PT599231E - Fibra com enchimento - Google Patents

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Robert B Sandor
Michelle Collins Carter
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Honeywell Int Inc
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Description

86 376 ΕΡ Ο 599 231 / ΕΡ DESCRICÀO “Fibra com enchimento"
Campo do invento O presente invento refere-se a uma fibra com enchimento. Antecedentes do invento É conhecida a utilização em fibra de poliéster de uma pequena quantidade de dióxido de titânio na forma de partículas, como deslustrante. Em fibra de poliéster é também usada uma pequena quantidade de dióxido de silício coloidal. O dióxido de silício é usado para melhorar o brilho. São também conhecidos os polímeros metalizados, conforme ilustrado pelas Patentes U.S. nDS 4533685, 4557857. 4778820. 4871890. 4921755 e 5069803. O metal pode estar na forma de flocos, de fibra ou de pó, e pode ser um metal de transição ou um metal pesado. O polímero metalizado pode ser formado por mistura de um metal e do polímero na fornia de partículas, ou a partir de uma massa fundida de metal e de polímero. Conforme é exemplificado pela Patente U.S. n° 4960818. é conhecida uma mistura compactada de pó PEEK e de partículas de enchimento de metal duro. Conforme ilustrado pela Patente U.S. n° 4592961, é também conhecida uma composição de revestimento flexível, com enchimento de metal em flocos, formada a partir de resina de poliéster aromático, de elevada resistência, e de polímero de cloreto de vinilideno.
Os polímeros de cristal líquido ou cristalinos (LCP) são caracterizados tipicamente por uma resistência elevada. Estão disponíveis comercialmente LCP reforçados com fibra de vidro, com fibra de carbono, com mineral e com grafite, com a marca comercial registada VECTRA de Hoechst Celanese Corporation de Somerville. New Jersey. Em EP 0376323 A2 são também revelados polímeros cristalinos líquidos com enchimento.
Conforme é exemplificado pelas Patentes U.S. nos 2328105 e 3185751, pode ser fabricada uma luva flexível de protecção aos raios X. tratando folhas de um material poroso adequado com um metal pesado finamente dividido, que pode ser chumbo, bário, bismuto e tungsténio, ou esta pode ser fabricada a partir de um látex ou de uma dispersão contendo partículas de metal pesado. Mais recentemente, conforme é referido pelas Patentes U.S. 86 376 Π ΕΡ Ο 599 231 / ΕΡ 72 2 7? ηυ5 4004295, 4384449 e 4470251 e pela Patente ΕΡ 458343, foram fabricadas luvas proporcionando uma resistência ao corte a partir de um fio incluindo arame de metal flexível, ou consistindo em fibras de elevada resistência à ruptura ou, conforme é ilustrado pela Patente U.S. n° 5020161. foram fabricadas luvas com uma camada de película metálica, proporcionando protecção contra líquidos-corrosivos. As luvas resistentes ao corte são utilizadas, vantajosamente, na indústria de embalagem de carnes.
Um inconveniente com luvas fabricadas a partir de fio incluindo arame de metal flexível, é a fadiga manual, com produtividade reduzida resultante e com aumento da probabilidade de lesões. Além disso, com a utilização e flexão prolongadas, o arame pode-se deteriorar e quebrar, resultando em cortes e abrasões nas mãos e na contaminação dos alimentos. Adicionalmente, o arame actuará como um absorvedor de calor, quando uma luva lavada é seca a temperaturas elevadas, o que pode reduzir a resistência à ruptura de outras fibras do fio, a protecção proporcionada pelas luvas e o tempo de vida das luvas.
Uma flexibilidade melhorada e uma lavagem simples são desejáveis em dispositivos protectores resistentes ao corte. Deste modo. existe uma necessidade para uma fibra flexível, de elevada resistência à ruptura. resistente ao cone, que mantenha as suas propriedades quando lavada frequentemente e que resista à fadiga provocada pela flexão. Uma tal fibra pode ser vantajosamente usada no fabrico de dispositivos de protecção, em panicular. de luvas resistentes ao corte altamente flexíveis.
Sumário do invento O presente invento refere-se a uma fibra compreendendo um polímero cristalino líquido com um enchimento de um material possuindo um valor de dureza de Mohs de pelo menos 3. no qual o referido material está presente numa quantidade de 0,02 a 5% em peso e a dimensão média da partícula do enchimento é inferior a 20 ,um.
