PT644920E

PT644920E - Peliculas auto-adesivas transparentes electricamente condutoras, processo para a sua preparacao e sua utilizacao para produzir electrodos biomedicinais

Info

Publication number: PT644920E
Application number: PT93912858T
Authority: PT
Inventors: Zbigniew Czech; Heinz Dieter Sander
Original assignee: Lohmann Gmbh & Co Kg
Priority date: 1992-06-12
Filing date: 1993-06-02
Publication date: 2000-04-28
Also published as: DK0644920T3; WO1993025627A1; ATE186560T1; ES2141158T3; GR3032522T3; EP0644920A1; DE4219368C2; DE4219368A1; DE59309868D1; EP0644920B1

Description

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DESCRIÇÃO "PELÍCULAS AUTO-ADESIVAS TRANSPARENTES ELECTRICAMENTE CONDUTORAS, PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO PARA PRODUZIR ELÉCTRODOS BIOMEDICINAIS" A invenção refere-se a películas auto-adesivas transparentes electricamente condutoras com uma condutibilidade eléctrica maior do que 10° S, que são apropriadas para a preparação de eléctrodos biomedicinais. A realização estandardizada usual desses eléctrodos biomedicinais contém um gel electricamente condutor num furo puncionado numa espuma de plástico cuja possibilidade de armazenagem é limitada por causa da sua secagem crescente durante o tempo de armazenagem. Um outro inconveniente desta secagem reside no facto de a pele, depois do uso do eléctrodo, ter de ser expurgada de resíduos do gel ou, no caso de não se realizar imediatamente a eliminação dos resíduos do gel, o fato do paciente poder ser sujo.

Por consequência, realizaram-se esforços no sentido de evitar estes inconvenientes ou diminuí-los fortemente por utilização de um revestimento auto-adesivo electricamente condutor resistente à armazenagem.

Os métodos usuais para se obter condutibilidade eléctrica, por exemplo, a inserção de pó de grafite, não são utilizáveis porque a película auto-adesiva tem de se manter transparente.

De acordo com DE-OS 1594137, são conhecidas fitas electricamente 2 condutoras auto-adesivas que contêm sais poliméricos orgânicos ionizados que originam película. Os polímeros propriamente são apenas pouco solúveis em água mas são hidrófilos e ionogénicos por meio de grupos funcionais capazes da formação de sais inseridos. Como exemplos apropriados mencionam-se os sais de sódio de estireno sulfonato e de polibenzilsulfonato. Um outro grupo preferido são os sais de polímeros quaternários de metacrilato de dimetilaminoetilo ou os seus polímeros mistos com acrilato de butilo e 4-vinilpiridina que foi quartemizado na proporção de 95 a 100% com brometo de metilo ou cloreto de alilo.

De acordo com EP-A 0263586. para a preparação de películas auto-adesivas electricamente condutoras utilizam-se massas de adesivos condutoras obtidas a partir de um monómero dador de hidrogénio (por exemplo, ácido acrílico) e um monómero aceitador de hidrogénio (por exemplo. N-vinilpirrolidona).

Como meio de realização da polimerização serve uma mistura de água e glicerina. Ao copolímero adiciona-se ainda um sal solúvel em água e como agente de reticulação (met)acrilato bifuncional.

Na EP-A 0322098 descreve-se a preparação de películas auto-adesivas electricamente condutoras em que se utiliza uma massa adesiva hidrófila à base de N-vinil-lactama em mistura com um agente plastificante e se reticula com derivados polifuncionais etilenicamente insaturados.

Na utilização para a preparação de eléctrodos biomedicinais no entanto estas películas adesivas conhecidas possuem diversas imperfeições que limitam a sua utilização prática. A sua capacidade de coesão é diminuída em consequência da sua 3 sensibilidade em relação à humidade da pele.

