^.200, aglomeradas em partículas de tamanhos situados essencialmente na gama dos crivos n^s. 10-100, de uma massa volúmica na ordem dos 0,7 a 0,9 g/ml e um teor de humidade de 8 a 13$.

Tais aglomerados contêm cerca de 1 a 5$ de um ligante ou agente aglomerante que auxilia a manutenção da integridade dos aglomerados até estes serem adiciona dos à água, na qual se pretende que sejam desintegrados e dispersos. E apresentada uma descrição detalhada do método de preparação destes aglomerados na n^.de série dos EUA. 366.587, depositado em 8 de-Abril de 1982, que é aqui incorporada como referência.

Em vez de se utilizar as hentonites "THIXO-JEI" ou "Mineral Colloid", podem-se também utilizar produtos equivalentes da concorrência, tais como os vendidos pela "American Colloid Company", Industrial Division" na forma de "General Purpose Bentonite Powder" de malha 325, onde, no minimo 95$ dela é mais fina que a malha 325 ou 44 microns de diâmetro (tamanho da partícula húmida) e um minimo de 96$ é mais fina que a malha 200

ou 74 microns de diâmetro (tamanho da partícula seca).

Um tal silicato de alumínio hidratado consiste principalmen te de montmorilonite (90$ no minimo), com porçoes menores de feldspato, biotite e selenite.

Uma análise tipica, numa base "anidra”, apresenta 63,0$ de silica, 21,5$ de alumina, 3,5$ de ferro férrico (sob a forma de EegO^), 0,4$ de ferro ferroso (sob a forma de EeO), 2,7$ de magnésio (sob a forma de MgO), 2,6$ de sódio e potássio (sob a forma de Na^O), 0,7$ de cálcio (sob a forma de OaO), 5,6$ de água de cristalização (sob a forma de HgO) e 0,7$ de elementos vestigiais.

Embora as bentonites Western sejam as preferidas, é também possível utilizar-se as bentonites sintéticas, tais como as que podem ser ófcfcidas através do tratamento de bentonites italianas ou similares, que contêm quantidades relativamente pequenas de metais monovalentes permutáveis (sódio e potássio) com materiais alcalinos, tal como carbonato de sódio, de forma a aumentar as capacidades de permuta catiónica nestes produtos. Oonsidera-se que o teor de Na^O da bentonite deve ser de, pelo menos, cerca de 0,5$, de preferência pelo menos 1$ e, mais desejável ainda, de pelo menos 2$, de modo que a argila seja satisfatòriamente intumescente, com boas propriedades de amaciamento e de dispersão em suspensão aquosa. As bentonites intumescentes preferidas, dos tipos sintéticos dô&eritos, São vendidas com os nomes comerciais "laviosa” e "Winkelmann", por exemplo "laviosa A G B" e "Winkelmann G-13.

As composiçOes do presente invento consistem num ou mais agentes tensio-activos seleccionados a partir do grupo formado por detergentes aniónicos, não iónicos, catiónicos, anfolíticos e zwitteriónicos.

Entre os agentes tensio-aetivos aniónicos úteis no presente invento, encontram-se aqueles compostos tensio-aetivos que consistem num grupo hidrofóbico orgânico, que inclui na sua estrutura molecular de cerca de 8 a 26 átomos de carbono e, de preferência, de cerca de 10 a 18 átomos de carbono e, pelo menos um grupo solubilizante em água, selecoionado a partir do grupo formado por sulfonato, sulfato, carboxilato, fosfonato e fosfato, de maneira a constituir um detergente solúvel em água.

Os sabães estão incluídos nos exemplos de detergentes aniónicos adequados, tais como os sais solúveis em água (por exemploÇ os sais de sódio, potássio, amónio e alcanolamónio) de ácidos gordos superiores ou sais resinosos, contendo de cerca de 8 a 20 átomos de carbono e, de preferência, 10 a 18 átomos de carbono. Os ácidos gordos adequados podem ser obtidos a partir de óleos ou ceras de origem animal ou vegetal, por exemplo, sebo, gordura, óleo de coco e suas misturas.

São particularmente úteis os sais de sódio e potássio das misturas de ácido gordo obtidas do óleo de coco e do sebo, por exemplo, 0 sabão sódio de coco s o sabão potássico de sebo.

A classe aniónica de detergentes inclui também os detergentes sulfatados e sulfonados solúveis em água, possuindo um radical alquilo contendo de cerca de 8 a 26, de preferência de cerca de 12 a 22 átomos de carbono. (0 termo "alquilo" inclui a porção alquilo dos radicais acilo superior). São exemplos dos detergentes aniónicos sulfonados, os alquil superior-aromático mononuclear-sulfonatos, tais como os alquil superior-benzeno-sulfonatos contendo de cerca de 10 a 16 átomos de carbono no grupo alquilo superior numa cadeia linear ou ramificada, tal como, por exemplo, os sais de sódio, potás

sio e amónio de alquil superior-benzeno-sulfonatos, alquil superior-tolueno-sulfonatos e alquil superior-fenol-sulfonatos.