De acordo com o presente invento, é proporcionada uma fibra compreendendo um polímero com um enchimento de um material duro. Vantajosamente, o polímero é um polímero cristalino líquido, processável num estado fundido, e utiliza-se um enchimento que confere à fibra resistência ao corte. Em relação a este aspecto, o invento é baseado num polímero cristalino líquido com enchimento, e o enchimento pode ser um metal. Outras fibras de resistência à ruptura elevada podem ser beneficamente cheias com um metal.
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Uma fibra com enchimento, de acordo com o presente invento, é flexível. Beneficamente, o enchimento está geralmente distribuído de um modo uniforme através da fibra. Vantajosamente, a fibra com enchimento é tricotável. A partir da fibra podem ser fabricados dispositivos de protecção.
Descrição detalhada do invento
Conforme anteriormente indicado, o presente invento é vantajosamente baseado num polímero cristalino líquido com enchimento. De acordo com o presente invento, pode-se produzir uma fibra flexível, resistente ao corte, útil para o fabrico de um dispositivo de protecção, quando se usa um enchimento que confere resistência ao corte.
Os LCP termotrópicos são particularmente benéficos como polímeros com enchimento para utilização no presente invento. Existem LCP termotrópicos num estado cristalino líquido, acima do seu ponto de fusão, que são anisotrópicos na fase fundida e que são processáveis num estado fundido. Os LCP termotrópicos são úteis para o fabrico de fibra de resistência elevada.
Os LCP termotrópicos incluem, sem estarem a estes limitados, poliésteres totalmente e parcialmente aromáticos, poliésteres aromáticos alifáticos, poliazometenos aromáticos, poliésteres de carbonato aromáticos e poliéster-amidas totalmente aromáticas e parcialmente aromáticas. Nas Patentes U.S. nos 4540737 e 4799985 e na Patente EP 0376323 A2, descrevem-se uma variedade de LCP termotrópicos.
Os polímeros mais preferidos para utilização no presente invento incluem poliésteres, sendo LCP termotrópicos particularmente preferidos os poliésteres totalmente aromáticos. Pelo termo ‘‘poliéster totalmente aromático’’, tal como é utilizado em relação ao presente invento, pretende-se indicar que o esqueleto de poliéster é constituído por monómeros aromáticos. Especialmente útil no presente invento como polímero com enchimento, é um poliéster totalmente aromático termotrópico, preparado a partir de monómeros de ácido p-hidroxibenzóico e de ácido 6-hidroxi-2-naftóico, comercializado com a marca registada VECTRA. com a forma de fibra estando disponível comercialmente com a marca registada VECTRAN de Hoechst Celanese Corporation de Charlotte, North Carolina. A adequabilidade de um enchimento depende em pane da utilização pretendida para a resina com enchimento. O presente invento está especialmente preocupado com um
86 376 ΕΡ Ο 599 231 / ΕΡ 4 dispositivo resistente ao corte altamente flexível. Em relação a este aspecto, o presente invento é baseado na constatação de que uma fibra flexível, resistente à fadiga provocada por flexão e resistente ao corte, pode ser preparada a partir de um polímero adequado com um enchimento de um material que confere resistência ao corte. O material pode ser um metal, tal como um metal elementar ou uma liga de metal, ou pode ser não metálico. Enchimentos particularmente adequados possuem um valor de dureza de Mohs na gama de 4 ou 5 até um valor superior a 6. São ilustrativos o ferro, o aço e o tungsténio, que têm um valor de Mohs na gama de 6.5 a 7,5. Igualmente úteis são materiais tais como um carboneto de metal, por exemplo, carboneto de tungsténio. De um modo geral, pode-se usar qualquer enchimento que tenha um valor de dureza de Mohs de 3 ou superior.
Pode-se usar convenientemente uma forma de partícula do enchimento, sendo geralmente adequada uma forma em pó. Para efeitos do presente invento, por “pó” designa-se uma forma de partícula possuindo uma dimensão média de partícula inferior a 20 pm, preferivelmente na gama de 0,2 a 3 mícron, por exemplo, uma dimensão média de partícula de 0,4 a 1,0 mícron. A selecção de uma dimensão de partícula apropriada pode depender do processamento pretendido para o polímero com enchimento. Por exemplo, quando se fia uma massa polimérica fundida com um enchimento com pó para formar uma fibra, o enchimento deverá ser de dimensão de partícula suficientemente pequena para passar facilmente através dos orifícios da fieira.