Depois de um contacto de várias horas com a pele, ao retirar, ficam resíduos de adesivo na pele, de modo que é impossível a reutilização de eléctrodos biomedicinais dotados com estas películas adesivas electricamente condutoras. A presente invenção tem por consequência o objectivo de preparar películas adesivas electricamente condutoras que possuem uma excelente resistência à humidade e resistência mecânica interna estável e são apropriadas para a preparação de eléctrodos biomedicinais reutilizáveis. O problema que está na base da invenção é resolvido surpreendentemente por películas adesivas transparentes electricamente condutoras com uma condutibilidade eléctrica maior do que IO'5 S, que consistem em 100 partes em peso de um copolímero à base de acrilato que contém grupos carboxílo, 50 a 150 partes em peso de uma amina solúvel em água, 50 a 250 partes em peso de um polioxiaquileno com uma massa molecular inferior a 1000 e/ou de um poliol e/ou dos seus derivados, 50 a 200 partes em peso de uma solução de electrólito e 0,1 a 6 partes em peso de um agente de reticulação, em que a solução de electrólito de acordo com a presente invenção é uma solução aquosa fisiologicamente aceitável de um sulfito de metal alcalino, preferivelmente sulfito de sódio ou de potássio, com uma concentração de preferivelmente 5 a 40% em peso.

Os copolímeros que contêm grupos carboxilo preferidos à base de acrilato são sintetizados preferivelmente por uma polimerização em dissolvente por meio de radicais livres de

a) 40 a 80% em peso de (met)acrilato de alquilo com 4 a 12 átomos de C 4 no radical alquilo, b) 10 a 30% em peso de (met)acrilatos que contêm grupos hidroxilo, c) 5 a 30% em peso de ácidos carboxílicos mono-insaturados, d) 0,5 a 20% em peso de sais de ácidos sulfónicos orgânicos insaturados, e) 0,1 a 5% em peso de sais de derivados de (met)acrilamida N-substituída que contem grupos carboxilo.

Como (met)acrilato de alquilo com 4 a 12 átomos de C no radical alquilo preferem-se (met)acrilato de butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etil-hexilo, iso-octilo, 2-metil-heptilo, nonilo, isononilo, decilo ou dodecilo.

Como (met)acrilatos preferem-se os (met)acrilatos de hidroxialquilo, especialmente (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo ou (met)acrilato de 4-hidroxibutilo que podem ser utilizados sozinhos ou em mistura mútua. São ácidos vinilcarboxílicos preferidos que no polímero formam centros de reticulação activos, ácido (met)acrílico, ácido β-acriloiloxipropiónico, ácido vinilacético, ácido aconítico, ácido tricloroacrílico, ácido dimetilacrílico, ácido crotónico, ácido fumárico ou ácido itacónico; são especialmente preferidos ácido (met)acrílico e ácido β-acriloiloxipropiónico.

Os sais dos ácidos sulfónicos orgânicos insaturados. que são utilizados para a preparação do copolímero à base de acrilato que contém grupos carboxilo, são preferidos sais metálicos, especialmente sais de metais alcalinos e/ou de amónio, sendo preferidos os sais do ácido vinilsulfónico, 2-metilprop-i-en-3-sulfónico, ácido 5 vinilbenzilsulfónico e ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfónico. Como sais metálicos são especialmente apropriados os sais de lítio, sódio e/ou potássio.

Como derivados de (met)acrilamida N-substituídos que contêm grupos carboxilo utilizam-se preferivelmente derivados N-substituídos de (met)acrilamida da fórmula geral O R, II f CH2 = C - C - N 2 l \ r3 R2 na qual R| pode ser um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo, arilo. arilalquilo, alquilarilo, alcoxialquilo, alcoxiarilo, acetilalquilo ou acetilalcoxi, R2 um grupo carboxialquilo ou carboxiarilo, R3 um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo. Como sais destes compostos interessam sobretudo os sais alcalinos ou de amónio. O copolímero que contém grupos carboxilo é utilizado em conjunto com uma amina solúvel em água. São especialmente preferidas polioxialquilenaminas da fórmula geral CHS CH3 CH3 NHj - CH - CH2 - (O - CH - CHj)0 · (O - CH2 - CHj)b - (0 CH2 - CH), - NH2 na qual a + c é maior que 2. b é maior do que 6 e menor do que 60.

Como polioxialquilenos com uma massa molecular menor do que 1000 utilizam-se polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis, copolímeros de 6 polioxipropileno/polioxietileno, éteres monoetilenoglicoldimetílicos ou éteres polietilenoglicoldimetílicos.