Outros detergentes aniónicos adequados são os olefino-sulfonatos incluindo alqueno de cadeia longa-sulfonatos hidroxialcano de cadeia longo-sulfonatos ou misturas de alquenos-sulfonatos hidroxialcano-sulfonatos os detergentes olefino-sulfonato podem ser preparados de uma forma convencional, através da reacção de SO^ com olefinas de cadeia longa contendo de cerca de 8 a 25, e de preferência de cerca de 12 a 21 átomos de carbono, tendo estas olefinas a fórmula RCH=CHR-j_ onde R é um grupo alquilo superior de cerca de 6 a 23 carbonos e R^ é um grupo alquilo superior de cerca de 6 a 23 carbonos e R-j_ é um grupo alquilo contendo de cerca de 6 a 23 carbonos e R^é um grupo alquilo contendo de cerca de 1 a 17 átomos de carbono, ou hidrogénio, de modo a formar uma mistura de sultonas e ácidos alqueno-sulfónicos, que ê a seguir submetida a tratamento para converter as sultonas em sulfonatos.

Outros exemplos de detergentes sulfato ou sulfonato sao os parafino-sulfonatos, contendo de cerca de 10 a 20 átomos de carbono, e, de preferência, de cerca de 15 a 20 átomos de carbono.

Os parafino-sulfonato primários são formados através da reacção de bissulfitos e alfa olefinas de cadeia longa. Os parafino-sulfonatos cujo grupo sulfonato se encontra distribuído ao longo da cadeia de parafina, súo apresentados na patente dos EUA. No. 2.503.280; 2.507.088; 3.260.741; 3-372.188 e na patente Alemã No. 735.096.

Outros detergentes aniónicos adequados são os álcoois gordos superiores sulfatados e etoxilados com a fórmula EOfCgH^O)^ SO^M, onde E é um alquilo gordo de 10 a 18 átomos de carbono, m de 2 a 6 (de preferência tendo um valor de oerca de 1/5 a 1/2 do número de átomos de carbono em E) e M é um catiâo para formação de sal solubilizante, tal como um metal alcalino, amónio, alquil inferior-amino ou alcanol inferior-amino, ou um alquil superior-benzeno-sulfonato,caracteri zado por alquilo superior ser constituido por 10 a 15 átomos de carbono.

A proporção de óxido de etileno no alcanol superior-sulfato polietoxilado é de preferência,

2 a 5 mole de grupos de óxido de etileno por mole de detergente aniónico, sendo altamente preferível com três mole, especialmente quando o alcanol superior é constituido por 11 a 15 átomos de carbono.

A fim de manter o desejado equilíbrio hidrófilo-lipófilo, quando o teor de átomos de carbono da cadeia alquilo se situa na parte inferior da escala de 10 a 18 átomos de carbono, o teor de óxido de etileno do detergente pode ser reduzido para cerca de dois mole por mole, ao passo que, quando o alcanol superior é constituido por 16 a 18 átomos de carbono na parte superior da escala, o número de grupos de óxido de etileno pode ser aumentado para 4 ou 5 e, nalguns casos, mesmo para 8 ou 9. De forma semelhante, o catiâo para formação de sal pode ser alterado de modo a que seja obtida a melhor solubilidade. Pode tratar-se de qualquer metal ou radical adequadamente solubilizante, embora na maior parte das vezes seja metal alcalino, por exemplo, sódio ou amónio.

Se se utilizam grupos alcanolamina e

alquilamina inferiores, os alquilos e os alcanóis serão normalmente constituídos por 1 a 4 átomos de carbono e as aminas e alcanolaminas poderáo ser mono-, di- ou tri-substituidas, tal como na monoetanolamina, di-isopropanolamina e trimetilamina.

Um detergente preferido de sulfato de álcool polietoxilado é comercializado pela Shell Chemical Company com a designação de Neodol 25-3S.

Os compostos detergentes aniónicos soláveis em água, de maior preferência, são os sais de amónio e amónio substituído (tal como a mono, di e tri-etanolamina), de metal alcalino (tal como sódio e potás- |

í

sio) e de metal alcalino-terroso (tal como cáloio e magnésio) de alquil superior-benzeno-sulfonatos, olefino-sulfonatos e alquil superior-sulfatos.

Entre os aniónicos acima referidos, os mais preferidos são os alquil linear-benzeno-sulfonatos de sódio (AEBS) e especialmente aqueles caracterizados por 0 grupo alquilo ser um radical alquilo de cadeia linear, constituído por 12 ou 13 átomos de carbono.

Os detergentes orgânicos sintéticos não iónicos são caracterizados pela presença de um grupo hidrofóbico orgânico e um grupo hidrofilico orgânico e são tipicamente produzidos pela condensação de um composto orgânico alifãtico ou alquil aromático hidrofóbico com oxido de etileno (hidrofilico por natureza). Pràticamente qualquer composto hidrofóbico contendo um grupo carboxi, hidroxi, amido e amino com um hidrogénio livre ligado ao azoto pode ser condensado com oxido de etileno ou com 0 seu produto de polihidratação, polietileno ghcol, para formar um detergente nao iónico.

0 comprimento da cadeia hidrofilica ou de polioxietileno pode ser fácilmente ajustado, de modo a alcançar o desejado equilíbrio entre os grupos hidrofóbicos e hidrofilicos.