Usar-se-á uma percentagem pequena de enchimento, tipicamente na gama de 0,02 a 5% em peso, beneficamente até 2% em peso, mais particularmente, de 0,05 a 1% em peso. Para efeitos práticos, em relação ao dispositivo resistente ao corte, usar-se-á a menor quantidade de enchimento, consistente com a obtenção da resistência ao corte e da resistência à fadiga provocada por flexão desejadas. Além disso, uma relação apropriada do enchimento para polímero pode depender do processamento a jusante contemplado. Assim, pode ser difícil fiar, num estado fundido, um LCP contendo 2% em peso ou mais de um enchimento na forma de pó. Além disso, enchimento em excesso pode enfraquecer a tenacidade da fibra. Em qualquer dos casos, para um dispositivo protector ao corte, a quantidade de enchimento será suficiente para proporcionar uma fibra com uma resistência ao corte melhorada.
De acordo com o presente invento, é preparada uma resina com enchimento. Para este fim, uma proporção adequada de um polímero cristalino líquido, processável no estado fundido, e do enchimento pode ser misturada numa extrusora convencional a uma temperatura elevada suficiente para proporcionar uma mistura fundida. A mistura pode ser
86 376 ΕΡ Ο 599 231 / ΕΡ 5 realizada numa atmosfera inerte, tal como uma atmosfera de azoto. A atmosfera inerte pode ser continuamente purgada por um fluxo de gás inerte. De um modo geral, pode-se usar qualquer técnica que proporcione uma distribuição geralmente uniforme do enchimento na resina.
De acordo com o presente invento, as fibras com enchimento são preparadas a partir da resina com enchimento. O termo "fibras7', tal como é aqui utilizado, refere-se a uma unidade de matéria que forma os elementos básicos de tecidos e de outras estruturas têxteis. Exemplos não limitantes da definição anterior são os monofilamentos, os multifilamentos, os fios e similares. A fibra com enchimento pode ser fiada a partir de um LCP com enchimento processável no estado fundido como agora se descreve. O LCP com enchimento é alimentado a uma extrusora convencional, e o material fundido sai da extrusora a uma temperatura elevada e é feito passar através de uma bomba doseadora, depois através de um filtro, e depois através da fieira. A massa fundida deverá estar isenta de enchimento na forma de partículas de dimensão superior ao diâmetro transversal das aberturas da fieira. As fibras resultantes convergem para uma guia lubrificante e depois para um rolo de enrolamento e são dirigidas para uma unidade de bobinagem. Beneficamente, o enchimento está geralmente distribuído de um modo uniforme através da fibra. O dispositivo protector pode ser tricotado ou de outro modo fabricado a partir de uma fibra com enchimento de acordo com o presente invento, utilizando métodos e maquinaria convencionais. Vantajosamente, a partir da fibra pode ser fabricada uma luva de segurança resistente ao corte, desenhada para utilização em indústrias de processamento de alimentos. Esta luva é altamente flexível e facilmente limpa. A fibra com enchimento resiste à fadiga por flexão. Do mesmo modo, podem ser fabricados a partir da fibra outros dispositivos de protecção, tais como aventais resistentes ao corte para utilização no processamento de carnes e queixadas de animais.
Preparação de LCP com enchimento
Um LCP processável no estado fundido com enchimento de pó de tungsténio é preparado como agora se descreve. Mistura-se no recipiente uma combinação de um LCP (na forma de peletes) (95% em peso), disponível comercialmente com a marca comercial registada VECTRA A910, e o pó de tungsténio (dimensão média de partícula de 0,5 mícron, 5% em peso). Depois, o conteúdo do recipiente é adicionado à tremonha de um alimentador
S6 376 ΕΡ Ο 599 231 / ΕΡ 6 de vibração para uma extrusora YVemer and Pfleiderer 28mm ZSK (parafuso duplo), feito passar para a caixa com vibração e alimentado à extrusora. O alimentador, caixa e boca da extrusora estão sob um fluxo de azoto positivo. O polímero fundido a uma temperatura de 305-310°C, e contendo o tungsténio na forma de partículas, sai da extrusora em dois cordões e é feito passar através de um banho de água longo. Depois, os cordões arrefecidos são alimentados a um peletizador e os peletes são feitos passar através de um peneiro n° 4 para remover os peletes com “caudas". Para assegurar uma distribuição uniforme do enchimento na forma de partículas, os peletes com enchimento são alimentados à extrusora e o processo é repetido.