Como polióis prefere-se glicerina ou os seus derivados como diacetina, glicerinaldeido, ácido glicerínico, éster de metilo do ácido glicerínico, a-monoacetina ou a-monobutirina.

Para se conseguir uma condutibilidade eléctrica da massa adesiva à base de acrilato, ao copolímero adiciona-se uma solução aquosa de sulfito de metal alcalino, preferivelmente sulfito de sódio ou de potássio com uma concentração de 5 a 40% em peso como solução de electrólito.

Como agentes de reticulação apropriados que podem formar com os grupos de carboxilo uma estrutura intermolecular, aconselham-se quelatos metálicos, ésteres de ácidos metalados, resinas de epóxido, aziridina- ou melamina-formaldeído. São especialmente apropriados os agentes de reticulação que reagem à temperatura ambiente, como por exemplo quelatos metálicos. O copolímero à base de acrilato que contém grupos carbixílo é sintetizado por polimerização por radicais no seio de dissolvente de acordo com uma maneira de proceder em si conhecida a partir dos componentes necessários. O polímero obtido é estabilizado com álcool isopropílico e misturado com uma amina, polioxialquileno ou poliol solúvel na água, solução aquosa de electrólito e um agente de reticulação. A massa adesiva homogénea assim obtida é aplicada sobre uma folha siliconizada, seca a 65° C ao longo de um canal de secagem e em seguida processada por formação de um forro sobre uma correspondente base de maneira a obter-se um etilo adesivo electricamente condutor. 7 A invenção é em seguida esclarecida mais completamente com o auxílio dos seguintes exemplos.

As abreviaturas utilizadas nas seguintes tabelas têm as significações seguintes: LISTA DE ABREVIATURAS 2-EHA - Acrilato de 2-etil-hexilo IO - Acrilato de iso-octilo BA - Acrilato de butilo HEA - Acrilato de 2-hidroxietilo HPA - Acrilato de 2-hidroxipopilo HBA - Acrilato de 4-hidroxibutilo AS - Acido acrílico APS - Acido β-acriloiloxipropiónico VS-Na - Vinilsulfonato de sódio MAS-Na - Metalil-sulfonato de sódio AMBS-Na - Sal de sódio do ácido 3-acrilamido-3-metibutírico AUS-Na - Sal de sódio do ácido 10-acrilamido-undecanóico ED 600 - Polioxialquilamina com uma massa molecular igual a 600 ED 900 - Polioxialquilamina com uma massa molecular igual a 900 PEG 200 - Politilenoglicol com uma massa molecular igual a 200 PPG 405 - Polipropilenoglicol com uma massa molecular igual a 405 A1ACA - Acetilacetonato de alumínio Zr AC A - Acetilacetonato de zircónio 8 8

Os polímeros formados por polimerisação em solução a partir dos monómeros indicados no Quadro 1 possuem um teor de sólidos igual a cerca de 50% em peso.

Depois de diluir com álcool isopropílico os polímeros preparados até um teor de sólidos de 33% em peso, mistura-se a solução de polímero com os componentes indicados no Quadro 2 como uma amina solúvel em água, polioxialquileno ou poliol, solução de electrólito e agente de reticulação. As massas adesivas obtidas desta forma foram aplicadas sobre uma folha de poliéster siliconizada, secas durante 10 minutos a 65° C em canal de secagem e em seguida recobertas com uma folha de poliéster aluminizada. A aplicação de massa foi igual a cerca de 140 g/m2.

Condicionou-se o produto pronto durante uma semana à temperatura ambiente. A condutibilidade eléctrica das películas adesivas transparentes foi medida com a utilização de um aparelho de medida de resistências óhmicas altas de acordo com DIN 53 482 . 9