0 detergente não iónico utilizado é, de preferência, um alcanol superior poli-alcoxil(inferior)ado, caracterizado por o alcanol ser constituído por 10 a 18 átomos de carbono e por o número de mole do óxido inferior alquileno (de 2 ou 3 átomos de carbono ser de 3 a 12). De entre estes materiais, prefere-se utilizar aqueles caracterizados por o alcanol superior ser um álcool gordo superior de 11 a 15 átomos de carbono e que consistem em 5 a 9 grupos alcoxi inferior por mole. De preferência, o alcoxi inferior éefcoxi, mas, nalguns casos, pode ser desejável misturá-lo com propoxi, sendo este último, no caso de estar presente, usualmente um componente menor (menos de 50%).

Sáo exemplos destes compostos aqueles caracterizados por o alcanol ser constituído por 12 a 15 átomos de carbono e por cerca de 7 grupos de óxido de etileno por mole, por exemplo, Neodol^s? 25-7 e Neodol 23-6,5 que sáo produtos fabricados pela Shell Chemical Company, Inc..

0 primeiro é um produto de condensação de uma mistura de álcoois gordos superiores com uma média de cerca de 12 a 15 átomos de carbono e com cerca de 7 mole de óxido de etileno e segundo é uma mistura correspondente, caracterizada por o teor de átomos de carbono do álcool gordo superior ser de 12 a 13 e o número de grupos de óxido de etileno por mole ser, na média de cerca de 6,5.

Os alcoóis superiores são alcanóis primários. Outros exemplos destes detergentes incluem Tergitol? 15-S-7 θ Tergitol 15-S-9, de que são ambos etoxilatos de álcool secundário linear produzidos pela "Union Carbide Corporation". 0 primeiro é um produto misto de etoxilação de um alcanol secundário linear com 11 a 15 átomos de carbono e com sete mole de óxido de etileno, e o último é um produto equivalente, mas com nove mole de óxido de etileno sujeito a reacção.

São igualmente úteis nas presentes composiçbes os não-iónicos de peso molecular superior, tal como Neodol 45-11, que são produtos semelhantes de condensação de óxido de etileno de álcoois gordos superiores, sendo o álcool gordo superior constituído por 14 a 15 átomos de carbono e o numero de grupos de óxido de etileno por mole ser de 11, aproximadamente. Estes produtos são também fabricados pela Shell Chemical Company.

São também úteis os detergentes zwitteriónicos, tal como as betainas e sulfobetainas, que apresentam a seguinte fórmula:

onde R é um grupo alquilo constituído por cerca de 8 a 18 átomos de carbono , R^ e R^ sao ambos um grupo alquilo ou hidroxialquilo constituído por cerca de 1 a 4 átomos de carbono, R^ é um grupo alquileno ou hidroxialquileno constituído por 1 a 4 átomos de carbono e X é 0 ou S:0.

0 grupo alquilo pode ser constituído por uma ou mais ligações intermédias, tais como ligaçbes amido, éter ou poliéter ou por substituintes não funcionais, tais como hidroxilo ou halogénio, que não afectam substancialmente o carácter hidrofóbico do grupo. Quando X é C, o detergente é designado por betaína; e quando X é S:0, o detergente ê designado por sulfobetaina ou sultaina.

Podem também ser utilizados agentes catiónicos tensio-activos. Eles consistem em compostos detergentes tensio-activos constituídos por um grupo orgânico hidrofóbico, que representa parte de um catião quando o composto é dissolvido em água, e por um grupo aniónico. Os agentes tipicos catiónicos tensio-activos são aminas e compostos de amónio quaternário.

Estão incluídos nos exemplos de detergentes catiónicos sintéticos adequados: aminas primárias normais com a fórmula RNH₂, onde R ê um grupo alquilo constituído por cerca de 12 a 15 átomos diaminas com a fórmula ΕΝΗ0₂Η^ΝΗ₂, onde R é um grupo alquilo constituído por cerca de 12 a 22 átomos de carbono tal como Ν-2-aminoetil-estearil-amina e Ν-2-aminoetil-miristil-amina; aminas ligadas a amidas tais como as que apresentam a fórmula R^CONHCgH^NHL·,, onde R^ é um grupo alquilo constituído por cerca de 8 a 20 átomos de carbono, tal como Ν-2-amino-etil-estearil-amida e N-amino-etilmiristil-amida; compostos de amónio quaternário tipicamente caracterizados por um dos grupos ligados ao átomo de azoto ser um grupo alquilo constituído por cerca de 8 a 22 átomos de carbono e três dos grupos ligados ao átomo de azoto serem grupos alquilos contendo 1 a 3 átomos de carbono incluindo grupos alquilos portadores de substituintes inertes, tais como grupos fenilo, e está presente um anião tal como halogénio, acetato, metossulfato, etc.

0 grupo alquilo pode incluir ligações intermédias tal como amida que não afectam substancialmente o carácter hidrofóbico do grupo, por exemplo, cloreto de estearil-amido-propil-amónio-quaternário. Os detergentes típicos de amónio quaternário são cloreto de etil-dimetil-estearil-amónio, cloreto de benzil-dimetil-estearil-amónio, cloreto de trimetil-estearil-amónio, cloreto de trimetil-cetil-amónio, brometo de dimetil-etil-lauril-amónio, cloreto de dimetil-propil-miristil-amónio, e os correspondentes metossulfatos e acetatos.

