PT2794990T

PT2794990T - Composições e métodos para o fabrico de produtos de papel

Info

Publication number: PT2794990T
Application number: PT128603222T
Authority: PT
Inventors: Rosencrance Scott; Lu Chen; Grigoriev Vladimir
Original assignee: Kemira Oyj
Priority date: 2011-12-22
Filing date: 2012-12-07
Publication date: 2017-10-03
Also published as: CA2859709A1; US20170089011A1; ES2643699T3; US10196779B2; EP2794990A1; EP2794990B1; CN104169495A; CN104169495B; BR112014015206A2; RU2605971C2; US20130160959A1; CA2859709C; RU2014130104A; BR112014015206A8; BR112014015206B1; WO2013095952A1; US9777434B2; EP2794990A4; PL2794990T3

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÕES E MÉTODOS PARA O FABRICO DE PRODUTOS DE PAPEL

ANTECEDENTES

Campo da Especialidade

As presentes formas de realização relacionam-se com papel e fabrico de papel.

Descrição da Especialidade Relacionada 0 papel é um material de folha contendo fibras pequenas, discretas, interconectadas. As fibras são normalmente formadas em folha numa tela fina a partir de uma suspensão de água diluída ou suspensão espessa. 0 papel é tipicamente feito de fibras de celulose, apesar de serem utilizadas ocasionalmente fibras sintéticas. Os produtos de papel feitos de fibras de celulose não tratadas perdem a sua resistência rapidamente quando ficam molhadas, ou seja, têm muito pouca resistência em húmido. Podem ser adicionadas ao papel resinas resistentes à humidade para a produção de produtos de papel, mais resistentes. Os tipos de resinas resistentes à humidade que podem ser aplicadas ao papel podem tanto ser do tipo "permanente" ou "temporário", sendo definidas, em parte, pela quantidade de tempo que o papel retém a sua resistência, em húmido após imersão em água.

Uma resina resistente à água comum é a resina resistente à água baseada em epicloridrina, tal como a poliamidoamina-epicloridrina (PAE). As resinas ΡΆΕ convencionais podem, ser preparadas fazendo reagir poliamidoamina com epicloridrina com a razão molar da epicloridrina para os grupos amino secundários sendo de cerca de 0,5 a 1 até cerca de 1,8 a 1 (por exemplo, como discutido nos documentos US 2926116, 2926154, US 5171795, 5614597, 5017642, 5019606, e 7081512). Uma resistência em húmido permanente elevada leva frequentemente a questões de repolpeamento durante a produção do fabrico de papel. Adicionalmente, os produtos de papel sanitário com resistência em húmido permanente elevada podem entupir os sistemas de esgoto e/ou fossas sépticas. A poliacrilamida glioxalada (GPAM) é uma resina de resistência em húmido temporária comum. A GPAM é preparada tipicamente fazendo reagir glioxal e um polímero catiónico à base de poliacrilamida (por exemplo, como discutido nos documentos US 3556932, 4605702, 7828934, e a Publicação do

Pedido de Patente nos SUA N° . 2008/0308242 . A GPAM é tipicamente adicionada na suspensão da pasta de papei antes da formação da folha de papel. Após secagem da folha de papel tratada, acredita-se que a GPAM forma ligações covalent.es com a celulose do papel para aumentar a resistência a seco do papel. Dado que a ligação covalente entre a GPAM e a celulose é reversível em água, esta resistência em húmido pode diminuir com o tempo. 0 desempenho de resistência da GPAM também pode ser afetado negativamente por um pH relcitivcimente alto e níveis altos de alcalinidade quando presentes como iões de bicarbonato. 0 documento US 2007/056706 divulga um processo para o fabrico de papel com resistência a seco compreendendo as etapas de formação de uma suspensão aquosa de fibras de celulose, adição de uma resina poliamidoamina-epialoidrina reticulada não-termofixa à suspensão aquosa de fibras de celulose e laminação e secagem da suspensão aquosa de fibras de celulose para formar papel. A resina poliamidoamina-epialoidrina reticulada não-termof ixa compreende um produto de reação de uma poliamidoamina e uma epialoidrina. A epialoidrina para a amina esta numa razão de menos de 0,10:1 numa base molar, e a poliamidoamina tem um peso molecular tal como medido pela sua viscosidade específica reduzida (RSV) de mais de 0,13 dl/g antes da reação com a epialoidrina. 0 documento US 2006/124264 divulga um produto de papel compreendendo pelo menos uma componente celulósica possuindo sítios aniónicos, sendo o produto de reação de i. uma resina resistente à humidade catiónica possuindo sítios catiõnicos tal como uma resina epicloridrina amina polimérica selecionada de uma resina poiiamida-epicloridrina, uma resina poliamina-epicloridrina polialquileno, uma resina poliamidoamina-epicloridrina e uma resina polímero-epicloridrina amina, e ii . um polieletrólito aniónico, tal como um produto de reação de um composto polimérico tendo grupos anidridos e uma amina, possuindo sítios aniónicos e grupos hidrofóbicos. 0 documento US2006183816 divulga um sistema aditivo compreendendo um látex catiónico e um polímero aniónico em que o látex catiónico compreende um polímero catiónico absorvido numa superfície de uma partícula aniõnica e/ou não-iónica. 0 polímero catiónico compreende resinas poliamidoamina-epialoidrinas, poliaminas, resinas epicloridrinas e misturas respetivas. Divulga ainda um processo utilizando o sistema aditivo para o fabrico de papel onde o processo é eficaz em todos as categorias de papel, particularmente aquelas categorias utilizadas para impressão e escrita. 0 documento US5902862 divulga um processo para a preparação de uma poliamidoamina intraligada que é não-termofixa e capeada na extremidade, compreendendo a reação de pelo menos um ácido dicarboxílico ou um derivado do ácido dicarboxílico; pelo menos uma poliamina tal como a dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina ou N-metil-bis(aminopropil)amina; pelo menos um agente de capeamento na extremidade, e pelo menos um intraligador tal como a epicloridrina. 0 documento US5660687 divulga um método para crepar folhas contínuas fibrosas. 0 método compreende o fornecimento de uma folha continua fibrosa.; aplicação a uma superfície de secagem para a folha contínua fibrosa de pelo menos um adesivo para crepagem de resina poliamina/epialoidrina, e pelo menos um agente de libertação de crepagem que é um plastificante da resina poliamidoamina/epialoidrina. A poliamioamina é um produto da reação de uma poliamina de polialquileno e um ácido dicarboxílico alifático saturado ou éster do dito ácido. A folha contínua fibrosa é pressionada contra, a superfície de secagem para adesão da folha contínua à superfície de secagem, e retirada da superfície de secagem com um dipositivo de crepagem para crepar a folha contínua fibrosa. A descrição no presente documento de certas vantagens e desvantagens de métodos conhecidos e composições não se destina a limitar o âmbito da presente divulgação. De facto, as presentes formas de realização podem incluir algumas ou todas as características descritas acima sem sofrer das mesmas desvantagens.

