PT2820082T

PT2820082T - Composição de polipropileno combinando suavidade, dureza, baixo embaciamento e elevada resistência térmica

Info

Publication number: PT2820082T
Application number: PT137060117T
Authority: PT
Inventors: Reichelt Kristin; Hakola Sameli; Resconi Luigi
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2012-02-27
Filing date: 2013-02-26
Publication date: 2017-05-19
Also published as: CN104169355B; US9416207B2; PL2820082T3; EP2820082A1; ES2626851T3; EP2820082B1; CN104169355A; IN2014KN01645A; WO2013127760A1; US20150045522A1; HUE034360T2

Description

DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÃO DE POLIPROPILENO COMBINANDO SUAVIDADE, DUREZA, BAIXO EMBACIAMENTO E ELEVADA RESISTÊNCIA TÉRMICA" A produção de composições poliméricas de propileno com um equilíbrio rigidez-dureza-suavidade apropriado é um problema há muito pendente. Existe ainda uma necessidade de conceber materiais com embaciamento reduzido, suavidade e dureza aumentadas, enquanto mantêm o ponto de fusão elevado o suficiente de modo a assegurar a estabilidade térmica, e. g., para preparar materiais esterilizáveis por tratamento com vapor. Para aplicações automóveis e de moldagem, é importante proporcionar propriedades de impacto e transparência melhoradas.

Resulta muitas vezes que a melhoria de uma destas propriedades é obtida à custa das outras propriedades. 0 documento WO 2008/015113 A2 divulga um terpolímero compreendendo propileno e dois comonómeros diferentes e possuindo elevada solubilidade de xileno.

Existe ainda uma necessidade de conceber materiais possuindo um equilíbrio melhorado entre o embaciamento reduzido, suavidade aumentada e dureza (resistência ao impacto), e estabilidade térmica suficientemente elevada. Além disso, seria de interesse suprimir branqueamento por stress em artigos (e. g., artigos moldados) constituídos por polipropileno tanto quanto possível.

De acordo com um primeiro aspeto da presente invenção, o objetivo é resolvido proporcionando uma composição de polipropileno compreendendo unidades comonoméricas derivadas de etileno numa quantidade de desde 1,5% em peso a 25% em peso, e de, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 numa quantidade de desde 1,0% em moles a 3,0% em moles, em que a composição de polipropileno possui uma quantidade de solúveis de xileno XS de, pelo menos, 40% em peso, e os solúveis de xileno têm uma quantidade de unidades comonoméricas derivadas de etileno de desde 4,0% em peso a 70% em peso.

De um modo preferido, a, pelo menos uma, alfa-olefina C5-12 é selecionada de 1-hexeno, 1-octeno ou qualquer sua mistura.

Numa forma de realização preferida, a quantidade das unidades comonoméricas derivadas de etileno na composição de polipropileno é desde 2,0% em peso a 25% em peso, de um modo mais preferido, desde 2,5% em peso a 15% em peso, de um modo ainda mais preferido, desde 2,5% em peso a 10% em peso.

Como indicado acima, a composição de polipropileno compreende unidades comonoméricas derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 numa quantidade de desde 1,0% em moles a 3,0% em moles.

Numa forma de realização preferida, a quantidade das unidades comonoméricas derivadas da, pelo menos uma, alfa-olefina C5-12, de um modo mais preferido, de 1-hexeno ou 1-octeno, na composição de polipropileno é desde 1,0% em moles a 2,5% em moles.

Se a alfa-olefina C5-12 for 1-hexeno e a sua quantidade for indicada em % em peso, a quantidade de unidades comonoméricas derivadas de 1-hexeno na composição polimérica de propileno é, de um modo preferido, desde 2,0% em peso a 6,0% em peso, de um modo mais preferido, desde 2,5% em peso a 5,0% em peso.

Se a alfa-olefina C5-12 for 1-octeno e a sua quantidade for indicada em % em peso, a quantidade de unidades comonoméricas derivadas de 1-octeno na composição polimérica de propileno é, de um modo preferido, desde 2,5% em peso a 7,5% em peso, de um modo mais preferido, desde 3,0% em peso a 6,5% em peso.

Como será discutido abaixo, a composição de polipropileno pode conter opcionalmente um ou mais aditivos. De um modo preferido, as quantidades de unidades comonoméricas derivadas de etileno e/ou, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 na composição de polipropileno é baseada na quantidade total de polímero (s) de propileno que está presente na composição. Como será ainda também discutido em detalhe abaixo, a composição de polipropileno pode conter apenas uma fração polimérica de propileno (i. e., preparada num processo de polimerização de passo único) ou pode, em alternativa, conter uma mistura de duas ou mais (e. g., três) frações poliméricas de propileno, as quais são, de um modo preferido, preparadas numa sequência de, pelo menos, dois (e. g., três) reatores de polimerização (i. e., denominada mistura em reator). Se existirem duas ou mais frações poliméricas de propileno, é no peso total destas frações que estão baseadas as quantidades de unidades comonoméricas derivadas de etileno e/ou, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 na composição de polipropileno.

Numa forma de realização preferida, a composição de polipropileno não contém quaisquer unidades comonoméricas derivadas de buteno (tal como derivadas de 1-buteno).

Numa forma de realização preferida, a composição de polipropileno é um terpolímero, em que a alfa-olefina C5-12 é, de um modo preferido, 1-hexeno ou 1-octeno. Assim, a composição de polipropileno é, de um modo preferido, uma composição terpolimérica contendo unidades comonoméricas derivadas de etileno e 1-hexeno ou, em alternativa, uma composição terpolimérica contendo unidades comonoméricas derivadas de etileno e 1-octeno.

Como indicado acima, a composição de polipropileno tem uma quantidade de solúveis de xileno XS de, pelo menos, 40% em peso. A quantidade de solúveis de xileno XS (por vezes também referida como solúveis em frio de xileno XCS) é um parâmetro utilizado frequentemente para determinar a quantidade de componentes elastoméricos e/ou amorfos dentro de uma composição polimérica. O método de medição é descrito em detalhe adicional abaixo sob o título "Métodos de Medição". Como uma primeira aproximação, a quantidade dos solúveis de xileno XS corresponde à quantidade de borracha e àquelas cadeias poliméricas da matriz com baixo peso molecular e baixa estereorregularidade.

De um modo preferido, a quantidade de solúveis de xileno XS da composição de polipropileno é desde 40% em peso a 60% em peso, de um modo mais preferido, desde 45% em peso a 55% em peso.