Os detergentes anfoliticos são também adequados para o invento. Os detergentes anfoliticos são bem conhecidos na técnica da especialidade e muitos detergentes operantes desta classe são referidos por Schwartz, Perry e Berch nos anteriormente referidos "Surface Active Agents and Detergents". Como exemplos de detergentes anfotéricos adequados, incluem-se: alquil betaiminodipropionatos, RN(C₂H^C00M)₂j alquil heta-amino propionatos, RN(H)C₂H^000M; e derivados de imidazole de cadeia longa, com a seguinte fórmula genérica:

ra

R-C — N — ClLCIkOCH₉COOM /\ ^{2 2 2}OH CH₂COOM

onde, em cada uma das fórmula atrás, R é u^ grupo hidrofóbico aciclico constituído por cerca de 8 a 18 átomos de carbono e M ê um catião para neutralização a carga do anião. Os detergentes anfotéricos incluem o sal dissódico do ácido undecilcicloimidinio-ácido etoxietiónico-2-etiónico, dodecil beta alanina e o sal interno de ácido 2-trimetilamino-laúrico.

As composiçbes detergentes de branqueamento do invento incluem em opção, um estruturador para detergentes do tipo normalmente utilizados nas formulaçbes de detergentes. Os estruturadores úteis incluem qualquer dos sais estruturadores inorgânicos convencionais, solúveis em água, tal como, por exemplo, sais solúveis em água de fosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, polifosfatos, carbonatos e análogos.

Os estruturadores orgânicos incluem fosfonatos, polifosfonatos, poli-hidroxisulfonatos, poli-hidroxisulfonatos, poliacetatos, carboxilatos, policarboxilatosj succinatos e análogos solúveis em água. Como exemplos específicos de estruturadores inorgânicos de fosfato, incluem-se tripolifosfatos, pirofosfatos e hexametafosfatos de sódio e potássio. Os polifosfonatos orgânicos incluem especificamente, por exemplo, os sais de

1-difosfónisódio e potássio de ácido etano-l-hidroxi-1, co e os sais de sódio e potássio de ácido etano-1,1; 2-trifosfosfónico. Exemplos destes e doutros compostos estruturadores fosforosos são referidos nas patentes dos EUA. ns_s. 3.213.030; 3.4-22.021; 3.422.137 e 3.400.176.

0 tripolifosfato pentassódico e o pirofosfato tetrassódico são estruturadores inorgânicos solúveis em água especialmente preferidos.

Os exemplos específicos de estruturadores inorgânicos não fosforosos incluem os sais de bicarbonato e carbonato inorgânico solúveis em água. Os carbonatos e bicarbonatos de metal alcalino, por exemplo, de sódio e potássio, são aqui particularmente úteis.

Os estruturadores orgânicos solúveis em água são também úteis. Por exemplo, os carboxilatos, policarboxilatos, e polibidroxissulfonatos e poliaoetatos de metal alcalino, amónio e amónio substituido, são estrutu radores úteis para as composições e processos do invento.

Exemplos específicos de estruturadores de poliacetato e policarboxilato incluem sais de sódio, potássio, litio, amónio e amónio substituido de ácido etilenodiaminotetraacético, ácido nitriloacético, ácidos benzeno-policarboxilicos (isto ê, penta- e tetra-), ácidos carboximetoxissucinico e ácido citrico.

Podem também ser usados estruturadores insolúveis em água, em particular os silicatos complexos e, mais particularmente, os aluminossilicatos complexos de sódio, tais como os zeólitos, por exemplo zeólito 4A, um tipo de molécula de zeólito, caracterizado por o catião monovalente ser sódio e o tamanho dos poros ser de cerca de 4 Angstróms. A preparação de um tal tipo de zeólito

encontra-se descrita na patente dos EUA. 3.114.603.

Os zeólitos podem ser amorfos ou cristalinos e contêm água de hidratação, como é conhecido na técnica da especialidade. E desejável que um sal de enchimento inerte, solúvel em água esteja incluido nas composições de lavagem de roupa do invento um sal de enchimento preferido, é um sulfato de metal alcalino, tal como o sulfato de potássio ou sódio, sendo este ultimo especialmente preferido. |

Podem ser incluídos vários adjuvantes nas composições detergentes para lavagem de roupa deste invento. Em geral, estes são constituídos por perfumes corantes, por exemplo, pigmentos e tintas, branqueadores tais como perborato de sódio, agentes anti-redeposição como os sais de metal alcalino de carboximetilcelulose; avivadores ópticos, tais como os avivadores aniónicos, catiónicos ou não iónicos; estabilizadores de espuma, tais como as alcanolamidas e análogos, todos eles, bem conhecidos na técnica de lavagem de tecidos, para utilização em composições detergentes. Os agentes promotores de fluxo, usualmente referidos como auxiliares de fluxo, podem também ser utilizados para manter as composições em forma de partículas, como grânulos ou pó de livre circulação. Os derivados de amido e argilas especiais encontram-se comercialmente disponiveis como aditivos, para aumentar a fluidez das composiçoes sob a forma de partículas que, de outro modo, se apresentariam pegajosas e pastosas. Dois destes aditivos de argila são presentemente comercializados com os nomes de "Satintone” e "Microsil".