SUMÁRIO

Tendo em conta o precedente, uma ou mais formas de realização incluem papel, métodos para o fabrico de papel, composições, e semelhantes.

Pelo menos uma forma de realização fornece um papel formado por um método compreendendo as etapas de tratar uma fibra celulósica com, um produto de reação de uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina e uma resina de polímero funcionalizado por aldeído, e formação de um papel em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina tem uma razão epi/amina de menos de 0,5 calculada em moles por epicloridrina versus o número de aminas primárias e secundárias disponíveis do polímero de poliamidoamina, e em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina tem um peso molecular médio em peso de 350 dal tons até 10 milhões de Daltons.

Pelo menos uma forma de realização fornece um método para o fabrico de um papel, compreendendo as etapas de introdução de um sistema de resistência a uma fibra celulósica, compreendendo uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrína e uma resina de polímero funcionalizado por aldeído, formando o papel em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina é o produto da reação de uma poliamidGamina, uma primeira poliamina, e uma epialoidrina, em que a poliamidoamina é preparada por um processo compreendendo fazer reagir um ácido policarboxílico, um derivado de ácido policarboxílico ou uma combinação respetiva com uma segunda poliamina para formar a poliamidoamina, em que uma. razão molar da segunda poliamina para o ácido policarboxílico, derivado de ácido policarboxílico, ou uma combinação respetiva é de 1,05 até 2,0, em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina tem um peso molecular médio em peso de 350 Daltons até 10 milhões de Daltons.

Também ê divulgada uma composição, compreendendo uma mistura de uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina e uma resina de polímero funcionalizado por aldeído, onde a razão do peso da resina de polímero funcionalizado por aldeído para a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina é cerca de 100:1 até cerca de 1:100.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

A FIGURA 1 ilustra graficamente a CGrrelaçãG entre a quantidade molar de sítios reativos à epicloridrina na poliamidoamina e a. quantidade molar da epicloridrina com carga. DESCRIÇÃO DETALHADA DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO

Antes que as formas de realização sejam descritas em detalhe, deve ser entendido que, salvo indicação em contrário, a presente divulgação não está limitada a materiais particulares, reagentes, materiais de reação, processos de fabrico, ou semelhantes, pois estes podem variar. Também deve ser entendido que a terminologia utilizada no presente documento é apenas para efeitos de descrever formas de realização particulares, e não é destinada a ser limitativa. Também é possível na presente divulgação que etapas pGssam ser executadas em sequências diferentes onde seja logicamente possível.

Onde seja fornecido um intervalo de valores, é entendido que cada valor interveniente, até ao décimo da unidade do limite inferior (a não ser que o contexto claramente dite o contrário) , entre o limite superior e inferior daquele intervalo, e qualquer outro valor indicadG ou interveniente naquele intervalo indicado, está abrangido na divulgação. Os limites superiores e inferiores destes intervalos mais pequenos podem ser independentemente incluídos nos intervalos mais pequenos e também sâo abrangidos na divulgação, sujeitos a qualquer limite especificamente excluído no intervalo indicado. Onde o intervalo indicado inclua um ou ambos os limites, intervalos que excluam qualquer um ou ambos desses limites incluídos também sâo incluídGS na divulgação. A não ser que sejam definidos em contrário, todos os termos técnicos e científicos utilizados no respetivo documento têm o mesmo significado como é entendido normalmente por alguém de perícia comum na especialidade a quem esta divulgação pertence. Apesar de quaisquer métodos e materiais similares ou equivalentes àqueles descritos no presente documento também poderem ser utilizados na prática ou teste da presente divulgação, os métodos preferidos são agora descritos. A citação de qualquer publicação é para sua divulgação antes da. data de apresentação e não deve ser entendida como uma admissão que a presente divulgação não tem direito a antedatar tal publicação por virtude de divulgação prévia. Mais, as datas de publicação fornecidas poderiam ser diferentes das datas de publicação reais que poderão ter de ser confirmadas independentemente.

Gomo será aparente para os peritos na especialidade ao lerem esta divulgação, cada uma das formas de realização descritas e ilustradas no presente documento tem componentes discretas e características que podem ser prontamente separadas das ou combinadas com as características de qualquer umas das várias outras formas de realização sem afastamento do âmbito ou espírito da presente divulgação. Qualquer método recitado pode ser realizado pela ordem dos eventos recitadGS ou em qualquer outra ordem que seja logicamente possível.

As formas de realização da presente divulgação irão empregar, salvo indicação em contrário, técnicas de química, química orgânica sintética, química do papel, e semelhantes, que estejam dentro da competência da especialidade. Tais técnicas são explicadas totalmente na literatura.

Os exemplos são apresentados de modo a fornecer àqueles de perícia comum na especialidade uma divulgação completa e descrição de como desempenhar os métodos e utilizar as composições e compostos divulgados e reivindicados no presente documento. Foram feitos esforços para assegurar exatidão no que respeita aos números (por exemplo, quantidades, temperatura, etc.), mas alguns erros e desvios devem ser tidos em conta. Salvo indicação em, contrário, partes são partes em peso, temperatura está em °C, e pressão está à ou próximo da atmosférica. A temperatura e pressões padrão são definidas como 20 °C e 1 atmosfera.

Deve ser notado que, tal como utilizado na especificação e reivindicações anexadas, as formas singulares "um/uma", e "o/a" incluem referentes plurais a não ser que o contexto indique claramente o contrário. Assim, por exemplo, uma referência a "um suporte" inclui uma pluralidade de suportes. Nesta especificação e nas reivindicações que a seguem, será feita referência a um número de termos e frases que deverão ser definidas para terem os seguintes significados a não ser que seja aparente uma intenção contrária.