De um modo preferido, a quantidade de solúveis de xileno da composição de polipropileno é baseada na quantidade total de polímero(s) de propileno que estão presentes na composição. A composição de polipropileno pode conter apenas uma fração polimérica de propileno (í. e., preparada num processo de polimerização de passo único) ou pode, em alternativa, conter uma mistura de duas ou mais (e. g., três) frações poliméricas de propileno, as quais são, de um modo preferido, preparadas numa sequência de, pelo menos, dois (e. g., três) reatores de polimerização (i. e., denominada mistura em reator). Se existirem duas ou mais frações poliméricas de propileno, é no peso total destas frações que está baseada a quantidade de solúveis de xileno da composição de polipropileno.

Como indicado acima, os solúveis de xileno da composição de polipropileno têm uma quantidade de unidades comonoméricas derivadas de etileno de desde 4,0% em peso a 70% em peso.

Numa forma de realização preferida, a quantidade das unidades comonoméricas derivadas de etileno nos solúveis de xileno é desde 4,0% em peso a 50% em peso, de um modo mais preferido, desde 5,0% em peso a 30% em peso, de um modo ainda mais preferido, desde 6,0% em peso a 20% em peso.

Na presente invenção, é preferido que a maioria das unidades comonoméricas derivadas de etileno da composição de polipropileno esteja presente nas partes ou domínios elastoméricos da composição.

Numa forma de realização preferida, a composição de polipropileno satisfaz a relação seguinte: [C2(XS) x XS/100] / C2(total) >0,9 em que C2 (XS) é a quantidade em % em peso das unidades comonoméricas derivadas de etileno nos solúveis de xileno, XS é a quantidade em % em peso de solúveis de xileno da composição de polipropileno, C2 (total) é a quantidade em % em peso das unidades comonoméricas derivadas de etileno na composição de polipropileno.

Numa forma de realização preferida, [C2(XS) x XS/100] / C2 (total) > 0,95; de um modo ainda mais preferido, 1,0 ú [C2(XS) x XS/100] / C2 (total) ^ 0,95.

De um modo preferido, os solúveis de xileno contêm uma quantidade de unidades comonoméricas que são derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5_i2, tais como 1-hexeno e/ou 1-octeno, de desde 0,01% em moles a 2,0% em moles, de um modo mais preferido, desde 0,05% em moles a 1,0% em moles.

Se a alfa-olefina C5-12 for 1-hexeno e a sua quantidade for indicada em % em peso, a quantidade de unidades comonoméricas derivadas de 1-hexeno nos solúveis de xileno é, de um modo preferido, desde 0,02% em peso a 4,0% em peso, de um modo mais preferido, desde 0,1% em peso a 2,0% em peso.

Se a alfa-olefina C5_i2 for 1-octeno e a sua quantidade for indicada em % em peso, a quantidade de unidades comonoméricas derivadas de 1-octeno nos solúveis de xileno é, de um modo preferido, desde 0,03% em peso a 5,0% em peso, de um modo mais preferido, desde 0,2% em peso a 2,5% em peso.

De um modo preferido, a quantidade total de unidades comonoméricas, de um modo mais preferido, das unidades comonoméricas derivadas de etileno e, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12, na composição de polipropileno é, de um modo preferido, desde 3,0% em moles a 48% em moles, de um modo mais preferido, desde 5,0% em moles a 17% em moles.

Se a alfa-olefina C5-12 for 1-hexeno e a sua quantidade for indicada em % em peso, a quantidade total de unidades comonoméricas derivadas de etileno e 1-hexeno na composição de polipropileno é, de um modo preferido, desde 3,5% em peso a 41% em peso, de um modo mais preferido, desde 5,0% em peso a 15% em peso.

Se a alfa-olefina C5-12 for 1-octeno e a sua quantidade for indicada em % em peso, a quantidade total de unidades comonoméricas derivadas de etileno e 1-octeno na composição de polipropileno é, de um modo preferido, desde 4,0% em peso a 42,5% em peso, de um modo mais preferido, desde 5,5% em peso a 16,5% em peso.

Como já indicado acima, as quantidades de unidades comonoméricas derivadas de etileno e/ou, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 na composição de polipropileno são, de um modo preferido, baseadas na quantidade total de polímero(s) de propileno que está presente na composição. Se existirem duas ou mais frações poliméricas de propileno, é no peso total destas frações que estão baseadas as quantidades de unidades comonoméricas derivadas de etileno e/ou, pelo menos, um alfa-olefina C5-12 na composição de polipropileno. 0 índice de fluidez MFR (2,16 kg, 230 °C) da composição de polipropileno pode ser variado ao longo de uma gama ampla. De um modo preferido, a composição de polipropileno tem um índice de fluidez MFR (2,16 kg, 230 °C) de desde 2 a 100 g/10 min, de um modo mais preferido, 4 a 80 g/10 min, de um modo ainda mais preferido, desde 5 a 50 g/10 min, como desde 8 a 30 g/10 min.

Os solúveis de xileno da composição de polipropileno podem ter uma viscosidade intrínseca IV de desde 0,7 a 5,0 dl/g, de um modo mais preferido, desde 0,7 a 3,0 dl/g, tal como 0,8 a 2,0 dl/g.

De modo a proporcionar suavidade suficiente, pode ser preferido que a composição de polipropileno tenha um módulo de tensão de menos do que 450 MPa, de um modo mais preferido, menos do que 350 MPa, de um modo ainda mais preferido, menos do que 300 MPa. Como o limite inferior preferido para o módulo de tensão, pode ser escolhido um valor de 100 MPa.

Como já indicado acima, a composição de polipropileno pode conter apenas uma fração polimérica de propileno (i. e., preparada num processo de polimerização de passo único) ou pode, em alternativa, conter uma mistura de duas ou mais (e. g., três) frações poliméricas de propileno as quais são, de um modo preferido, preparadas numa sequência de, pelo menos, dois (e. g., três) reatores de polimerização (í. e., denominada mistura em reator).

Numa forma de realização preferida, a composição de polipropileno é uma mistura em reator.

De um modo preferido, a mistura em reator compreende, pelo menos, duas, de um modo mais preferido, pelo menos, três frações poliméricas de propileno diferentes preparadas por polimerização sequencial em, pelo menos, três reatores de polimerização.