Quadro 1

Composição de polimerizaçao [% em peso] (Met)aerilato de (Met)acrilato que Acido Ácido sultonico Sais dos derivados de Exemplo C4-Ci:-alquilo contém grupos hidroxilo vinilcarboxilico (met)acrilamida N-substituídos que contêm rupos carboxilicos 2-EHA IO BA HEA HPA HBA AS APS VS-Na MAS-Na AMBS-Na AUS-Na 1 30 -- 30 10 -- - 25 - 3 - 1 -- 2 60 -- -- 15 - -- 20 -- -- 3 -- 2 3 60 17 -- -- 20 -- 20 -- 1 - 2 - 4 10 36 18 - -- 15 10 5 -- 5 - 1 5 -- -- 50 -- 18 -- 30 -- -- 1 - 1 6 - 17 40 - 15 - -- 15 10 -- 3 - 7 47 -- 10 5 - 10 10 10 7 - 1 - 8 23 - 23 - 30 -- 20 -- -- 2 -- 2 9 -- 60 -- 5 10 -- -- 10 12 -- 3 -- 10 40 14,5 -- -- 15 -- 25 - 5 - -- 0.5

Quadro 2

Exemplo Polímero [panes em peso] Amina solúvel em água [panes em peso| PolioxiaU|uiIcno ou poliol [partes em peso] Solução dc elcctrólito [panes cm peso] Agente de recticulação [panes em peso] Condutibili dade eléctrica [S] ED 600 ED 900 PEG 200 glicerina PPG 405 Solução dc NaCl a 15% Solução dc NaCl a 20% Solução dc KCI a 15% AI AC Λ ZrACA 100 100 50 100 100 -- - 1.5 - >I0'! 2 100 120 50 70 - 150 - 0,8 >10'· 3 100 80 -- - 200 - 120 0.5 0.5 >10-J 4 100 100 10 220 mo - 80 2.0 M0-' 5 100 00 - 150 100 - 100 0.9 - MO-1 6 100 100 50 70 so 2.S - MO-' 7 100 50 50 100 - - 150 - 0,o MO' S 100 150 - 150 ioo ; MO' 0 100 120 120 - -- 150 1.0 MO' 10 100 90 - 200 150 1.5 MO'' 10 10

A partir do Quadro 2 conclui-se que a condutibilidade eléctrica determinada é sempre maior do que 10'? S, pelo que as películas adesivas são especialmente apropriadas para a preparação de eléctrodos biomedicinais.

Ao tirar estas películas adesivas da pele não ficam quaisquer resíduos sobre esta de modo que é possível uma utilização repetida dos eléctrodos biomedicinais dotados com estas películas adesivas electricamente condutoras.

Exemplo 11 A uma massa adesiva constituída por 30% em peso de acrilato de 2-etil-hexilo, 30% em peso de acrilato de butilo, 10% em peso de acrilato de 2-hidroxi-etilo, 25% em peso de ácido acrílico, 3% em peso de vinilsulfonato de sódio e 1% em peso de sal de sódio do ácido acrilamido-3-metilbutírico formulada em acetato de etilo (teor de sódio 50% em peso) adicionam-se depois da diluição com álcool isopropílico (até um teor de 30% em peso) 100 partes em peso de polioxialquilamina com uma massa molecular igual a 900, 50 partes em peso de glicerina, 70 partes em peso de polipropilenoglicol 405, 80 partes em peso de solução aquosa a 20% de K2S03 e 2,5 partes em peso de solução a 5% de acetilacetonato de alumínio em acetona. As indicações das partes em peso referem-se ao teor de sólidos do polímero. A massa adesiva assim obtida foi aplicada numa folha de poliéster siliconizada, seca durante 10 minutos a 75° C em canal de secagem e, em seguida, recoberta com uma folha de poliéster aluminizada. A aplicação de massa foi igual a cerca de 130 g/m2.

Condicionou-se o produto acabado durante uma semana à temperatura ambiente. A condutibilidade eléctrica da película adesiva transparente foi medida com 11 a utilização de um aparelho para elevadas resistências de acordo com D1N 53 482. O valor medido foi sempre maior do que IO"4 S.