Definições O termG "substituído" refere-se a qualquer um ou mais hidrogénios no átomo designado ou num composto que possa ser substituído por uma seleção do grupo indicado, desde que a valência normal do átomo designado não seja excedida, e que a. substituição resulte num composto estável. "Monómero de acrilamida" refere-se a um monómero com a fórmula: H2C=C (Ri) C (0) NR2R3, onde Ri é H ou C1-C4 alquilo, R2 e R3 são H, C1-C4 alquilo, arílo ou arilalquilo. Monómeros de acrilamida exemplares incluem acrilamida e metacrilamida. "Aldeído" refere-se a um composto que contém u.rr\ ou mais grupo aldeído (-CHO), onde os grupos aldeído são capazes de reagir com os grupos amino ou amido de um polímero compreendendo grupos amino ou amido como descrito no presente documento. Aldeídos exemplares podem incluir formaldeído, paraformaldeído, glutaraldeído, glioxal e semelhantes. “Grupo alifático" refere-se a um grupo hidrocarboneto saturado ou insaturado, linear ou ramificado e engloba, por exemplo, os grupos alquilo, alquenilo e alquinilo. “Aniquilo" refere-se a um grupo monovalente derivado de um hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou ramificada pela remoção de um único átomo de hidrogénio. “Alquileno" refere-se a um grupo monovalente derivado de um hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou ramificada pela remoção de dois átomos de hidrogénio. Grupo alquilenos exemplares incluem metileno, etileno, propileno, e semelhantes. “Grupo amido" e "amida" refere-se a um grupo com a fórmula -C(0)NYiY2, onde Y;. e Y2 são selecionados independentemente de H, alquilo, alquileno, arilo e arilalquilo. “Grupo amino" e "amina" refere-se a um grupo com a fórmula -NY3Y4 onde Y3 e Y4 são selecionados independentemente de H, alquilo, alquileno, arilG e arilalquilo. “Arilo" refere-se a um sistema de anel aromático monocíclico ou multicíclico de cerca de β até cerca de 10 átomos de carbono. 0 arilo é substituído opcionalmente com um ou mais grupos C1-C20 alquilo, alquileno, alcóxi, ou haloalquilo. Grupos arilo exemplares incluem fenii ou naftil, ou fenil substituído ou naft.il substituído. "Arilalquilo" refere-se a um grupo aril-alquileno, onde g arilo e alquileno sâG definidos no presente documento. GrupGS arilalquilos exemplares incluem benzil, feniletil, fenilprop.il, 1-naftilmetil, e semelhantes. "Alcóxi" refere-se a um grupo alquilo como definido acima com o numero indicado de átomos de carbono ligados por uma ponte de oxigénio. Grupos alcóxi exemplares incluem metóxi, etóxx, n-propõxi, i-propõxi, n-butóxi, s-butóxi, t-butóxi, n-pentóxi, e s-pentõxi. "Halogéneo" refere-se a fluorina, clorina, bromina, ou iodina. "Compostos de ácido dicarboxílico" incluem ácidos dicarboxílicos alifáticos orgânicos e aromáticos (arilo) e os seus cloretos de acila, anidridos e ésteres, e misturas respetivas. Compostos de ácido dicarboxílico exemplares incluem ácido maléico, ácido succínico, ácido glutãrico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido ftãlico, ácido isoftlálico, ácido tereftlálico, ácido naftalenodicarboxílico, maleato de dimetilo, malonato de dimetilo, malonato de dietilo, sucinato de dimetilo, sucinato de di-isopropilo, glutarato de dimetilo, glutarato de dietilo, adipato de dimetilo, adipato de etil metilo, sebacato de dimetilo, ftalato de dimetilo, isoftalato de dimetilo, tereftalato de dimetilo, naftalenodicarboxilato de dimetilo, ésteres dibásicos (EDB), éter biscarboximetil, cloreto de succinilo, dicloreto de glutarila, cloreto de adipoila, cloreto de sebacoila, sebacato, cloreto de ftaloila, cloreto de isoftaloila, cloreto de tereftaloila, naftalenodicarboxilato, anidrido maléico, anidrido succínico, anidrido giutárico, anidrido ftálico, anidrido 1,8-naftálico e s eme1hante s. "Poliamina de polialquileno" pode incluir poliaminas tais como poliamina de polietileno, poliamina de polipropileno, poliamina de polioxibutileno. Numa forma de realização, "poliaminas de polialquileno" refere-se àqueles compostos orgânicos que têm dois grupos de aminas primárias (-NH2) e pelo menos um grupo secundário amina, onde os átomos de azoto amino estão ligados juntos por grupos alquileno, desde que não hajam dois átomos de azoto ligados aos mesmos átomos de carbono.

Poliaminas de polialquileno exemplares incluem dietilenotriamina (DETA), trietilenotetramina (TETA) tetratilenopentamina (ΤΕΡΑ), dipropilenotriamina, e semelhantes. "Poliamidoamina" refere-se a um produto de condensação de um ou mais dos ácidos policarboxílicos e/ou um derivado de ácido policarboxílico com urn ou mais de uma pol lamina de polialquileno. “Resistência do papel" significa uma propriedade de um material de papel, e pode ser expressa, entre outras coisas, em termos de resistência a seco e/ou resistência em húmido, A resistência a seco é a resistência à tração exibida pela folha de papel seca, condicionada tipicamente sob condições de humidade uniforme e de temperatura ambiente antes de ser testada. A resistência em, húmido é a resistência à tração exibida por uma folha de papel que foi molhada com água antes de ser testada.

Tal como utilizado no presente documento, o termo “papel ou "produto de papel" (estes dois termos podem ser utilizados indiferentemente no presente documento) é entendido incluir um material de folha que contém fibras de papel, também podendo incluir outros materiais. As fibras de papel adequadas incluem fibras sintéticas e naturais, por exemplo, fibras celulósicas, fibras de madeira de todas as variedades utilizadas no fabrico de papel, outras fibras de plantas, tais como fibras de algodão, fibras derivadas de papel reciclado, e as fibras sintéticas, tais como a raiona, nylon, fibra de vidro, ou fibras poliolefinas. 0 produto de papel pode ser composto apenas por fibras sintéticas. As fibras naturais podem ser misturadas com fibras sintéticas. Por exemplo, na preparação do produto de papel, a folha contínua de papel, ou material de papel pode ser reforçado com fibras sintéticas, tais como o nylon ou fibra de vidro, ou impregnadas com materiais não fibrosos, tais como plásticos, polímeros, resinas, ou loções. Tal como utilizado no presente documento, os termos "folha contínua de papel" e "folha contínua'1 sâo entendidos incluírem tanto materiais em formação e formados de folha de papel, papéis, e materiais de papel contendo f ibras de papel. 0 produto de papel pode ser um material de papel revestido, laminado ou compósito. 0 produto de papel pode ser branqueado ou nâG branqueado.

Papel pode incluir, mas não está limitado a, papéis de escrita e papéis de impressão (por exemplo, papel, mecânico não revestido, papel totalmente revestido, folha livre de revestimento, revestida mecânica, folha nâo revestida livre, e semelhantes), papéis industriais, lenços de papel de todas as variedades, papelões, cartões, papéis de embalagem (por exemplo, papel kraft não branqueado, papel kraft branqueado), papéis de embrulho, fitas adesivas de papel, sacos de papel, panos de papel, toalhas, papéis de parede, forros de carpete, filtros de papel, tapetes de papel, papéis decorativos, roupas descartáveis e trajes.