Numa forma de realização preferida, a composição de polipropileno é uma mistura, de um modo preferido, uma mistura em reator, compreendendo as frações poliméricas de propileno Pl, P2 e P3 seguintes: (Pl) um homopolimero de propileno ou um copolimero de propileno compreendendo unidades comonoméricas derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5_i2 numa quantidade de menos do que 1,0% em moles, de um modo mais preferido, de desde 0,1% em moles a menos do que 0,1% em moles ou desde 0,2% em moles a menos do que 0,8% em moles, (P2) um copolimero de propileno compreendendo unidades comonoméricas derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 numa quantidade de desde 2,0% em moles a 7,0% em moles, de um modo mais preferido, de desde 2,6% em moles a 5,3% em moles, e (P3) um copolimero de propileno compreendendo unidades comonoméricas derivadas de etileno numa quantidade de desde 4,0% em peso a 70% em peso, de um modo mais preferido, de desde 4,0% em peso a 50% em peso, de um modo ainda mais preferido, desde 5,0% em peso a 30% em peso, como desde 6,0% em peso a 20% em peso.

De um modo preferido, cada das frações poliméricas de propileno Pl e P2 contém menos do que 1,0% em peso de unidades comonoméricas derivadas de etileno, de um modo mais preferido, nem Pl nem P2 contêm unidades comonoméricas derivadas de etileno.

Se a fração polimérica de propileno Pl contiver unidades comonoméricas derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5_i2, tais como 1-hexeno e/ou 1-octeno, esta é, de um modo preferido, a mesma alfa-olefina C5-12 como na fração polimérica de propileno P2.

De um modo preferido, a fração polimérica de propileno Pl tem um índice de fluidez MFR (2,16 kg/230 °C) de desde 2 a 1000 g/10 min.

De um modo preferido, a fração polimérica de propileno P2 tem um índice de fluidez MFR (2,16 kg/230 °C) de desde 2 a 1000 g/10 min.

Opcionalmente, a fração polimérica de propileno P3 pode conter adicionalmente unidades comonoméricas derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12, tais como 1-hexeno ou 1-octeno. Se presente, é, de um modo preferido, a mesma alfa-olefina C5_i2 como no componente polimérico P2. Numa forma de realização preferida, a fração polimérica de propileno P3 contém menos do que 2,0% em moles, de um modo mais preferido, desde 0,1% em moles a menos do que 1,0% em moles de unidades comonoméricas derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5_i2.

De um modo preferido, a fração polimérica de propileno Pl está presente na composição de polipropileno numa quantidade de desde 15 a 40% em peso, de um modo mais preferido, desde 20 a 35% em peso, com base no peso total de P1+P2+P3.

De um modo preferido, a fração polimérica de propileno P2 está presente na composição de polipropileno numa quantidade de desde 15 a 40% em peso, de um modo mais preferido, desde 20 a 35% em peso, com base no peso total de P1+P2+P3.

De um modo preferido, a fração polimérica de propileno P3 está presente na composição de polipropileno numa quantidade de desde 40 a 60% em peso, de um modo mais preferido, desde 45 a 55% em peso, com base no peso total de P1+P2+P3.

De um modo preferido, a fração polimérica de propileno P3 tem uma viscosidade intrínseca IV de desde 0,7 a 5,0 dl/g, de um modo mais preferido, desde 0,7 a 3,0 dl/g ou desde 0,8 a 2,0 dl/g.

Numa forma de realização preferida, a composição de polipropileno é uma composição de polipropileno heterofásica compreendendo uma matriz polimérica e uma fase polimérica dispersa (i. e., dispersa na referido matriz).

De um modo preferido, a fase polimérica dispersa compreende a fração polimérica de propileno P3 como descrita acima. A composição de polipropileno pode conter aditivos conhecidos na técnica, como antioxidantes, agentes de nucleação, agentes de deslizamento e agentes antiestáticos. Tipicamente a composição não contêm mais do que 7% em peso, de um modo mais preferido, não mais do que 5% em peso, ou não mais do que 2,5% em peso de aditivos aqui mencionados, com base no peso total da composição de polipropileno.

De acordo com a um aspeto adicional, a presente invenção proporciona um artigo moldado compreendendo a composição de polipropileno como definida acima. 0 artigo moldado pode ser preparado por qualquer processo de moldagem conhecido, tais como moldagem por injeção (i. e., artigo moldado por injeção) ou moldagem por extrusão (i. e., artigo moldado por extrusão).

De acordo com um aspeto adicional, a presente invenção proporciona um processo para preparar a composição de polipropileno como descrita acima, compreendendo: (i) preparar como uma primeira fração polimérica de propileno um homopolímero de propileno ou um copolimero de propileno compreendendo unidades comonoméricas derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 num primeiro reator de polimerização PRl, (ii) transferir a primeira fração polimérica de propileno obtida no primeiro reator de polimerização para um segundo reator de polimerização PR2 e preparar uma segunda fração polimérica de propileno por polimerização do propileno, e pelo menos, um alfa-olefina C5_i2 na presença da primeira fração polimérica de propileno, desse modo obtendo uma mistura em reator da primeira e segunda frações poliméricas de propileno, (iii) transferir a mistura em reator do passo (ii) para um terceiro reator de polimerização PR3 e preparar uma terceira fração polimérica de propileno por polimerização do propileno e etileno na presença da mistura em reator do passo (ii), desse modo obtendo uma mistura em reator da primeira, segunda e terceira frações poliméricas de propileno.

Se presente no passo (i), a, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 é, de um modo preferido, a mesma como no passo (ii).

De um modo preferido, não é introduzida alimentação separada de alfa-olefina C5-12 no terceiro reator de polimerização PR3. Contudo, o terceiro reator de polimerização PR3 pode conter alfa-olefina C5_i2 não reagida do segundo reator de polimerização PR2 .

De um modo preferido, a primeira, segunda e terceira frações poliméricas de propileno preparadas nos passos (i), (ii) e (iii) correspondem àquelas frações como já descritas anteriormente, i. e., frações poliméricas de propileno Pi, P2, e P3.

De um modo preferido, a separação entre a primeira fração polimérica de propileno de PRl e a segunda fração polimérica de propileno de PR2 é 70/30 a 30/70, de um modo mais preferido, 60/40 a 40/60.

De um modo preferido, a separação entre a mistura em reator do passo (ii) (i. e., as frações de PRl e PR2) e a terceira fração polimérica de propileno de PR3 é 60/40 a 40/60, de um modo mais preferido, 55/45 a 45/55.

De um modo preferido, o primeiro reator de polimerização PRl é um reator de pasta, tal como um reator em circuito.

As condições apropriadas para operar um reator de pasta, tal como um reator em circuito e como ajustar e afinar as propriedades poliméricas finais são geralmente conhecidas pelo especialista ou podem ser determinadas por experimentação de rotina. As condições de operação exemplificativas no reator de pasta podem ser como se segue: temperatura dentro da gama de 40 °C a 110 °C, de um modo mais preferido, entre 60 °C e 100 °C, - pressão dentro da gama de 20 bar a 80 bar, de um modo mais preferido, entre 40 bar a 70 bar, - pode ser adicionado hidrogénio para controlar a massa molar de um modo conhecido per se.