Preparação e avaliação da fibra com enchimento A fibra com enchimento é fiada no estado fundido a partir do polímero VECTRA compostado com 1% em peso de pó de metal de tungsténio, como agora se descreve. As aparas são alimentadas a uma tremonha de uma extrusora convencional e o polímero fundido, contendo tungsténio na forma de partículas, sai da extrusora a uma temperatura de cerca de 320°C. Faz-se passar a mistura através de uma bomba doseadora (velocidade da bomba 38 rpm; 0,584 cm Vrotação), depois através de um pacote de filtro convencional que inclui uma tela de fieira (15-25 mícron) e através de uma fieira (número de orifícios, 40; diâmetro de orifício, 1,27 x 10'4 m (0,005 in); comprimento do orifício 1.78 x 10'4 m (0,007 in). Os filamentos resultantes convergem para uma guia lubrificante e para um rolo de enrolamento a 10,2 m/s (2000 ft/min), que conduz os filamentos para uma unidade de bobinagem. Obtém-se uma fibra de LCP com enchimento de pó de tungsténio com cerca de 400 denier (quarenta filamentos). O enchimento está geralmente distribuído de um modo uniforme através da fibra. O processo de fiação no estado fundido é repetido com variantes (0,1-2.0% em peso de tungsténio; temperatura de extrusão 310-325°C: velocidade da bomba. 12-38 rpm; velocidade de enrolamento, 2,5-10.2 m/s (500-2000 ft/min.); diâmetro dos orifícios da fieira de 1,3 x 10'4m - 3,3 x 10‘4m (0,005-0,013 in) para obter fibras de LCP com enchimento de pó de tungsténio, com uma variedade de deniers (quarenta filamentos) como se mostra na Tabela 1.
Por referência adicional à Tabela, a fibra com enchimento de metal é avaliada quanto às propriedades indicadas e são apresentados os resultados. A avaliação é conduzida utilizando os protocolos de ensaio seguintes: para a tenacidade, uma amostra de fibra com 10 polegadas com 0,98 torções por cm (2.5 torções por polegada) com uma taxa de estiragem de 10%; e para os módulos, a norma ASTM DS85. 7 86 376 ΕΡ Ο 599 231 / ΕΡ TABELA 1 % em peso Denier Tenacidade (G/D) Módulo (G/D) 1.0 444 7.9 523 H ·> ΛΊ JJJ 7.4 521 tt 642 7.S 507 II 778 S.7 453 0.1 678 S.9 492 0,1 1020 0.5 639 S.4 516 2.0 439 7.4 474 It 724 7.7 482 H 770 8.1 455 H S47 7.4 444 ti 1020
Nota: "G/D" representa gramas/denier. Denier é definido como o peso em gramas de 9000 m de fibra. TABELA 2
Ciclos até à falha 0.1% de W 259 0.5% de W 249 1.0% de W 251 2.0% de W 141 arame de aço inoxidável 2
Adicionalmente, conforme indicado na Tabela 2. a fibra com enchimento de pó de tungsténio a partir do polímero VECTRA. é avaliada para determinar a resistência à dobragem (ASTM D-2176). Para a tensão é usado um peso de 0,45 kg (1 libra). Testa-se também um arame de aço inoxidável de 7,6 x 10 ' m (0,003 in) de diâmetro. As amostras são de peso comparável. Cada resultado apresentado na Tabela 2 representa o valor médio de dez tentativas. Para a fibra com enchimento de tungsténio observa-se uma resistência à fiexão/dobragem superior quando comparada com a do arame de aço inoxidável.