Papel pode incluir produtos de lenços de papel. Os produtos de lenços de papel incluem lenços sanitários, lenços domésticos, lenços industriais, lenços faciais, lenços cosméticos, lenços macios, lenços absorventes, lenços medicamentosos, papéis higiénicos, toalhas de papel, guardanapos de papei, panos de papel, roupa, e semelhantes. Produtos de papel comuns incluem categorias de impressão (por exemplo, papel de jornal, catálogo, rotogravura, publicação, nota bancária, documento, bíblia, papel apergaminhado, livro razão, estacionário), categoria industrial (por exemplo, saco, cartão de revestimento, canelura, papel de construção, vegetal, papel de cristal), e categoria de lenço (sanitário, toalha, condensador, embrulho).

Numa forma de realização exemplar, o lenço de papel pode ser um lenço de papel de feltro prensado, um lenço de papel com padrão densificado, ou \am lenço de papel de alto volume, não compactado. Numa forma de realização exemplar, o lenço de papel pode ser crepadc· ou não crepado, de uma construção homogénea ou multicamadas, em camadas ou sem camadas (misturado), e com uma dobra, duas dobras, ou três ou mais dobras. Numa forma de realização exemplar, o lenço de papel inclui produtos de lenços de papel macios e absorventes que são produtos de lenços para consumo. "Cartão" ê um papel que ê mais espesso, pesado, e menos flexível que o papel convencional. São utilizadas muitas espécies de árvores de madeira dura. e macia para produzir pasta de papel por processos mecânicos ou químicos que separam as fibras da matriz de madeira. 0 cartão pode incluir, mas não é limitado a, cartão semiquímico, cartão de revestimento, material para. caixas caneladas, canelura, cartão dobrável para caixas, cartão para embalagens.

Numa forma de realização exemplar, o papel refere-se a um produto de papel tal como cartão seco, papel fino, toalha, lenço, e produtos de papel de jornal. As aplicações do cartão seco incluem revestimento, canelura, cartão seco branqueado e não branqueado.

Numa forma de realização, o papei pode incluir cartão para embalagens, material para. caixas de cartão caneladas e papel/cartão especial. 0 papel pode incluir cartão para caixas, cartão para caixas dobrável, cartão kraft não branqueado, cartão reciclado, cartão para empacotamento de comida, cartolina sólida branqueada., cartolina sólida não branqueada, cartão para líquidos, cartão de revestimento, cartão canelado, cartão para mandris, base para papel de parede, placa de estuque, cartão para encadernação de livros, cartão de polpa de madeira, cartão para. sacos, cartão revestido, gesso cartonado e semelhantes. "Pasta" refere-se a um material celulósico fibroso. As fibras adequadas para a produção das pastas são de todas as categorias convencionais, por exemplo pasta mecânica, pasta química branqueada e não branqueada, pasta reciclada, e matérias-primas obtidas de todos os anuários. A pasta mecânica inclui, por exemplo, madeira moída, pasta termomecânica (TMP) , pasta quimiotermomecânica (CTMP), pasta de madeira moída produzida por moagem pressurizada, pasta semiquímica, pasta química de alto rendimento, e pasta mecânica refinada (RMP). Exemplos de pastas químicas adequadas são as pastas de sulfato, sulfito, e sódio. As pastas químicas não branqueadas, que também são referidas como pastas kraft não branqueadas, pGdem ser particularmente utilizadas. "Suspensão de pasta" refere-se a uma mistura de pasta e água. A suspensão de pasta é preparada na prática utilizando água, que pode ser parcialmente ou completamente reciclada a partir da máquina de papel. Pode tanto ser água branca tratada ou não tratada ou uma mistura de tais qualidades da água. A suspensão de pasta contém substâncias de interferência (por exemplo, agentes de preenchimento). 0 conteúdo do agente de preenchimento do papel pode ser até cerca de 40 % em peso. Agentes de preenchimento adequados são, por exemplo, barro, caulino, giz natural ou precipitado, diõxido de titânio, talco, sulfato de cálcio, sulfato de bário, alumina, cetim branco ou misturas dos agentes de preenchimento indicados. "Fabrico de papel" é um método para fabrico de produtos de papel a partir de pasta compreendendo, entre outras coisas, formar uma suspensão de pasta aquosa que pode incluir uma fibra celulósica, escoar a suspensão de pasta para formar uma folha, e secar a folha. As etapas de formação da composição de fabrico do papel, escoamento, e secagem podem ser realizadas de qualquer maneira convencional geralmente conhecida pelos peritos na especialidade.

Discussão Geral

Em várias formas de realização exemplares descritas no presente documento, um material de papel pode ser formado tratando uma fibra celulósica ou uma suspensão de pasta aquosa, com um sistema de resistência do papel compreendendo uma resina po 1 i ami na po 1 i ami doarrd na - ep i a 1 o i dr i na.

Numa forma de realização exemplar, a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina pode incluir, por exemplo, aquelas feitas utilizando um ou mais processos como descritos no Pedido nos EUA com númerG de série 13/074469 e apresentado a 23 de março de 2011. Numa forma de realização exemplar, a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina pode ser o produto de reação de três componentes : uma poliamina, uma poliamidoamina, e uma epialoidrina. Numa forma de realização exemplar, tanto a poliamidoamina e a poliamina ou as duas podem incluir uma amina primária ou secundária que podem reagir com epictloidrina. A epialoidrina pode reticular a poliamidoamina e a poliamina durante a reação para formar a resina poliamina-poliamidoamina-epialoidrina, resultando numa estrutura polimérica ramificada.

Numa forma de realização exemplar, a poliamina pode incluir um amónio, uma amina alifática, uma amina aromática, ou uma poliamina de polialquileno. Numa forma de realização exemplar, a poliamina de polialquileno pode incluir uma poliamina de polietíleno, uma poliamina de polipropíleno, urnsi poliamina de polibutileno, uma poliamina de polipentileno, uma poliamina de polihexileno, ou uma mistura respetiva. Numa forma de realização exemplar a poliamina pode incluir etilenodiamina (EDA), dietilenotriamina (DETA), trietilenotetramina (TETA), tetraetilenopentamina (ΤΕΡΑ), dipropilenotriamina (DPTA), bisiiexametilenotriamina (BHMT) , N-metilbis (aminopropil) amina (ΜΒΆΡΑ), aminoetilpiperazina (AEP), pentaetilenohexamina (PEHA), ou uma mistura respetiva.