De um modo preferido, o segundo e terceiro reatores de polimerização são ambos um reator de fase gasosa.

As condições apropriadas para operar um reator de fase gasosa e como ajustar e afinar as propriedades poliméricas finais são geralmente conhecidas pelo especialista ou podem ser determinadas por experimentação de rotina. As condições de operação exemplificativas no reator de fase gasosa podem ser como se segue: temperatura dentro da gama de 50 °C a 130 °C, de um modo mais preferido, entre 60 °C e 100 °C, - pressão dentro da gama de 5 bar a 50 bar, de um modo mais preferido, entre 15 bar a 40 bar, pode ser adicionado hidrogénio para controlar a massa molar de um modo conhecido per se.

Opcionalmente, um pré-reator de polimerização é operado a montante do primeiro reator de polimerização PRl.

De um modo preferido, é utilizada uma composição catalisadora compreendendo um catalisador de sitio único em, pelo menos, um dos reatores de polimerização PRl a PR3. Numa forma de realização preferida, o mesmo catalisador de sitio único é utilizado em todos os reatores de polimerização PRl a PR3.

As composições catalisadoras baseadas em catalisadores de sitio único, tal como compostos de metaloceno, são geralmente conhecidas pelo especialista. A composição catalisadora pode ser suportada num material de suporte externo ou veiculo, tal como um óxido inorgânico (e. g., um suporte de silica de volume de poro suficientemente elevado e/ou área de superfície BET).

Em alternativa, pode ser preferido utilizar uma composição catalisadora compreendendo partículas de catalisador sólidas, as quais não contenham qualquer material de suporte externo. Este tipo de composição catalisadora é descrito, e. g., no documento WO 03/051934 e pode ser preparada por uma tecnologia de solidificação por emulsão.

Numa forma de realização preferida, a composição catalisadora é um sistema de catalisador sólido (SCS), o qual tem uma porosidade medida de acordo com a ASTM 4641 de menos do que a 1,40 mL/g e/ou uma área de superfície medida de acordo com a ASTM D 3663 de menos do que 25 m2/g.

De um modo preferido o sistema de catalisador sólido (SCS) tem uma área de superfície de menos do que 15 m2/g, ainda de menos do que 10 m2/g e, muito preferido, menor do que 5 m2/g, o qual é o limite de medição mais baixo. A área de superfície é medida de acordo com a ASTM D 3663 (N2) .

Em alternativa ou além disso, é preferido que o sistema de catalisador sólido (SCS) tenha uma porosidade de menos do que 1,30 mL/g e, de um modo mais preferido, menor do que 1,00 mL/g. A porosidade foi medida de acordo com a ASTM 4641 (N2) .

Noutra forma de realização preferida, a porosidade não é detetável quando determinada com o método aplicado de acordo com a ASTM 4641 (N2) .

Além disso o sistema de catalisador sólido (SCS) tem tipicamente um tamanho de partícula médio não superior a 500 pm, í. e., de um modo preferido, na gama de 2 a 500 pm, de um modo mais preferido, 5 a 200 pm. É em particular preferido que o tamanho de partícula médio seja menor do que 80 pm, de um modo ainda mais preferido, menor do que 70 pm. Uma gama preferida para o tamanho de partícula médio é 5 a 70 pm, ou mesmo 10 a 60 pm.

Como referido acima, o metal de transição (M) é, de um modo preferido, zircónio (Zr) ou háfnio (Hf), de um modo preferido, zircónio (Zr). O termo "σ-ligando" é entendido em toda a descrição de um modo conhecido, i. e., um grupo ligado ao metal por meio de uma ligação sigma. Assim, os ligandos aniónicos "X" podem independentemente ser halogéneo ou serem selecionados do grupo consistindo do grupo R', OR', SiR'3/ OSiR'3, OSO2CF3, OCOR', SR', NR'2 ou PR' 2, em que R' é independentemente hidrogénio, um alquilo Ci a C2o linear ou ramificado, cíclico ou acíclico, alcenilo C2 a C20, alcinilo C2 a C20, cicloalquilo C3 a C12, arilo C6 a C20, arilalquilo C7 a C2o, alquilarilo C7 a C20, arilalcenilo Cs a C20, no qual o grupo R' pode opcionalmente conter um ou mais heteroátomos pertencentes aos grupos 14 a 16. Numa forma de realização preferida os ligandos aniónicos "X" são idênticos e ou halogénio, como Cl, ou metilo ou benzilo.

Um ligando aniónico monovalente preferido é halogéneo, em particular, cloro (Cl). 0 ou os ligandos do tipo ciclopentadienilo substituído podem ter um ou mais substituinte (s) que são selecionados do grupo consistindo de halogéneo, hidrocarbilo (e. g., alquilo C7 a C20í alcenilo C2 a C20, alcinilo C2 a C2o, cicloalquilo C3 a Ci2, como cicloalquilo C5 a C2o substituído com alquilo C7 a C20, arilo Cô a C20, alquilo Ci a C20 substituído com cicloalquilo C5 a C20í em que o resíduo de cicloalquilo é substituído com alquilo Ci a C2o, arilalquilo C7 a C2o, cicloalquilo C3 a Ci2, o qual contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomo (s) na unidade de anel, heteroarilo Ce a C2o, haloalquilo C7 a C20, -SiR"3 , -SR", -PR"2 ou -NR"2, cada R" é independentemente um hidrogénio ou hidrocarbilo (e. g., alquilo Ci a C20, alcenilo C2 a C2o, alcinilo C2 a C20, cicloalquilo C3 a Ci2 ou arilo Ce a C20) ou, e. g., no caso de -NR"2, os dois substituintes R" podem formar um anel, e. g., anéis com cinco ou seis membros, em conjunto com o átomo de azoto onde estes estão ligados.

Além disso, "R" de fórmula (I) é, de um modo preferido, uma ponte de 1 a 4 átomos, tais átomos sendo independentemente átomo(s) de carbono (C), silício (Si), germânio (Ge) ou oxigénio (0) , pelo que cada dos átomos da ponte pode comportar independentemente substituintes, tais como hidrocarbilo Ci a C20/ tri (alquil Ci a C2o) sililo, tri (alquil Ci a C2o)siloxilo e, de um modo mais preferido, "R" é uma ponte com um átomo como, e. g., -SiR'”2-, em que cada R'' ' é independentemente alquilo Ci a C20, alcenilo C2 a C20, alcinilo C2 a C2o, cicloalquilo C3 a Ci2, arilo Cê a C2o, alquilarilo ou arilalquilo, ou resíduo de tri(alquil Ci a C2o) sililo, tal como trimetilsililo, ou os dois R' ' ' podem fazer parte de um sistema de anel incluindo o átomo de ponte Si.