De acordo com o invento, uma composição detergente de branqueamento é tipicamente caracterizada, por nela se incluir (a) de cerca de 2 a 50%, em peso, de um agente de branqueamento, que consiste num composto peroxigénio em combinação com um activador para esse fim, de cerca de 5 a 50%, em peso, de um agente detergente tensio-activo; (c) de cerca de 1 a cerca de 60% em peso, de um sal eseruturador para detergentes; e (d) de cerca de 0,1 a cerca de 10%, em peso, de um agente sequestrante, esta composição é ainda caracterizada por ser substancialmente isenta de (i) compostos silicato solúveis em água e de (ii) partículas de aglomerado que consistem essencial mente no referido activador, num composto silicato insolúvel em água e num agente tensio-activo não iónico. A parte restante da composição consistirá predominantemente em água, em sais de enchimento, tal como o sulfato de sódio; e am aditivos menores seleccionados de entre os vários adjuvantes descritos anteriormente.

As composiçães detergentes de branqueamento, sob a forma de partículas, objecto deste invento são preparadas juntando-se o agente de branqueamento e o agente sequestrante opcional à composição detergente seca por pulverização, sendo aquele último formulado de modo a evitar o uso de compostos silicato solúveis em água, mais especialmente silicato de sódio. Está prevista neste invento a presença de pequeníssimas quantidades de compostos silicato solúveis em água nas composiçães finais, isto é, abaixo de cerca de 0,5%, de preferência abaixo de 0,2% e, mais desejàvelmente ainda, náo acima de cerca de 0,1%, em peso,tal como pode ocorrer com a utilização de pigmentos ou tintas contendo silicato, ou por contacto da pasta aquosa do misturador com as quantidades residuais de silicato de sódio na torre de pulverização.

A secagem por pulverização de uma composição detergente isenta de silicato pode resultar num produto granular relativamente pulveroso? devido à ausência de silicato como um ligante para os grânulos secos

por pulverização. Contudo, podem ser utilizados materiais alternativos, ligantes orgânicos, tais como, por exemplo, amido, carboximetilcelulose e materiais compatíveis aqueles. A resistência dos grânulos secos por pulverização pode também ser aumentada pela maximização do teor de sólidos da pasta isenta de silicato no misturador e/ou pela conservação, tão baixo quanto possível, da temperatura de entrada da corrente de ar quente na tor re de pulverização.

0 agente de branqueamento pode ser misturado, quer directamente com o pó seco por pulverização e com o agente de branqueamento, e o agente sequestrante opcional pode ser revestido separada ou colectivamente com material de revestimento, de forma a evitar a activação prematura do agente de branqueamento. 0 proces so de revestimento é realizado de acordo com os métodos bem conhecidos na técnica da especialidade.

Os materiais adequados de revestimento incluem compostos tais como sulfato de magnésio, álcool polivinílico, ácido ladrico e os seus sais e análogos.

As composições detergentes de branqueamento do invento são adicionadas á solução de lavagem numa quantidade suficiente para fornecer de cerca de 3 a cerca de 100 partes do oxigénio activo por milhão de partes de solução, sendo, geralmente preferida uma concentração de cerca de 5 a cerca de 40 ppm.

As composições detergentes de hranquea mento soh a forma de particulas descritas anteriormente podem ser produzidas por métodos tais como secagem por pulverização, mistura a seco ou por aglomeração dos componentes individuais.

Exemplo 1

Uma composição detergente de branqueamento isenta de silicatos, preferida ê constituida como segue:

Componentes

alquil linear °10- Ciybenzeno-sulfonato de sódio

Percentagem em peso

6

álcool primário C^-C/g-etoxilado (11 mole 0Ξ por mole de álcool)

sabão (sal de sódio de ácido carboxílico C₁2“^C22^

tripolifosfato pentassódico (TPP)

EDIA

TASL

carboximetilcelulose

32,0

0,5

2,3

0,5

tetra-hidrato de perborato de sódio

avivadores ópticos, pigmento e perfume

enzimas proteolíticas

sulfato de sódio e água

13,2

0,4

0,5

parte restante

0 produto anterior é feito através de secagem por pulverização de uma pasta aquosa conterdo 60%, em peso, de uma mistura constituída por todos os componentes anteriormente referidos, com exeepçáo da enzima, perfume, TASD e perborato de sódio. 0 produto resultante seco por pulverização e sob a forma de partículas, apresen ta partículas com tamanhos situados na gama da malha 14 até a malha 270 (Série de crivos dos EUA.).

0 produto seco por pulverização é então misturado num tambor rotativo com as quantidades apropriadas de perborato de sódio com o mesmo tamanho de malha, e com a TAED, enzima e perfume, com vista á obtenção de um produto sob a forma de partículas com:uma humidade de aproximadamente 18% em peso.

0 produto atrás descrito é utilizado para lavagem de tecidos sujos, em processo manual bem como em máquinas de lavar automáticas, obtendo-se em ambos os métodos de lavagem uma boa lavagem e branqueamento da roupa.

Iodem obter-se outros produtos satisfatórios quando se alteram as concentrações dos seguintes componentes principais na composição anteriormente descrita, a saber:

Componente

Percentagem em peso

alquil beneno sulfonato 4-12

álcool etoxilado 1-6

sabão 1-10

TPE 15-50

Enzimas 0,1-1

EDlA 0,1-2

TAEL 1-10

Perborato de sódio 5-20

Para pó detergente reforçado e altamente concentrado, o alquil benzeno-sulfonato, TPP e os componentes sabão podem ser eliminados na composição atrás descrita e o teor de álcool etoxilado pode ser aumentado até um limite máximo de 20$.