Numa forma de realização exemplar, as pGliamidoamínas podem ser geralmente preparadas fazendo reagir um ácido policarboxílico e/ou um derivado de ácido policarboxílico com uma ou mais das poliaminas, tais como, por exemplo, aquelas descritas acima. Os reagentes podem ser aquecidos até uma temperatura elevada, por exemplo cerca de 125 a 200 °C. Pode ser permitido aos reagentes reagir durante um tempo predeterminado, por exemplo cerca de 1 a 10 horas. Durante a. reação, pode ser recolhida água de condensação. Pode ser permitido à reação prosseguir até à quantidade teórica de água destilada ser recolhida da reação. Numa forma de realização exemplar, a reação pode ser realizada à pressão atmosférica.

Em formas de realização alternativas, a reação pode prosseguir sob uma pressão reduzida. Onde seja empregue uma pressão reduzida, pode ser utilizada uma temperatura mais baixa de cerca de 75 °C até 180 °C. No fim desta reação, o produto resultante pode ser dissolvido em água a uma concentração de cerca, de 20 a 90 % em peso de sólidos de polímero totais, ou cerca de 30 a 80 % em peso de sólidos de polímero totais, ou cerca de 40 a 70% em peso de sólidos de polímero totais. Na preparação das poliamidoaminas, a razão molar da poliamina para o ácido policarboxílico e/ou derivado de ácido policarboxílico pode ser cerca de 1,05 a 2,0.

Numa forma de realização exemplar, o ácido policarboxílico e/ou derivados do ácido policarboxílico respetivos (por exemplo, um éster do ácido policarboxílico, um haleto de ácido do ácido policarboxílico, um anidrido de ácido do ácido policarboxílico, e semelhantes) podem incluir ácido malónico, ácido glutãrico, ácido adípicc·, ácido azelãico, ácido cítrico, ácido tricarbalílico (ácido 1,2,3-propanotricarboxílico), ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, ácido nitrilotriacético, N, N, N',Ν'-etilenodiaminotetracetato, ácido 1.2- ciclohexanodicarboxílico, ácido 1.3- ciclohexanodicarboxílico, ácido 1.4- ciclohexanodicarboxílico, ácido ftálico, ácido isoftãlico, ácido tereftãlico, ácido 1.2.4- benzenotricarboxílico (ácido trimetílico), ácido 1,2,4,5-bezenotetracarboxílico (ácido piromelítico), um éster carboxilato de qualquer um destes, um haleto de ácido de qualquer um destes, um anidrido de ácido de qualquer um destes, ou uma mistura respetiva.

Numa formei de realização exemplar, um éster de ácidos policarboxílicos pGde incluir adipato de dimetilo, malonato de dimetilo, malonato de dietilo, succinato de dimetilo, glutarato de dimetilo e glutarato de dietilo. Numa forma, de realização exemplar, o anidrido de ácido pode incluir anidrido sucínico, anidrido maléico, dianidrido de Ν,Ν,Ν',Ν'-etilenodiaminotetracetato, anidrido ftálico, anidrido melítico, anidrido piromelitico, ou uma mistura respetiva. Numa forma de realização exemplar, o haleto de ácido pode incluir cloreto de adipoila, cloreto de glutarila, cloreto de sebacoila, ou mistura respetiva.

Numa forma de realização exemplar, a poliamidoamina pode ter uma razão molar de poliamina de polialquileno para o ácido dicarboxílico de cerca de 2:1 até 0,5:1, cerca de 1,8:1 até 0,75:1, ou cerca de 1,6:1 até 0,85:1.

Numa forma de realização exemplar, a resinsi de poliamidoamina pode ter uma viscosidade específica reduzida de cerca de 0,02 dl/g até 0,25 dl./g, cerca de 0,04 dl/g até 0,20 dl/g, ou cerca de 0,06 dl/g até 0,18 dl/g. A viscosidade específica reduzida (RSV) pode ser medida utilizando um viscosímetro capilar de vidro a 30 °C. 0 tempo de efluxo de cada amostra pode ser determinado três vezes e calculado o tempo de efluxo médio. A RSV pode ser calculada utilizando a fórmula seguinte (1): MSV = φ - ie}) / (]_) onde t ê o tempo médio de efluxo da amostra de poliamidoamina diluída com 1 M de solução de NaCl, t0 ê o tempo de efluxo médio de 1 M de solução de NaCl, c é a concentração da amostra de poliamidoamina diluída, que é de 5 g/dl.

Numa forma de realização exemplar, a epialoidrina poder ser um reticulador bifuncional que é utilizado para preparar a resina de poliamina-poliamidoamina--epialoidrina. Numa forma de realização exemplar, a epialoidrina pode incluir epicloridrina, epifluoroidrina, epihromoidrina, ou epiodoidrina, epialoidrinas substituídas por alquilo, ou uma mistura respetiva. Numa forma de realização exemplar, o reticulador bifuncional para a preparação da resina de poliamina-poliamidoamina-epialaidrina é a epicloridrina.

Numa forma de realização exemplar, a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina pode geralmente ser formada fazendo reagir poliamina, poliamidoamina, e epialoidrina, num meio aquoso.

Numa forma de realização exemplar, a razão do peso da poliamina para a poliamidoamina, pode ser cerca de 1:100 até 100:1, cerca de 1:50 até 50:1, ou cerca de 1:20 até 20:1. Numa forma, de realização exemplar, a temperatura de reação pode ser cerca de 25 até 100 °C, cerca de 40 até 90 °C, ou cerca de 50 até 80 °C.

Numa forma de realização exemplar, os sólidos totais da resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina podem ser cerca de 5 até 80 %, cerca de 10 até 50 %, ou cerca de 15 até 30 %. Numa forma de realização exemplar, os valores de pH da resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina podem ser cerca de 2 até 10, cerca de 3 até 9, ou cerca de 3 até 8. Numa forma de realização exemplar, o peso molecular médio em peso da resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina pode ser cerca de 350 Daltons (Da) até 10 milhões de Da, cerca de 1000 de Da até 5 milhões de Da, ou cerca de 5000 de Da até 3 milhões de Da. Numa forma de realização exemplar, a viscosidade de Brookf ield da resina de pGlíamina-poliamidoamina-epíaloídrina pode ser cerca de 3 até 1000 cps, cerca de 5 até 500 cps, ou cerca, de 8 até 300 cps, para uma. solução aquosa de 20 % em peso.

Numa forma de realização exemplar, a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina tem uma razão de epialoidrina/amina (também expressa no presente documento como "epi/amina" ou. "E/N") de cerca, de 0,8 ou menos, cerca de 0,5 ou menos, cerca de 0,4 5 ou menos, cerca de 0,4 ou menos, ou cerca de 0,3 ou menos . A razão epi/amina é calculada como a razão rrtGlar do conteúdo de epicloridrina para o conteúdo de amina. Numa forma de realização, a resina de poliamina“poliamidoamina-epialoidrina tem uma razão E/N de cerca de 0,01 até 0,08, cerca de 0,01 até 0,5, cerca de 0,01 até 0,45, cerca de 0,01 até 0,4, ou cerca de 0,01 até 0,3.