Numa forma de realização preferida o composto do metal de transição tem a fórmula (II)

em que M é zircónio (Zr) ou háfnio (Hf), de um modo preferido, zircónio (Zr) X são ligandos com uma σ-ligação ao metal "M", de um modo preferido, aqueles como definidos acima para a formula (I), de um modo preferido, cloro (Cl) ou metilo (CH3) , o primeiro especialmente preferido, R1 são iguais ou diferentes uns dos outros, de um modo preferido, iguais, e são selecionados do grupo consistindo de alquilo Ci a C2o saturado linear, alquilo Ci a C20 insaturado linear, alquilo Ci a C20 saturado ramificado, alquilo Ci a C20 insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C2o/ arilo Cô a C20í alquilarilo C7 a C2o/ e arilalquilo C7 a C2o/ opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), de um modo preferido, são iguais ou diferentes uns dos outros, de um modo preferido, iguais, e são hidrocarbilo C7 a Cio linear ou ramificado, de um modo mais preferido, são iguais ou diferentes uns dos outros, de um modo preferido, iguais, e são alquilo Ci a Ce linear ou ramificado, R1 a R6 são iguais ou diferentes uns dos outros e são selecionados do grupo consistindo de hidrogénio, alquilo Ci a C2o saturado linear, alquilo Ci a C2o insaturado linear, alquilo Ci a C2o saturado ramificado, alquilo Ci a C2o insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C2o/ arilo Ce a C2or alquilarilo C7 a C20, e arilalquilo C7 a C20, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), de um modo preferido, são iguais ou diferentes uns dos outros e são hidrocarbilo C7 a Cio linear ou ramificado, de um modo mais preferido, são iguais ou diferentes uns dos outros iguais e são alquilo Ci a Ce linear ou ramificado, R7 e R8 são iguais ou diferentes uns dos outros e selecionados do grupo consistindo de hidrogénio, alquilo C2 a C2o saturado linear, alquilo Ci a C2o insaturado linear, alquilo Ci a C20 saturado ramificado, alquilo Ci a C20 insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C2o, arilo Ce a C20, alquilarilo C7 a C20, arilalquilo C7 a C20, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), SiR103, GeR103, OR10, SR10 e NR102, em que r10 é selecionado do grupo consistindo de alquilo Ci a C20 saturado linear, alquilo Ci a C2o insaturado linear, alquilo Ci a C2o saturado ramificado, alquilo C7 a C2o insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C20, arilo C6 a C2o, alquilarilo C7 a C2o, e arilalquilo C7 a C2o, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), e/ou R7 e R8 sendo opcionalmente parte de um sistema de anel de carbono C4 a C20 em conjunto com os carbonos do indenilo ao qual estes estão ligados, de um modo preferido, um anel C5, opcionalmente um átomo de carbono pode estar substituído com um átomo de azoto, enxofre ou oxigénio, r9 são iguais ou diferentes uns dos outros e selecionados do grupo consistindo de hidrogénio, alquilo Ci a C2o saturado linear, alquilo Ci a C20 insaturado linear, alquilo Ci a C2o saturado ramificado, alquilo Ci a C2o insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C2q, arilo C6 a C2o, alquilarilo C7 a C2o, arilalquilo C7 a C2o, OR10, e SR10, de um modo preferido, R9 são iguais ou diferentes uns dos outros e são H ou CH3, em que R10 é definido como anteriormente, L é um grupo bivalente com ponte entre dois ligandos de indenilo, de um modo preferido, sendo uma unidade C2R1;l4 ou uma SiR112 ou GeR112, em que, R11 é selecionado do grupo consistindo de H, alquilo Ci a C2o saturado linear, alquilo Ci a C20 insaturado linear, alquilo Ci a C20 saturado ramificado, alquilo Ci a C2o insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C2o, arilo C6 a C2o/ alquilarilo C7 a C2o ou arilalquilo C7 a C2o opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), de um modo preferido Si(CH3)2/ SiCH3C6Hii, ou SiPh2, em que ΟβΗη é ciclo-hexilo.

De um modo preferido, o composto de metal de transição de fórmula (II) é C2-simétrico ou pseudo-C2-simétrico. Relativamente à definição de simetria é referido Resconi et al.r Chemical

Reviews, 2000, Vol. 100, N° 4 1263 e as referências ai citadas.

De um modo preferido, os resíduos R1 são iguais ou diferentes uns dos outros, de um modo mais preferido, iguais, e são selecionados do grupo consistindo de alquilo Ci a Cio saturado linear, alquilo Ci a Ci0 insaturado linear, alquilo Ci a Ci0 saturado ramificado, alquilo C4 a Cio insaturado ramificado e arilalquilo C7 a Ci2. De um modo ainda mais preferido, os resíduos R1 são iguais ou diferentes uns dos outros, de um modo mais preferido, iguais, e são selecionados do grupo consistindo de alquilo Ci a C6 saturado linear, alquilo Ci a C6 insaturado linear, alquilo Ci a C6 saturado ramificado, alquilo Ci a C6 insaturado ramificado e arilalquilo C7 a Cio- De um modo ainda mais preferido, os resíduos R1 são iguais ou diferentes uns dos outros, de um modo mais preferido, iguais, e são selecionados do grupo consistindo de hidrocarbilo Ci a C4 linear ou ramificado, tal como, por exemplo, metilo ou etilo.

De um modo preferido, os resíduos R2 a R6 são iguais ou diferentes uns dos outros e alquilo Ci a C4 saturado linear ou alquilo Ci a C4 saturado ramificado. De um modo ainda mais preferido, os resíduos R2 a R6 são iguais ou diferentes uns dos outros, de um modo mais preferido, iguais, e são selecionados do grupo consistindo de metilo, etilo, iso-propilo e terc-butilo.

De um modo preferido, R7 e R8 são iguais ou diferentes uns dos outros e são selecionados de hidrogénio e metilo, ou estes fazem parte de um anel 5-metileno incluindo os dois carbonos do anel indenilo aos quais estes estão ligados. Noutra forma de realização preferida, R7 é selecionado de OCH3 e OC2H5, e R8 é terc-butilo.