Exemplo 2

SSo realizados testes de branqueamento de acordo com a descrição seguinte, onde se compara a acção de branqueamento de composições detergentes de branqueamento isentas de silicatos soláveis em água, conforme o invento, e composições correspondentes contendo silicato, sendo estas ultimas composições comparáveis ãs primeiras em quase todos os aspectos, com excepção da presença de um composto silicato solúvel em água. Especifi

camente, as composições isentas de silicato caracterizam-se pela presença de metaborato de sódio; as composições contendo silicato incluem silicato de sódio. As composições são formuladas por adição posterior, a uma composição detergente seca por pulverização, sob a forma de partículas, de grânulos de tetra-hidrato deperborato de sódio e tetraacetiletilenodiamina (3JAED) para formar as composições detergentes de branqueamento apresentadas abaixo, no Quadro 1. Os números indicados no Quadro representam a percentagem, em peso, de cada componente na composição

Quadro 1

Componente

A B 0 D E F

alquil linear -benzeno-sulfonato de sódio

8% 8/ 8% 8% 8%

álcool primário 3 3

θ11"®18 θ^^οχί1^&ά.θ (11

mole OE por mole de

álcool)

Sabão (Sal de sódio de ácido carboxilico ^C12"^C22)

Silicato de sódio (!Na₂0í2Si0₂)

3 3 3 3

Quadro 1 (cont.)

Qomposigão

Componente	A	B	0 D	E	E
metaborato de sódio	5	5	5	-	-
tripolifosfato pentassódico (IDE)	35	35	35 35	35	35
avivador óptico (estilbeno)	0,2	0,2	0,2 0_;	,2 0^2	0,2
tetra-hidrato de perborato de sódio	6	6	6 6	6	6
TAED	5	5	5 5	5	5
EDTA	-	1		1	-
editemfá/¹)	-	-	1	-	1
Sulfato de sódio	21	20	20 21	20	20
água			----parte	restante

(D

Vendido como Dequest 2041 pela Monsanto Company, St.Louis Missouri

Processo de Ensaio

Os testes de branqueamento sâo efectuados num aparelho Ahiha a temperaturas máximas de 60°C e 90°C, respectivamente, conforme descrição que se segue. Introduzem-se 600 ml de água da torneira com uma dureza de cerca de 320 ppm, como carbonato de cálcio, em cada um das seis recipientes do aparelho Ahiba. Introduzem-se em cada recipiente seis amostras de tecido de algodão (8 cm x 12 cm) sujas com preto imedial, medindo-se a reflecfcância inicial de cada amostra de tecido com um reflectómetro GARDRER XL 20.

Seis gramas de cada uma das composições A a 3? descritas no Quadro 1 são introduzidas separada mente nos seis recipientes do aparelho Ahiba, introduzindo -se uma composição diferente em cada recipiente. As compo sições detergentes de branqueamento são completamente misturadas em cada recipiente com um aparelho do tipo mistura dor e o ciclo de lavagem inicia-se a seguir. A temperatura do banho, inicialmente a 30°0, é aumentada em cerca de 1° centígrado por minuto até que se alcanoe a temperatura máxima do ensaio (60° ou 90°C), mantendo-se então esta temperatura máxima durante cerca de 15 minutos. Seguidamente retiram-se os recipientes e cada amostra de tecido é enxaguada duas vezes em água fria e seca.

Procede-se à medição da reflectância final das amostras detecido e é determinada a diferença (ARd) entre os valores da reflectância final e da inicial, ê então calculado um valor médio de Rd para as seis amostras de tecido em cada recipiente. Os resultados dos testes de branqueamento são apresentados no Quadro 2 a seguir sendo os valores de ^Rd indicados _como valor médio para a composição e teste específicos.

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Como é indicado no Quadro 2 as composições isentas de silicato (A,B e C) proporcionam uma acção melhorada de branqueamento relativamente às composições contendo silicato, em ambas as temperaturas de ensaio. Entre as composições que contêm silicato, aquele que inclue 1% de EDITEMEA (E) apresenta um efeito melhorado de branqueamento relativamente à composição D que não inclui qualquer agente sequestrante, mas apenas à temperatura mais elevada de ensaio de 90°C. Contudo, em ambas as temperaturas de ensaio, a composição A isenta de silicato e não incluindo agente sequestrante apresenta o melhor efeito de branqueamento de todas as composições ensaiadas.

Exemplo 5

A concentração de oxigéni· activo em solução é determinada em função do tempo, para soluções de lavagem constituídas por cada uma das composições A a E descritas no Quadro 1. 0 processo de ensaio é o seguinte: Introduz-se um litro de água da torneira numa proveta de dois litros, que é seguidamente apreciada em banho-maria, a uma temperatura constante de 60°C. Adiciona-se na proveta, dez gramas da composição especifica que está a ser ensaiada (tempo=0), misturando-se completamente até formar uma solução de lavagem uniforme. Após determinados períodos de tempo (5, 157 50, 45 θ 60 minutos) retira-se uma parte aliquota de 50 ml da solução de lavagem e determina-se a conaentraçáo de oxigénio activo pelo processo a seguir indicado.