Numa forma, de realização exemplar, um sistema de resistência do papel pode incluir uma resina de polímero funcionalizado por aldeído e uma resina de po1i amina-po1i amidoami na-epi a1oidri na (por exemplo, poliamina-poliamidoamina-epicloridrina (PPAE)).

Numa forma de realizaçâG exemplar, a resina de polímero funcionalizado por aldeído pode ser produzida fazendo reagir um polímero incluindo um ou mais grupos hidroxila, amina, ou amida com um ou mais aldeídos. Numa forma de realização exemplar, a resina polimérica de polímero funcionalizado por aldeído pode compreender poliacrilamidas glioxiladas, celulose rica em aldeído, polissacarídeos funcionais por aldeído, ou amidos funcionais por aldeído catiónico, aniónico ou não-iónico. Materiais exemplares incluem aqueles divulgados na Patente nos EUA N°.4129722. Um exemplo de um amido solúvel funcional por aldeído catiónico disponível comercialmente é o Cobond®lQ0Q comercializado peia National Starch. Polímeros funcionalizados por aldeído adicionais exemplares podem incluir polímeros de aldeído tais como os divulgados na Patente nos EUA N° .5085736; Patente nos EUA N° .6274667; e a Patente nos EUA N°.6224714; assim como aqueles do documento WO 00/43428 e a celulose funcional por aldeído descrita em WO 00/50462 AI e WO 01/34903 Ai. Numa forma de realização exemplar, as resinas poliméricas funcionais por aldeído podem ter um peso molecular de cerca de 10000 DA ou maior, cerca de 100000 Da ou maior, ou cerca de 500000 Da ou maior. Alternativamente, as resinas poliméricas funcionalizadas por aldeído podem ter um peso molecular abaixo de cerca de 200000 Da, assim como abaixo de cerca de 60000 Da.

Numa forma de realização exemplar, mais exemplos de polímeros funcionalizados por aldeído podem incluir dialdeído de guar, aditivos de resistência em húmido funcionais por aldeído compreendendo ainda grupos carboxílico como divulgado no documento WO 01/83887, dialdeído de inulina, e as poliacrilamidas aniónicas modificadas por dialdeído e anfotéricas do documento WO 00/1104 6. Outro polímero exemplar funcionalizado por aldeído é um tensíoatívo contendo aldeído tal como os divulgados na Patente nos EUA N°.6306249.

Quando utilizado nutria forma de realização exemplar, o polímero funcionalizado por aldeído pode ter pelo menos cerca de 5 miliequivalentes (meq) de aldeído por 100 gramas do polímero, mais especif icamente pelo menos cerca de 10 meq, mais especificamente cerca de 20 meq ou mais, ou mais especif icamente cerca de 25 meq, por 100 gramas de polímero ou mais.

Numa forma de realização exemplar, o polímero polimérico funcionalizado por aldeído pode ser uma poliacrilamida glioxilatada, tal como uma poliacrilamida glioxilatada catiónica como descrito na Patente nos EUA N° .3556932, Patente nos EUA N° . 3556933 , Patente nos EUA N° . 4605702 , Patente nos EUA N°.7828934, e o Pedido de Patente 20080308242. Tais compostos incluem o FENNOBOND™ 3000 e o PARSZ™ 745 da Kemira Chemicals de Helsínquia, Finlândia, HERCOBOND™ 1366, fabricado por Hercules, Inc. de Wilmington, Del.

Numa forma de realização exemplar, o polímero funcionalizado por aldeído é uma resina de polacrilamida glioxalatada estando a razão do número de grupos glioxal substituídos para o número de grupos amida reativos a glioxal em excesso de cerca de 0,03:1, em excesso de cerca de 0,10:1, ou em excesso de cerca de 0,15:1.

Numa forma de realização exemplar, o polímero funcionalizado por aldeído pode ser uma resina de poliacrilamida glioxalatada tendo uma cadeia principal de poliacrilamida com uma razão molar de acrilamida para cloreto de dimetiidialiiamónia de cerca de 99 :1 até 50:50, cerca de 98:1 até 60:40, ou cerca de 96:1 até 75:25. Numa forma de realização exemplar, o peso molecular médio em peso da cadeia principal da poliacrilamida pode ser de cerca de 25Q000 Da ou menos, cerca de 150000 Da ou menos, ou cerca de 100000 Da ou menos. A viscosidade de Brookfield da cadeia principal da poliacrilamida pode ser cerca de 10 até 10000 cps, cerca de 2 5 até 5000 cps, cerca de 50 até 2000 cps, para uma solução aquosa de 40 % em peso.

Numa forma de realização exemplar, a razão do peso da resina de polímero funcionalizado por aldeído para a poliamina-poliamídoamina-epialoidrina pode ser de cerca de 1:100 até 100:1, ou cerca de 1:50 até 50:1, cu cerca de 1:20 até 20:1. Deve ser notado numa forma de realização exemplar que a razão pode ser modificada para fornecer desempenho e/ou características de custo, como necessário ou desejado.

Numa forma de realização exemplar, o sistema de resistência, do papel (por exemplo, tanto resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina, ou resina de polímero funcíonalizado por aldeído e resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina) pode ser fornecida a uma suspensão de pasta, que pode ser utilizada, para produzir um produto de papel. Como resultado, o sistema de resistência é disperso por todo o produto de papel resultante.

Numa forma de realização exemplar, o sistema de resistência (ou a componente respetiva) pode ser aplicada como uma solução(ões) aquosa(s) a uma folha contínua celulósica, suspensão fibrosa, ou fibras individuais. Adicionalmente a ser aplicado como uma solução aquosa, o sistema de resistência (ou uma componente respetiva) também pode ser aplicado na forma de uma suspensão, uma suspensão espessa, ou como um reagente seco dependendo da aplicação particular. Numa forma de realização exemplar, o PPAE e um polímero funcíonalizado por aldeído podem ser fornecidos como um reagente seco, com água suficiente para permitir a interação do polímero PPAE com as moléculas do polímero funcíonalizado por aldeído.

Numa forma de realização exemplar, num sistema de resistência incluindo o polímero PPAE e o polímero funcíonalizado por aldeído, as componentes individuais podem ser primeiramente combinadas e depois aplicadas a uma folha contínua ou fibras, ou as duas componentes podem ser aplicadas sequencialmente em qualquer ordem. Após as duas componentes terem sido aplicadas à folha contínua, a folha contínua ou fibras são secas e aquecidas suficientemente para alcançar a interação desejada entre os dois compostos. A título de exemplo apenas, a aplicação do sistema de resistência (ou uma componente respetiva) pode ser aplicada por qualquer um dos métodos seguintes ou combinações respetivas.