Adicionalmente, um fio do polímero VECTRA com enchimento de pó de tungsténio (0.5, 1,0, 2,0% em peso de W, com dpf respectivamente de 16,0, 19,5 e 11,0) é testado quanto à perda de tenacidade resultante da lavagem. Conforme é aqui utilizado, o termo "dpf' é definido como denier por filamento. É importante que o dispositivo de protecção possa ser repetidamente lavado sem perder resistência. Usa-se o procedimento de lavagem seguinte: lavagem durante 10 minutos a 60°C em água destilada com 0,1% de detergente concentrado (vendido com a marca comercial registada ARM & HAMMER). Usa-se um enxaguamento durante 10 minutos a 40°C com água destilada. Para a lavagem usa-se detergente fresco/água e para o enxaguamento água destilada fresca. As amostras são
86 376 ΕΡ Ο 599 231 ΈΡ 8 lavadas durante 1, 3, 5, 10 e 15 ciclos, e secas ao ar após o ciclo final. Não se observa qualquer perda de tenacidade após quinze ciclos de lavagem.
Testa-se também fio de polímero VECTRA com enchimento com pó de tungsténio (0,5, 1,0, 2,0% em peso de W, com denier respectivamente de 624. 406 e 773) quanto à perda de tenacidade por exposição a uma lixívia (2,62% de Chlorox, 5.24% de Chlorox). É enrolado fio suficiente à volta de um tubo de aço inoxidável perfurado e este é imerso na solução apropriada durante um tempo designado (2, 12 e 24 horas). Depois, o fio é enxaguado com água corrente e seco ao ar. O fio seco é enrolado numa pequena canela e testado usando uma amostra de dez polegadas de comprimento com 0,98 torções por cm (2,5 torções por polegada) com uma taxa de estiragem de dez por cento. Observa-se uma retenção da resistência de 85%.
Avaliação da resistência ao corte
Preparam-se luvas fabricadas a partir de fio compósito constituído como se mostra na Tabela 3. A fibra de polietileno de elevada resistência à ruptura está disponível comercialmente a partir de Allied Corporation de New Jersey, com a marca comercial SPECTRA. A fibra de aramida de elevada resistência à ruptura está disponível comercialmente a partir de Du Pont de Wilmington. Delaware, com a marca comercial KEVLAR.
Uma luva é cortada apenas de um lado (para medir apenas uma camada), aberta e fixada num suporte de amostras (redondo, 0,102 m (4 in de diâmetro)) de um equipamento Instron para determinação da resistência ao cone. O suporte de amostras faz um ângulo de 45° com o pavimento. A luva é pré-tensionada com duas libras de força e está orientada de modo a que a lâmina corte perpendicularmente à malha. O suporte de amostra é elevado de modo até encontrar uma lâmina de carboneto circular, estacionária de 0,051 m (2 in) a uma velocidade cruzada de 0,127 m (5 in) por minuto, e a força requerida para cortar a amostra é registada no equipamento Instron. Os resultados são apresentados na Tabela 3.
Na Tabela 3, podem-se observar claramente os benefícios de uma fibra de LCP com enchimento, em comparação com uma sem enchimento. A melhoria da resistência ao corte é particularmente evidente quando se comparam fibras VECTRAN M com enchimento de 439 e 444 denier, com fibra VECTRAN M sem enchimento de 400 denier. Mostra-se 9 86 376 ΕΡ Ο 599 231 / ΕΡ também a superioridade de uma fibra de LCP com enchimento em comparação com uma fibra de polietileno de elevada resistência à ruptura sem enchimento. A fibra VECTRAN M é mais resistente ao calor do que a fibra de polietileno. Também a fibra de aramida não consegue suportar a exposição à lixívia.