Determinação de concentração 0₂ activo total

A parte aliquota de 50 ml atrás mencionada

é despejada num balão de erlenmeyer equipado com uma rolha esmerilada e que contem 15 ml de uma mistura sulfúrica/molibdato, tendo esta última mistura sido prepara da em grandes quantidades dissolvendo-se 0,18 gramas de molibdato de amónio em 750 ml de água desionizada a que se junta então 320 ml de cerca de 3βΝ), sob agitação. A solução é completamente misturada no balão de Erlenmeyer, adicionando-se a seguir 5 ml de uma soluçáo de 10$ Kl em água desionizada . 0 balão de Erlenmeyer

é vedado com uma rolha, agitado e em seguida deixado em repouso um local escuro durante sete minutos. A solução do balão é então titulada com uma solução de tiossulfato de sódio O,1N em água desionizada. 0 volume requerido de tiossulfato, em ml, é igual á concentração de oxigénio activo total, em milimole/litro, na solução de lavagem. Os resultados dos testes das seis composições aasaiadas são apresentados a seguir, no Quadro 3.

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Como se mostra no Quadro 3, as composições isentas de silicato A, B e C são substancialmente mais estáveis e caracterizam-se por uma perda muito mais lenta de oxigénio activo da solução do que as correspondentes composições D, E e F que contem silicato, respectivamente.

Entre as composições que contem silicato a que inclui 1$ de ELITEMPA (P) apresenta a estabilidade máxima, contendo uma tal composição menos estável que todas as composições isentas de silicato, incluindo a composição A, que não tem qualquer agente sequestrante. Entre as composições isentas de silicato, a presença de um agente sequestrante nas composições B e C dá com o resultado uma melhor estabilidade do oxigénio relativamente à composição A.

Exemplo 4

Os testes de branqueamento são realizados num aparelho Ahiba, como se indica a seguir, comparando-se a acção de branqueamento de uma composição detergente de branqueamento isenta de silicatos solúveis em água, de acordo com o invento (A) e uma composição contendo silicatos solúveis em água. Como se indica a seguir, as duas composições são comparáveis em quase todos os aspectos, com excepção da presença de silicato de sódio na composição A. Está presente em ambas as composições um material zeólito cristalino.

Para formar a composição detergente de branqueamento apresentada no Quadro 4 a seguir, as composições são formuladas adicionando-se posteriormente partículas de tetra-hidrato perborato de sódio e de tetra acetiletilenodiamina (TAED) à composição detergente sob a

forma de partículas, constituída a partir de uma pasta aquosa que ê seca num tambor separador de água de conden sação (uma operação equivalente â secagem por pulverização). Os números indicados no Quadro representam percen tagem de cada componente, em peso, na composição.

Quadro 4

Componente

Composição

(contendo (isenta de

silicato) silicato)

alqu.il linear C^q-C^” -benzeno-sulfonato de

sódio

álcool primário etoxilado (11 mole OE por mole de álcool)

Sabão (Sal de sódio de ácido carboxilico ^C12“^C22^

Silicato de sódio (lNa₂0:2Si0₂)

Tripolifosfato pentassódico (TPP)

avivador óptico (estilbeno)

4

19

0,2

zeólito

19

Quadro 4 (Cont.)

Componente	Composição
	A	B
	(contendo silicato)	(isenta de silicato)
tetra-hidrato de perborato de sódio	13,3	13,3
ΤΑ3Ό	2,3	2,3
Água	5	5
sulfato de sódio	parte restante	i parte restante

0 teste de branqueamento é realizado de acordo com o processo de ensaio descrito no exemplo 2 e os resultados deste teste são apresentados no quadro 5, que se segue. Os valores deZiRd representam um valor médio para o teste indicado.

——»

“4Quad.ro J?

/jRd (média)

Temperatura de ensaio

Composição contendo silicato solúvel em

água

Composição isen ta de silicato solúvel em água

	A	B
60°C	5,0	6,1
95°C	13,2	14,9

Como ê indicado no Quadro 5, a composição B isenta de silicato solúvel em água apresenta uma acção de branqueamento significativamente melhor do que a composição A contendo silicato.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1§. - Processo para a preparação de uma composição detergente de branqueamento, sob a forma de partículas, earacterizado por se incluir na referida composição:

a) um agente de branqueamento consistindo num composto peroxigénio em combinação com um activador para esse fim; e

b) pelo menos um agente tensio-activo seleccionado a partir do grupo formado por detergentes aniÓnicos, catiónicos, não-iónicos, anfoliticos e zwitteriónicos; sendo a referida composição detergente de branquea mento substancialmente isenta de (i) composto silicato solúveis em água e de (ii) partículas aglomeradas que consistem essencialmente numa mistura do referido motivador, de um composto silicato insolúvel em água e um agente tensio-activo não iónico.
2&. - Processo de acordo com a reivindicação 1$ earacterizado por se incluir também na referida composição um agente sequestrante.