Numa forma de realização exemplar, o método pode incluir adição direta do sistema de resistência (ou uma componente respetiva) a uma suspensão fibrosa, tal como por injeção do composto numa suspensão antes da inserção na caixa de entrada. Numa forma de realização exemplar, a suspensão pode ser cerca de 0,1 % até cerca de 50 %, cerca de 0,2 % até 10 %, cerca de 0,3 % até cerca de 5 %, ou cerca de 0,4 % até cerca de 4 %.

Numa forma de realização exemplar, o método pode incluir pulverizar o sistema de resistência (ou uma componente respetiva) a uma folha contínua fibrosa. Por exemplo, podem ser montados bicos de pulverização sobre uma folha contínua de papel em movimento para aplicar uma dose desejada de uma solução a uma folha contínua que pode estar húmida ou substancialmente seca.

Numa forma de realização exemplar, o método pode incluir aplicar o sistema de resistência (ou uma componente respetiva) por pulverização ou outros meios a uma correia em movimento ou tela, que por sua vez contacta a folhei contínua de tecido para aplicar g químícG à folha contínua, tal como é divulgado no documento WO 01/49937.

Numa forma, de realização exemplar, o método pode incluir imprimir o sistema de resistência (ou uma componente respetiva) sobre uma folha contínua, tal como por impressão em offset, impressão de gravura, impressão flexogrãfica, impressão a jato de tinta, impressão digital de qualquer tipo, e semelhantes.

Numa forma de realização exemplar, o método pode incluir revestir o sistema de resistência (ou uma componente respetiva) sobre uma ou ambas as superfícies de uma folha contínua, tal como um revestimento a lâmina., revestimento a faca de ar, revestimento de retenção curta, revestimento de alto brilho e semelhantes.

Numa forma de realização exemplar, o método pode incluir extrusão do sistema de resistência a partir de um molde (ou uma componente respetiva) na forma de uma solução, uma dispersão ou emulsão, ou uma mistura viscosa.

Numa forma de realização exemplar, o método pode incluir a aplicação do sistema de resistência (ou uma componente respetiva) a fibras individualizadas. Por exemplo, fibras cominuídas ou secas por "flash" podem ser arrastadas num fluxo de ar combinado com um aerossol ou spray do composto para tratar fibras individuais antes da incorporação numa folha contínua ou outro produto fibroso.

Numa forma de realização exemplar, o método pode incluir impregnação de uma folha, contínua seca ou molhada com uma solução ou suspensão do sistema de resistência (ou componente respetiva), onde o sistema de resistência (ou uma componente respetiva) penetra uma distância significativa dentro da espessura da folha contínua., tais como cerca de 20 % ou mais da espessura da folha contínua, cerca de 30 % ou mais da espessura da folha contínua, e cerca de 70 % ou mais da espessura da folha contínua, incluindo penetrar completamente a. folha contínua na totalidade da sua espessura.

Numa forma de realização, o método para impregnação de uma folha contínua húmida pode incluir a utilização do sistema Hydra-Sizer®, produzido pela Black Clawson Corp. Watertown, N. Y., como descrito em "New Technology to Apply Starch and Other Additives," Pulp and Paper Canada, 100(2):T42-T44 (fevereiro 1999). Este sistema inclui um molde, uma estrutura de apoio ajustável, uma bandeja coletora, e um sistema de abastecimento aditivo. É criada uma cortina fina de liquido descendente ou suspensão que contacta a folha contínua em movimento por baixo dela. É dito ser alcançável com boa operabilidade uma vasta gama de doses aplicadas do material de revestimento. 0 sistema também pode ser aplicado para revestir por cortina uma. folha contínua relativamente seca, tal como uma folha contínua imediatamente antes ou após crepagem.

Numa forma de realização exemplar, o método pode incluir urna aplicação de espuma do sistema de resistência (ou componente respetiva) a uma folha contínua fibrosa (por exemplo, acabamento de espuma) para aplicação tópica ou para impregnação do aditivo na folha contínua sob a influência de um diferencial de pressão (por exemplo, impregnação da espumei assistida por vácuo) . Os princípios da aplicação de espuma de aditivos tais como agentes de ligação são descritos nas publicações seguintes: F. Clifford, "Foam Finishing

Technology: The Controlled Application of Chemical to a Moving Substrate," Textile Chemist and Colorist, Vol.10, N°.12, 1978, páginas 37-40; C.W. Aurich, "Uniqueness in Foam Application," Proc. 19 92 Tappi Nonwovens Conference, Tappi Press, Atlanta, Georgia, 1992, pp.15-19; W. Hartmann, "Application Techniques for Foam Dyeing & Finishing", Canadian Textile Journal, abril 1980 p.55; Patente nos EUA N°.4297860, e Patente nos EUA N°.4773110 .

Numa forma de realização, o método pode incluir enchimento de uma SGlução contendo o sistema de resistência (ou uma componente respetiva) numa folha contínua fibrosa existente.

Numa forma de realização, o método pode incluir alimentação de uma solução contendo o sistema de resistência a um fluído de rolo (ou uma componente respetiva) para aplicação à rede.

Quando aplicado â. superfície de uma folha contínua de papel, uma forma de realização exemplar da presente divulgação pode incluir a aplicação tópica do sistema de resistência do papel (por exemplo, o polímero PPAE e, opcionalmente, a resina de polímero funcionalizado por aldeído) pode ocorrer numa. folha contínua embrionãria antes da secagem Yankee ou durante a secagem, e opcionalmente após ter sido aplicada drenagem a vácuo final.

Numa forma de realização exemplar, o nível, de aplicação do sistema de resistência dG papel pGde ser cerca de 0,05 % até cerca de 10 % em peso relativo à massa seca da folha contínua para quaisquer dos sistemas de resistência do papel. Numa forma de realização exemplar, o nível de aplicação pode ser cerca de 0,05 % até cerca de 4 %, ou cerca de 0,1 % até cerca de 2 %. Níveis de aplicação mais altos ou mais baixos estão também no âmbito das formas de realização. Em algumas formas de realização, por exemplo, podem ser considerados os níveis de aplicação de cerca de 5 % até cerca de 50 % ou mais altos.