Exemplo 12 A massa adesiva de poliacrilato sintetizada a partir de 40% em peso de acrilato de 2-etil-hexilo, 14.5% em peso de acrilato de iso-octilo, 15% em peso de acrilato de hidroxipropilo, 25% em peso de ácido acrílico. 5% em peso de vinilsulfato de sódio e 0,5% em peso do sal de sódio do ácido 10-acriloamido-undecanóico em acetato de etilo é diluída com álcool isopropílico de 50% em peso para 30% em peso do teor de sólidos, depois da polimerização. Depois de misturar com 80 partes em peso de polioxialquilamina com uma massa molecular de 600, 200 partes em peso de glicerina, 120 partes em peso de solução aquosa de K2S03 a 30% e uma parte em peso de solução a 5% de acetilacetonato de alumínio em acetona, a massa adesiva obtida desta maneira é aplicada sobre uma folha de poliester siliconizada, seca durante 10 minutos a 85° C em canal de secagem e em seguida recoberta com uma folha de poliéster aluminizada. A aplicação da massa foi igual a 120 g/m2.

Condicionou-se o produto pronto à temperatura ambiente durante uma semana. A condutibilidade eléctrica determinada com um aparelho para elevadas resistências de acordo com DfN 53 482 da película adesiva transparente era maior do que 10"4 S. 12

Exemplo 13

Para a preparação de um eléctrodo electricamente condutor aplicou-se sobre uma espuma de polietileno a película adesiva electricamente condutora preparada com a massa adesiva sintetizada de acordo com o Exemplo 11. Entre a espuma de polietileno e a película adesiva electricamente condutora utilizada como forro encontrava-se uma série de fitas de eléctrodo paralelas com um cabo de ligação curto com cerca de 40 cm. A superfície de contacto era 40 x 40 mm.

Lisboa, 19 de Janeiro de 2000

O Agente Oficial a'a Propriedade Industriai

A.O.M7

Raa de Salitre, 195, r/c-Drt 1250 LISBOA

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Película adesiva transparente electricamente condutora com uma condutibilidade eléctrica maior que 10° S, que consiste em 100 partes em peso de um copolímoro à base de acrilato que contém grupos carboxilo, - 50 a 150 partes em peso de uma amida solúvel em água, - 50 a 250 partes em peso de um polioxiaquileno com uma massa molecular inferior a 1000 e/ou de um poliol e/ou dos seus derivados, - 50 a 200 partes em peso de uma solução de electrólito e - 0,1 a 6% em peso de um agente de reticulação, caracterizada pelo facto de a solução de electrólito ser uma solução aquosa fisiologicamente aceitável de um sulfito de metal alcalino, preferivelmente sulfito de sódio ou de potássio, numa concentração de preferivelmente 5 a 40% em peso.
2. Película ácida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de o copolímero que contém grupos carboxilo consistir em a) 40 a 80% em peso de (met)acrilatos de alquilo ou 4 a 12 átomos C no radical alquilo, b) 10 a 30% em peso de (met)acrilatos que contêm grupos de hidroxialquilo. 2 c) 5 a 30% em peso de um ácido carboxílico uma vez insaturado, d) 0.5 a 20% em peso de sais de ácidos sulfónicos orgânicos insaturados, e) 0,1 a 5% em peso de sais de derivados de (met)acrilamida N-substituída que contém grupos carboxilo.
3. Película adesiva de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo facto de o (met)acrilato de alquilo com 4 a 12 átomos de C por o radical alquilo ser (met)acrilato de butilo, pentilo, hexilo. heptilo, octilo, 2-etil-hexilo. iso-octilo, 2-metil-heptilo, nonilo. decilo ou dodecilo.
4. Película adesiva de acordo com uma ou mais reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de o (met)acrilato que contém grupos de hidroxilo ser (met)acrilato de 2-hidroxietilo. (met)acrilato de 2-hidroxipropilo ou (met)acrilato de 4-hidroxibutilo.
5. Película adesiva de acordo com uma ou mais reivindicações 1 a 4. caracterizado pelo facto de o ácido carboxílico uma vez insaturado ser escolhido de ácido (met)acrílico, ácido β-acriloxipropiónico, ácido vinilacético, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico. ácido dimetilacrílico e ácido itacónico.
6. Película adesiva de acordo com uma ou mais reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de os sais do ácido orgânico insaturado serem sais alcalinos ou de amónio. 3
7. Película adesiva de acordo com uma ou mais reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo facto de o ácido sulfónico orgânico insaturado ser um ácido vinilsulfónico, ácido 2-metilprop-l-en-3-sulfónico, ácido vinilbenzilsulfónico ou um ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfónico.
8. Película adesiva de acordo com uma ou mais reivindicações 1 a 7. caracterizado pelo facto de os sais do derivado de (met)acrilamida N-substituído que contêm grupos carboxílo serem Sais Alcalinos ou de Amónio.
9. Película adesiva de acordo com uma ou mais reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo facto de o derivado de (met)acrilamida N-substituída que contém grupos carboxilo possuir a fórmula geral O R, 11 / CH2 = C - C - N 2 1 \ R3 Rj na qual R| pode ser um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo, arilo, arilalquilo, alquilarilo, alcoxialquilo, alcoxiarilo, acetilalquilo ou acetilalcoxi, R2 um grupo carboxialquilo ou carboxiarilo, R3 um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo.
10. Película adesiva de acordo com uma ou mais reivindicações 1 a 9, 4 4