Um fio compósito útil pode ter um cordão ou cordões centrais de fibra com enchimento com invólucros de fibra sintética convencional, ou pode ter um único ou múltiplos invólucros da fibra com enchimento sobre uma parte central de fibra sintética convencional. Será benéfico que o fio seja constituído de fibra de elevada resistência à ruptura. TABELA 3
Centro 1° invólucro 2" invólucro ks Corte (libras) 650 denier PE de ERR 847 denier V '2% de W 847 denier V/2% de W 2,36 (5,2) 650 denier PE de ERR 77S denier V/1% de W 778 denier V/1% de W 2.63 (5,8) C-l 650 denier PE de ERR 750 denier VECTRAN M 750 denier VECTRAN M 2.18 (4,8) C-2 650 denier PE de ERR 1000 denier aramida de ERR 1000 denier aramida de ERR 2.00 (4,4) C-3 650 denier PE de ERR 650 denier PE de ERR 650 denier PE de ERR 1.32 (2.9) 650 denier PE de ERR 439 denier V 2% de W 439 denier V/2% de W 1.91 (4,2) 650 denier PE de ERR 444 denier V l%de W 444 denier V/1% de W 1.86 (4.1) C-4 650 denier PE de ERR 400 denier VECTRANM 400 denier VECTRAN M LIS (2,6) C-5 650 denier PE de ERR 400 denier aramida de ERR 400 denier aramida de ERR 1.13 (2.5) C-6 650 denier PE de ERR 375 denier PE de ERR 375 denier PE de ERR 1.32 (2.9) ERR" significa elevada resistência à ruptura: "PE” significa polietileno: "V" significa VECTRAN M; 'C-l" significa Exemplo Comparativo 1: os P’ e 2° invólucros têm voltas por cm (WPI) de 3.94 í 10). 10 86 376 ΕΡ Ο 599 231 / ΕΡ
Tipicamente, as retorções estào entre 1,57 e 7,87 torções por cm (quatro e vinte torções por polegada), de um modo geral, preferivelmente, de cerca de 3,15 a 4,72 torções por cm (oito a doze torções por polegada). O presente invento pode ser realizado com várias modificações sem se afastar do seu espírito ou dos seus atributos essenciais e, deste modo. deverá ser feita referência às reivindicações em anexo, em vez de à memória descritiva anterior, como indicação do âmbito do invento.
Lisb°a, 16 AGa 20j)1
Por HONEYWELL INTERNATIONAL, INC. - O AGENTE OFICIAL -
Eng.° ANTÓNIO JOÃO DA CUNHA FERREIRA
Ag. Of. Pr. Ind.
Rua das Flores, 74-4,° 1200-195 LISBOA

Claims (16)

  1. S6 376 ΕΡ Ο 599 231 / ΕΡ
    1/2 REIVINDICAÇÕES 1. Fibra compreendendo um polímero cristalino líquido com um enchimento de um material possuindo um valor de dureza de Mohs de pelo menos 3, no qual o referido material está presente numa quantidade de 0,02% a 5% em peso e em que a dimensão média de partícula do enchimento é inferior a 20 μηι.
  2. 2. Fibra de acordo com a reivindicação 1, onde o referido polímero cristalino líquido é processável no estado fundido.
  3. 3. Fibra de acordo com a reivindicação 1, onde o referido polímero cristalino líquido é um poliéster.
  4. 4. Fibra de acordo com a reivindicação 1. onde o referido polímero cristalino líquido é um poliéster totalmente aromático.
  5. 5. Fibra de acordo com a reivindicação 1. onde o referido polímero cristalino líquido é um poliéster totalmente aromático preparado a partir de monómeros de ácido p-hidroxibenzóico e de ácido 6-hidroxinaftóico.
  6. 6. Fibra de acordo com a reivindicação 1, onde o referido material é um metal elementar.
  7. 7. Fibra de acordo com a reivindicação 1, onde o referido material está na forma de um pó.
  8. 8. Fibra de acordo com a reivindicação 1. onde o referido material está presente numa quantidade até 2% em peso.
  9. 9. Fibra de acordo com a reivindicação 1, onde o referido material está presente numa quantidade na gama de 0.1 a 1% em peso.
  10. 10. Fibra de polímero cristalino líquido com um enchimento de um metal possuindo um valor de dureza de Mohs de pelo menos 3. na qual o referido metal de enchimento está presente numa quantidade de 0,02% a 5% em peso e a dimensão média de partícula do enchimento de metal é inferior a 20 um.
    86 376 ΕΡ Ο 599 231 / ΕΡ 2/2
  11. 11. Fibra de acordo com a reivindicação 10, onde o referido metal é um metal elementar.
  12. 12. Fibra de acordo com a reivindicação 10. onde o referido metal está na forma de um pó.
  13. 13. Fibra de acordo com a reivindicação 10, onde o referido metal está presente numa quantidade até 2% em peso.
  14. 14. Fibra de acordo com a reivindicação 10. onde o referido metal está presente numa quantidade na gama de 0,1 a 1% em peso.
  15. 15. Tecido compreendendo a fibra de acordo com a reivindicação 1.
  16. 16. Luva resistente ao corte compreendendo a fibra de acordo com a reivindicação 1. Lisboa, 16. ^ 2001 Por HONEYWELL INTERNATIONAL, INC. - O AGENTE OFICIAL -
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