Numa forma de realização preferida, o composto de metal de transição é dicloreto de rac-metil(ciclo-hexil)silanodiil-bis(2-metil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)zircónio.

Noutra forma de realização preferida, o composto de metal de transição é dicloreto de rac-dimetilsilanodiil-bis(2-metil-4-fenil-1,5,6,7-tetra-hidro-s-indacen- 1 -il)zircónio.

Noutra forma de realização preferida, o composto de metal de transição é dicloreto de rac-dimetilsilanodiil-bis(2-metil-4-fenil-5-metoxi-6-terc-butilindonil)zircónio.

De um modo preferido, o sistema de catalisador sólido (SCS) compreende um co-catalisador compreendendo um elemento do grupo 13 da tabela periódica (IUPAC), por exemplo, o co-catalisador compreende um composto de Al.

Os exemplos de tal co-catalisador são compostos de organo-alumínio, tal como compostos de aluminoxano.

Os co-catalisadores particularmente preferidos são os aluminoxanos, em particular os alquilaluminoxanos Ci a Ci0, mais particularmente metilaluminoxano (MAO).

De um modo preferido, o composto de organo-zircónio de formula (I) e o co-catalisador (Co) do sistema de catalisador sólido (SCS) representam, pelo menos, 70% em peso, de um modo mais preferido, pelo menos, 80% em peso, de um modo ainda mais preferido, pelo menos, 90% em peso, de um modo ainda mais preferido, pelo menos, 95% em peso do sistema de catalisador sólido. Assim, é entendido que o sistema de catalisador sólido é caracterizado pelo facto de ser auto-suportado, i. e., não compreende qualquer material de suporte cataliticamente inerte, como, por exemplo, silica, alumina ou MgCl2 ou material polimérico poroso, o qual é utilizado geralmente de outro modo em sistemas catalisadores heterogéneos, i. e., o catalisador não é suportado em material de suporte externo ou veiculo. Como uma consequência disso, o sistema de catalisador sólido (SCS) é auto-suportado e tem uma área de superfície bastante baixa.

De acordo com um aspeto adicional, a presente invenção refere-se à utilização da composição de polipropileno como descrita acima para preparar um artigo moldado, tal como um artigo moldado por injeção ou um artigo moldado por extrusão. A presente invenção será agora descrita adicionalmente em detalhe pelos Exemplos seguintes.

Exemplos I. Métodos de medição

Se não indicado de outro modo, os parâmetros mencionados no presente pedido são medidos pelos métodos descritos abaixo.

1. Teor de comonómeros por espetroscopia de RMN

Foi utilizada espetroscopia de ressonância magnética nuclear quantitativa (RMN) para quantificar a taticidade, regiorregularidade e teor de comonómeros dos polímeros.

Os espetros de RMN de 13C{1H} quantitativos foram registados no estado fundido utilizando um espetrómetro de RMN Bruker Advance III 500 operando a 500, 13 e 125, 7 6 MHz para e 13C, respetivamente. Todos os espetros foram registados utilizando uma cabeça de sonda com rotação segundo ângulo mágico (MAS) de 7 mm otimizada para 13C a 180 °C utilizando azoto gasoso para todo os pneumáticos.

Foram empacotados aproximadamente 200 mg de material num rotor de MAS de zircónia com exterior diâmetro de 7 mm e rodados a 4 kHz. Esta configuração foi escolhida principalmente para a elevada sensibilidade necessária para a rápida identificação e quantificação precisa. Foi aplicada excitação padrão de impulso único utilizando o NOE a atrasos de reciclagem curtos e o esquema de desacoplamento RS-HEPT. Foram adquiridos um total de 1024 (lk) transientes por espetros.

Os espetros quantitativos de RMN de 13C{1H} foram processados, integrados e as propriedades quantitativas relevantes foram determinadas a partir dos integrais. Todos os desvios químicos são referenciados internamente para a pentíade metil-isotática (mmmm) a 21,85 ppm. Não foram observados sinais característicos correspondendo a regiodefeitos e comonómeros. A distribuição da taticidade foi quantificada através da integração da região de metilo entre 23,6-19,7 ppm corrigindo para quaisquer locais não relacionados com as sequências estereo de interesse.

Especificamente, a influência de regiodefeitos e comonómeros na quantificação da distribuição da taticidade foi corrigida por subtração de integrais representativos e regiodefeitos e comonómeros às regiões integrais específicas das sequências estereo. A isotaticidade foi determinada ao nível de tríade e referida como a percentagem de sequências de tríade isotática (mm) em relação a todas as sequências de tríade:

onde mr representa a soma do sequências de tríade mr e rm reversíveis. A presença de eritro regiodefeitos 2.1 foi indicada pela presença dos dois sítios metilo a 17,7 e 17,2 ppm e confirmada por outros sítios característicos. Não foram observados sinais característicos correspondendo a outros tipos de regiodefeitos. A quantidade de eritro regiodefeitos 2.1 foi quantificada utilizando o integral médio de dois sítios de metilo característicos a 17,7 e 17,2 ppm:

A quantidade de propeno inserido primário 2.1 foi quantificada com base na região de metilo com correção realizada para sítios incluídos nesta região não relacionados com a inserção primária e para sítios de inserção primária excluídos desta região:

A quantidade total de propeno foi quantificada como a soma do propeno inserido primário (1.2) e todos os outros regiodefeitos presentes:

A percentagem em moles de eritro regiodefeitos 2.1 foi quantificada em relação a todo o propeno:

Foram observados sinais característicos correspondendo à incorporação de alfa-olefina C5_i2. A quantidade de alfa-olefina C5-12 isolada incorporada em sequências PPC5-12PP foi quantificada utilizando o integral dos sítios correspondentes para o número de sítios de notificação por comonómero. A quantidade isolada de 1-hexeno incorporado em sequências de PPHPP foi quantificada utilizando o integral dos sítios aB4 a 44,1 ppm contabilizando o número de sítios de notificação por comonómero:

Com os sítios indicativos de incorporação consecutiva não observados, o teor de comonómeros de 1-hexeno total foi calculado apenas com base nesta quantidade:

A quantidade isolada de 1-octeno incorporado em sequências de PPOPP foi quantificada utilizando o integral dos sítios aB6 a 44,0 ppm contabilizando o número de sítios de notificação por comonómero:

Com os sítios indicativos de incorporação consecutiva não observados, o teor de comonómeros de 1-octeno total foi calculado apenas com base nesta quantidade:

Foram observados os sinais característicos correspondendo à incorporação de etileno. A quantidade de etileno isolado incorporado em sequências PPEPP foi quantificada utilizando o integral dos sítios Say a 37,8 ppm contabilizando o número de sítios de notificação por comonómero:

A quantidade de etileno incorporado consecutivamente em sequências PPEEPP foi quantificada utilizando o integral do sítio εβδ A 26,9 ppm contabilizando o número de sítios de notificação por comonómero:

Os sítios indicativos de tipos adicionais de incorporação de etileno, e. g., PPEPEPP e PPEEEPP foram quantificados a partir de sinais característicos como EPE e EEE e contabilizados de um modo semelhante às sequências PPEEPP. O teor de comonómero de etileno total foi calculado com base na soma do etileno não incorporado consecutivamente, consecutivo e isolado:

A fração molar total do comonómero no polímero foi calculada como:

A percentagem em moles da incorporação de comonómero no polímero foi calculada a partir da fração molar de acordo com:

A percentagem em peso da incorporação de 1-hexeno e etileno no polímero foi calculada a partir da fração molar de acordo com:

A percentagem em peso da incorporação de 1-octeno e etileno no polímero foi calculada a partir da fração molar de acordo com:

2. Quantidade de solúveis de xileno (XS, % em peso) A quantidade de solúveis de xileno foi determinada a 25 °C de acordo com a ISO 16152; primeira edição; 2005-07-01. 3. MFR (230 °C, 2,16 kg) 0 índice de fluidez MFR (230 °C, 2,16 kg) foi medido de acordo com a ISO 1133 (230 °C, 2,16 kg de carga). 4. Temperatura de fusão (Tm) e entalpia de fusão (AHm) , temperatura de cristalização (Tc) e entalpia de cristalização (AHC) :

Medidas com calorimetria de varrimento diferencial (DSC) Mettler TA820 em amostras de 5 a 10 mg. A DSC é corrida de acordo com a ISO 3146/parte 3/método C2 num ciclo calor/frio/calor com uma taxa de varrimento de 10 °C/min na gama de temperaturas de + 23 a +210 °C. A temperatura de cristalização e entalpia de cristalização são determinadas a partir do passo de arrefecimento, enquanto a temperatura de fusão e entalpia de fusão são determinadas a partir do segundo passo de aquecimento. As temperaturas de fusão e cristalização foram consideradas como os picos de endotermias e exotermias. 5. Embaciamento O embaciamento foi determinado de acordo com a ASTM D 1003-07 em placas de 60x60x2 mm3 moldadas por injeção em linha com a EN ISO 1873-2 utilizando uma temperatura de fusão de 200 °C. 6. Módulo de tensão; Tensão de tração na rutura

Foram medidas de acordo com a ISO 527-2 (velocidade da cabeça transversal = 1 mm/min; 23 °C) utilizando amostras moldadas por injeção como descritas na EN ISO 1873-2 (forma de osso de cão, 4 mm de espessura). 7. Teste de impacto Charpy: A resistência ao impacto com entalhe Charpy (Charpy NIS) foi medida de acordo com a ISO 179 leA a 23 °C e 0 °C, utilizando amostras de teste em barra moldadas por injeção de 80x10x4 mm3mm3 preparadas de acordo com a ISO 294-1:1996 8. A viscosidade intrínseca é medida de acordo com a DIN ISO 1628/1, outubro de 1999 (em Decalina a 135 °C) . 9. Cálculo do teor de comonómeros, solúveis de xileno XS e MFR (2,16 kg, 230 °C) das frações poliméricas de propileno P2 e P3 individuais, respetivamente Cálculo do teor de comonómeros da fração polimérica de propileno P2: (I) em que

w(Pl) é a fração em peso [em % em peso] da fração polimérica de propileno PI na mistura de frações poliméricas de propileno Pi e P2, w(P2) é a fração em peso [em % em peso] da fração polimérica de propileno P2 na mistura de frações poliméricas de propileno Pi e P2, C (Pl) é o teor de comonómeros [em % em peso] da fração polimérica de propileno Pl, C(Pl+P2) é o teor de comonómeros [em % em peso] da mistura de frações poliméricas de propileno Pl e P2, C(P2) é o teor de comonómeros calculado [em % em peso] da fração polimérica de propileno P2. Cálculo da quantidade de solúveis de xileno XS da fração polimérica de propileno P2:

(II) em que w(Pl) é a fração em peso [em % em peso] da fração polimérica de propileno Pl na mistura de frações poliméricas de propileno Pl e P2, w (P2) é a fração em peso [em % em peso] da fração polimérica de propileno P2 na mistura de frações poliméricas de propileno Pl e P2, XS(Pl) é a quantidade de solúveis de xileno XS [em % em peso] da fração polimérica de propileno Pl, XS (P1 + P2) é a quantidade de solúveis de xileno XS [em % em peso] da mistura de frações poliméricas de propileno Pl e P2,

XS (P2) é a quantidade calculada de solúveis de xileno XS

[em % em peso] da fração polimérica de propileno P2. Cálculo do índice de fluidez MFR2 (230 °C) da fração polimérica de propileno P2:

(iii) em que w(Pl) é a fração em peso [em % em peso] da fração polimérica de propileno PI na mistura de frações poliméricas de propileno PI e P2, w(P2) é a fração em peso [em % em peso] da fração polimérica de propileno P2 na mistura de frações poliméricas de propileno PI e P2, MFR(Pl) é o índice de fluidez MFR2 (230 °C) [em g/10 min] da fração polimérica de propileno Pl, MFR(P1+P2) é o índice de fluidez MFR2 (230 °C) [em g/10 min] da mistura de frações poliméricas de propileno Pl e P2, MFR(P2) é o índice de fluidez MFR2 calculado (230 °C) [em g/10 min] da fração polimérica de propileno P2. Cálculo do teor de comonómeros da fração polimérica de propileno P3:

(IV) em que w(P1+P2) é a fração em peso [em % em peso] de uma quantidade de frações poliméricas de propileno Pl e P2 na mistura de frações poliméricas de propileno PI, P2 e P3, w(P3) é a fração em peso [em % em peso] da fração polimérica de propileno P3 na mistura de frações poliméricas de propileno PI, P2 e P3, C(P1 + P2) é o teor de comonómeros [em % em peso] da mistura de frações poliméricas de propileno PI e P2, C(P1+P2+P3) é o teor de comonómeros [em % em peso] da mistura de frações poliméricas de propileno PI, P2 e P3, C(P3) é o teor de comonómeros calculado [em % em peso] da fração polimérica de propileno P3. 10. Branqueamento por stress 0 branqueamento por stress é determinado pelo método de acordo com Altendorfer e Frank, (Kunststoffe 70 (1980), páginas

98-101). Neste contexto, foi realizado um teste de tração a 23 °C e a uma velocidade de teste de 5 mm/min com uma amostra F3/4 modificada moldada por injeção de acordo com a DIN 53455/1981, onde a largura da amostra á reduzida no meio com dois entalhes laterais redondos desde 10 a 8 mm. O comprimento fixo é 110 mm e o comprimento medido é 50 mm. O branqueamento da amostra é depois determinado com um sensor ótico na parte estreitada da amostra. A partir do diagrama de força e intensidade de luz vs. alongamento resultante a intensidade do branqueamento por stress pode ser determinada. II. Preparação de amostras

Foram preparadas amostras de polipropileno. 0 catalisador utilizado no processo de polimerização foi um catalisador de metaloceno como descrito no exemplo 10 do documento WO 2010/052263 Al.