5-· - Processo de acordo com a reivindicação 2, earacterizado por o referido agente sequestrante consistir em ácido etilenodiaminotetraacético e/ou num seu sal solúvel em água.
4-. - Processo de acordo com a reivindicação 2, earacterizado por o referido agente sequestrante consistir em ácido dietilenotriaminopentanetilenofosfónico e/ou num seu sal solúvel em água.
5®. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a referida composição ser substancialmente isenta de agentes sequestrantes e por apresentar uma constante de estabilidade acima de cerca de 20 para a formação do complexo de Ou ‘, em água a 25°C e a uma força iónica de 0,1 mol/l.
6§. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido agente de branqueamento consistir num perborato de metal alcalino em combinação com tetraacetiletilenodiamina(TASD).
7ã. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por a referida ΤΑ3Ό estar contida em grânulos, em combinação com uma mistura de trifosfato de potássio e de sódio.
8§. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por a referida TAEf apresentar a seguinte distribuição de dimensões de partículas;

0-20% acima de 150 micrometros (p.m); 10-100% acima de 100 μηι mas abaixo de 150 pm; 0-50% abaixo de 75 μηι; e 0-20% abaixo de 50 }im.
9-· - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por aproximadamente 50% das partículas de TAEL terem um tamanho superior a 160 um.
10§. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por pelo menos 80%, em peso, das referidas partículas aglomeradas, serem constituídas pela referida mistura.

lis. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se incluir também na referida

composição um sal estruturador para detergentes.
12⁸. - Processo de acordo com a reivindi cação 11, caracterizado por o referido sal estruturador ser um zeólito.
13ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por 0 referido agente tensio-activo ser um detergente aniónico.
14â. _ processo de acordo com a reivindi cação 13, caracterizado por 0 referido detergente aniónieo ser um alquil linear-benzeno-sulfonato.
15⁸. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se incluir também na referida composição uma argila de bentonite.
16®. - Processo para a preparação de uma composição detergente de branqueamento, caracterizado por se incluir na referida composição:

a) de cerca de 1 a cerca de 50%, em peso, de um agente de branqueamento, que consiste num composto peroxigénio em combinação com um activador para esse fim;

b) de cerca de 5 a cerca de 50%, em peso, de um agente^detergente tensio-activo, seleccionado a partir

do grupo formado pelos detergentes aniónicos, catiónicos, não iónicos, anfoliticos e zwitteriónicos;

c) de cerca de 1 a cerca de 60%, em peso, de um sal estruturador para detergente.

d) de ceroa de 0,1 a cerca de 10%, em peso, de um agente sequestrante; e

e) a parte restante consistindo em água, e, opcionalmente num sal de enchimento, sendo a referida composição detergente de branqueamento isenta de (i) compostos de silicato soláveis na água e de (ii) partículas de aglomerado que consistem essencialmente numa mistura do referido acti vador, de um composto silicato insolúvel em água e de um agente tensio-activo não iõnico.
17S. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por o referido agente de branqueamento consistir num perborato de metal alcalino em combina ção com tetraacetiletilenodiamina.
18ã. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por pelo menos 80$, em peso, das referidas partículas aglomeradas serem constituídas pela referida mistura.
19&. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por o referido agente sequestran te consistir em ácido etilenodiaminotetraacético e/ou um seu sal solúvel em água.
20^. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por a referida composiçãe ser substancialmente isenta de agentes sequestrantes, apresentando uma constante de estabilidade superior a cerca de

2 + O

20 parg, formação de complexo de Ou em água a 25 0 e a uma força iónica de 0,1 mol/1.
21S. - Processo para branqueamento caracterizado por compreender o contacto de material com manchas e/ou nódoas,"a ser branqueado, com uma solução aquosa de uma composição detergente sob a forma de partículas, consistindo em:

a) um agente de branqueamento que consiste num composto peroxigénio em combinação com um activador para esse fim; e

b) pelo menos um agente tensio-activo da superfície seleccionado a partir do grupo formado por detergentes aniónicos, não iónicos, catiônicos, anfoliticos e zwitteriónicos, sendo a referida composição detergente de branqueamento substancialmente isenta de (i) compostos silicato solúveis em água e (ii) partículas de aglomerado que consistem essencialmente, numa mistura de referido activador, de um composto silicato insolúvel em água e de um agente tensio-activo não iónico.
22 - Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado por o agente de branqueamento consistir num perborato de metal alcalino em combinação com tetraacetiletilenodiamina.
23-. - Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado por o agente de branqueamento também conter um composto peroxiácido.
24^ê· - Processo de acordo com a reivindicação 22, caracterizado por a referida TASL apresentar a seguinte distribuição de dimensões de partículas: 0-20/ acima de 150 micrometros (pm); 10-100/ acima de 100 pm, mas abaixo de 150 pm; 0-50/ abaixo de 75 pm; e 0-20/ abaixo de 50 pm.
25^â· - Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado por se incluir também na referida composição um agente sequestrante.
26â. - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por o referido agente sequestran-50consistir em ácido etilenodiaminotetraacético e/ou. num seu sal solúvel em água.
27-· ~ Processo de acordo com a reivin dicação 21, caracterizado por se incluir também na referida composição um sal estruturador para detergentes.
28§. - Processo de acordo com a reivin dicação 27, caracterizado por o sal estruturador para detergentes consistir em tripolifosíato pentassõdico.
29^â· - Processo de acordo cora a reivin· dicação 27, caracterizado por o referido sal estruturador ser um zeolito.
30^. - Processo de acordo com a reivin· dicação 21, caracterizado por se incluir também na referida composição detergente de branqueamento uma argila de bentonite.

lisboa, 14 de Março de 1984