caracterizada pelo facto de a amina solúvel na água ser uma Polioxialquilenamina, preferivelmente da fórmula geral CH, CH3 CH3 I l l NH2 - CH - CH2 - (O - CH - CH2)a - (O - CH2 - CHJb - (O - CH2 - CH)c - NH2 na qual a + c é maior do. que 2. b é maior do que 6 e menor do que 60.
11. Película adesiva de acordo com uma ou mais reinvindicações 1 a 10. caracterizado pelo facto de o polioxialquilino com uma massa molecular inferior a 1000 ser escolhido de politilenoglicol, polipropilenoglicol. copolímero de polixipropileno/polioxitileno, éter monoetilenoglicoldimetílico ou éter polietilenoglicoldimetílico e o poliol ser uma glicerina ou os seus derivados como diacetina, glicerinaldeide. ácido glicerínico, éster metílico do ácido glicerínico, a-monoacetina ou a-monobutirina.
12. Película adesiva de acordo com uma ou mais reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo facto de o agente de reticulaçào ser um quelato metálico, um éster de ácido metalado, um epóxido, uma aziridina, uma triazidina ou uma resina de melamina-formaldido.
13. Processo para a preparação de uma película adesiva de acordo com uma ou mais reivindicações 1 a 12 caracterizado pelo facto de se misturarem 5 5

100 partes em peso de um copolímero à base de acrilato que contém grupos carboxilo, que se obtém por polimerização em solução e foi estabilizado com álcool isopropilíco, 50 a 150 partes em peso de uma amina solúvel em água 50 a 250 partes em peso de um polioxialquileno com uma massa molecular inferior a 1000 e/ou um poliol e/ou os seus derivados, 50 a 200 partes em peso de uma solução de electrólito que é uma solução aquosa fisiologicamente aceitável de um sulfito de metal alcalino, preferivelmente sulfito de sódio ou de potássio, uma concentração de preferência compreendida entre 5 e 40% em peso e 0,1 a 6 partes em peso de um agente de reticulação e se homogeneizar, se aplicar a massa adesiva homogénea assim obtida sobre uma folha ev entual mente tratada superficial mente, se secar e se cortar até ao tamanho pretendido.
14. Utilização das películas adesivas transparentes electricamente 6 condutoras de acordo com uma ou mais reivindicações 1 a 13 para a obtenção de eléctrodos biomedicinais. Lisboa, 19 de Janeiro de 2000

Rua do Salitre, 195, r/c-Drt 12S0 LiSBOA 1 RESUMO "PELÍCULAS AUTOADESIVAS TRANSPARENTES ELECTRICAMENTE CONDUTORAS, PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO PARA PRODUZIR ELÉCTRODOS BIOMEDICINAIS" A invenção refere-se a uma película autoadesiva transparente electricamente condutora com uma condutibilidade eléctrica superior a IO'4 S para a preparação de eléctrodos biomedicinais, que consiste em 100 partes em peso de um copolímero que contém grupos carboxilo à base de acrilato, 50 a 150 partes em peso de uma amina solúvel na água, 50 a 250 partes em peso de um polioaxiquileno com a massa molecular menor do que 1000 e/ou um poliol e/ou os seus derivados, 50 a 200 partes em peso de uma solução de electrólito que consiste numa solução de sulfito de metal alcalino e 0,1 a 6 partes em peso de um agente reticulante. Lisboa, 19 de Janeiro de 2000