As condições reacionais são resumidas na Tabela 1:

Tabela 1:

(Continuação)

As propriedades das composições de polipropileno preparadas são resumidas na Tabela 2:

Tabela 2:

Como se pode ver a partir dos dados da Tabela 2, as composições de polipropileno de acordo com a presente invenção têm um equilíbrio melhorado de elevada temperatura de fusão, baixo módulo de tensão, boas propriedades de impacto e baixo embaciamento.

Uma amostra moldada por injeção de IE2 foi submetida a uma medição do branqueamento por stress. Os resultados são mostrados abaixo na Tabela 3.

Tabela 3: Intensidade do branqueamento por stress (SW) da amostra moldada por injeção de IEl

Os dados da Tabela 3 demonstram claramente que o branqueamento por stress é mais ou menos completamente suprimido na amostra de acordo com a presente invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de polipropileno compreendendo unidades comonoméricas derivadas de etileno numa quantidade de desde 1,5% em peso a 25% em peso, e de, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 numa quantidade de desde 1,0% em moles a 3,0% em moles, em que a composição de polipropileno tem uma quantidade de solúveis de xileno XS determinada a 25 °C, de acordo com a ISO 16152, primeira edição, 2005-07-01, de, pelo menos, 40% em peso, e os solúveis de xileno têm uma quantidade de unidades comonoméricas derivadas de etileno de desde 4,0% em peso a 70% em peso em que é satisfeita a seguinte relação:

em que C2 (XS) é a quantidade em % em peso das unidades comonoméricas derivadas de etileno nos solúveis de xileno, XS é a quantidade em % em peso de solúveis de xileno da composição de polipropileno, determinada a 25 °C de acordo com a ISO 16152, primeira edição, 2005-07-01, C2 (total) é a quantidade em % em peso das unidades comonoméricas derivadas de etileno na composição de polipropileno.
2. Composição de polipropileno de acordo com a reivindicação 1, em que a, pelo menos uma, alfa-olefina C5-12 é selecionada de 1-hexeno, 1-octeno, ou qualquer sua mistura.
3. Composição de polipropileno de acordo com uma das reivindicações anteriores, em que os solúveis de xileno contêm uma quantidade de unidades comonoméricas que são derivadas da, pelo menos uma, alfa-olefina C5-i2 de desde 0,01% em moles a 2,0% em moles, de um modo mais preferido, desde 0,05% em moles a 1,0% em moles.
4. Composição de polipropileno de acordo com uma das reivindicações anteriores, em que a quantidade total de unidades comonoméricas, de um modo mais preferido, das unidades comonoméricas derivadas de etileno e, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12, na composição de polipropileno é desde 3,0% em moles a 48% em moles, de um modo mais preferido, desde 5,0% em moles a 17% em moles.
5. Composição de polipropileno de acordo com uma das reivindicações anteriores, a qual tem um módulo de tensão (medido com ISO a 527-2) de menos do que 450 MPa.
6. Composição de polipropileno de acordo com uma das reivindicações anteriores, em que a composição de polipropileno é uma mistura, de um modo preferido, uma mistura em reator, compreendendo as frações poliméricas de propileno PI, P2 e P3 seguintes: (Pl) um homopolimero de propileno ou um copolimero de propileno compreendendo unidades comonoméricas derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5-i2 numa quantidade de menos do que 1,0% em moles, (P2) um copolimero de propileno compreendendo unidades comonoméricas derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 numa quantidade de desde 2,0% em moles a 7,0% em moles, e (P3) um copolimero de propileno compreendendo unidades comonoméricas derivadas de etileno numa quantidade de desde 4,0% em peso a 70% em peso.
7. Artiqo moldado, compreendendo a composição de polipropileno de acordo com uma das reivindicações 1 a 6.
8. Processo para preparar a composição de polipropileno de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, compreendendo (i) preparar como uma primeira fração polimérica de propileno um homopolimero de propileno ou um copolimero de propileno compreendendo unidades comonoméricas derivadas de, pelo menos, uma alfa-olefina C5-12 num primeiro reator de polimerização PRl, (ii) transferir a primeira fração polimérica de propileno obtida no primeiro reator de polimerização PRl para um segundo reator de polimerização PR2 e preparar uma segunda fração polimérica de propileno por polimerização do propileno e, pelo menos, uma alfa-olefina C5_i2 na presença da primeira fração polimérica de propileno, desse modo obtendo uma mistura em reator da primeira e segunda frações poliméricas de propileno, (iii) transferir a mistura em reator do passo (ii) para um terceiro reator de polimerização PR3 e preparar uma terceira fração polimérica de propileno por polimerização do propileno e etileno na presença da mistura em reator do passo (ii), desse modo obtendo uma mistura em reator da primeira, segunda e terceira frações poliméricas de propileno.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, em que a separação entre a primeira fração polimérica de propileno de PRl e a segunda fração polimérica de propileno de PR2 é 70/30 a 30/70, de um modo mais preferido, 60/40 a 40/60; e/ou em que a separação entre a mistura em reator do passo (ii) e a terceira fração polimérica de propileno de PR3 é 60/40 a 40/60, de um modo mais preferido, 55/45 a 45/55.
10. Processo de acordo com a reivindicação 8 ou 9, em que o primeiro reator de polimerização PRl é um reator de pasta, de um modo preferido, um reator em circuito, e o segundo e terceiro reatores de polimerização são ambos um reator de fase gasosa.
11. Processo de acordo com uma das reivindicações 8 a 10, em que é utilizado um catalisador de sitio único em, pelo menos, um dos reatores de polimerização PRl a PR3.
12. Utilização da composição de polipropileno de acordo com uma das reivindicações 1 a 6 para preparar um artigo moldado.