Numa forma de realização exemplar, o sistema de resistência, do papel quando combinado com a folha contínua ou com fibras celulósicas pode ter qualquer pH, apesar de em muitas formas de realização seja desejado que o sistema de resistência do papel esteja em solução em contacto com a folha contínua ou com fibras com um pH abaixo de cerca de 10, cerca de 9, cerca de 8 ou cerca de 7, tal com cerca de 2 até cerca de 8, cerca de 2 até cerca de 7, cerca de 3 até cerca de 6, e cerca de 3 até cerca de 5,5. Alternativamente, o intervalo de pl-l pode ser de cerca de 5 até cerca de 9, cerca de 5,5 até cerca de 8,5, ou cerca de 6 até cerca de 8. Estes valores de pH podem ser aplicados ao polímero PPAE antes de contactar a folha contínua ou fibras, ou a uma mistura do sistema de resistência do papel em contacto com a. folha contínua ou as fibras antes da secagem.

Numa forma de realização, antes do sistema de resistência do papel ser aplicado a uma folha contínua existente, tal como uma folha contínua embrionãria húmida, o nível de sólidos da folha contínua pode ser cerca de 10 % ou mais elevado (ou seja, a folha contínua compreende cerca de 10 gramas de sólidos secos e 90 gramas de água, assim como cerca de quaisquer dos níveis seguintes de sólidos ou mais altos: cerca de 12 %, cerca de 15 %, cerca de 18 %, cerca de 20 %, cerca de 25 %, cerca de 30 %, cerca de 35 %, cerca de 40 %, cerca de 45 %, cerca de 50 %, cerca de 60 %, cerca de 75 %, cerca de 80 %, cerca de 90 %, cerca de 95 %, cerca de 98 %, e cerca de 99 %, com intervalos exemplares de cerca de 30 % até cerca de 100 % ou cerca de 65 % até cerca de 90 %) .

Ignorando a presença de compostos químicos que não o sistema de resistência do papel e focando na distribuição do sistema de resistência do papel na folha contínua, um perito na matéria reconhecerá que o sistema de resistência do papel (incluindo componentes e/ou derivados respetivos) pode ser distribuído por uma grande variedade de maneiras. Por exemplo, o sistema de resistência do papel pode ser uniformemente distribuído, ou presente num padrão na folha contínua, ou seletivamente presente em uma superfície ou em uma camada de uma folha contínua com múltiplas camadas. Em folhas contínuas nuilticamadas, toda a espessura da folha contínua de papel pode ser sujeita a aplicação do sistema de resistência do papel e outros tratamentos químicos descritos no presente documento, ou cada camada individual pode ser tratada independentemente ou não tratada com o sistema de resistência do papel e outros tratamentos químicos da presente invenção. Numa forma de realização exemplar, o sistema de resistência do papel é aplicado predominantemente a uma camada numa folha contínua multicamadas. Alternativamente, pelo menos uma camada é tratada com significativamente menos sistema de resistência do papel do que outras camadas. Por exemplo, uma camada interior pode servir como uma camada tratada com resistência em húmido aumentada ou outras propriedades.

Numa forma de realização exemplar, o sistema de resistência do papel pode também ser associado seletivamente com uma de uma pluralidade de tipos de fibras, e pode ser adsorvido ou quimissorvido numa superfície de um ou ma is tipos de fibras. Por exemplo, fibras kraft branqueadas podem ter uma afinidade mais alta ao sistema de resistência do papel que fibras sintéticas que possam estar presentes.

Numci forma de realização exemplar, podem ocorrer certas distribuições químicas em folhas contínuas que são densifiçadas em padrão, tais como as folhas contínuas divulgadas em qualquer uma das seguintes: Patente nos EUA Ν°.4514345; Patente nos EUA M°.4528239; Patente nos EUA N°.5098522; Patente nos EUA N°„5260171; Patente nos EUA N°.5275700; Patente nos EUA N°.5328565; Patente nos EUA N°.5334289; Patente nos EUA N°.5431786; Patente nos EUA N°.5496624; Patente nos EUA N0.5500277; Patente nos EUA N°.5514523; Patente nos EUA N°.5554467; Patente nos EUA N°.5566724; Patente nos EUA N°.5624790; Patente nos EUA N°.5628876 .

Numa forma de realização exemplar, o sistema de resistência do papel ou outros químicos podem ser concentrados seletivamente nas regiões densifiçadas da folha contínua (por exemplo, uma rede densif içada correspondendo a regiões da folha contínua comprimidas por um tecido de impressão pressionando a folha contínua contra uma secador Yankee, onde a rede densif içada pode fornecer uma boa resistência à tração à folha contínua tridimensional). Isto é assim particularmente quando as regiões densificadas foram impressas contra uma superfície do secador quente enquanto a folha contínua ainda está molhada o suficiente para permitir que a migração do líquido entre as fibras ocorra por meio de forças de capilaridade quando uma porção da folha contínua está seca. Neste caso, a migração da solução aquosa do sistema de resistência do papel pode mover o sistema de resistência, do papel na direção das regiões densificadas a experienciar a secagem mais rápida ou os níveis maís altos de transferência de calor. 0 princípio da migração química a um nível microscópico durante a secagem está bem comprovado na literatura. Ver, por exemplo, A.C. Dreshfield, "The Drying of Paper," Tappi .Journal, Vol.39, N°.7, 19 56, páginas 449-455? A.A. Robertson, "As propriedades Físicas de Folhas Contínuas Molhadas. Parte I," Tappi Journal, Vol.,42, N°.12, 1959, páginas 969-978; Patente nos EUA N°,5336373, e Patente nos EUA N°.6210528.

Sem o desejo de ficar limitado por teoria, acredita-se que a migração química pode ocorrer durante a secagem quando o conteúdo de sólidos iniciais (nível de secura) da folha contínua está abaixo de cerca de 60 % (pGr exemplo, menos que qualquer um de cerca de 6 5 %, cerca de 63 %, cerca de 60 %, cerca de 55 %, cerca de 50 %, cerca de 45 %, cerca de 40 %, cerca de 35 %, cerca de 30 %, e cerca de 27 %, tal como cerca de 30 % até 6 0 %, ou cerca de 4 0 % até cerca de 6 0 %) . O grau de migração química pode depender, por exemplo, da química de superfície das fibras, dos químicos envolvidos, dos detalhes da secagem, da estrutura da folha contínua, e assim por diante. Por outro lado, se a folha contínua com conteúdos de sólido abaixo de cerca de 60 % é seca de cima a baixo a um alto nível de secura, tal como pelo menos qualquer um de cerca de 60 % de sólidos, cerca de 70 % de sólidos, e cerca de 80 % de sólidos (por exemplo, desde 65 % de sólidos até 99 % de sólidos, ou desde 70 % de sólidos até 87 % de sólidos), então regiões da folha contínua eliminadas acima dos canais de deflexão (ou seja, as "cúpulas" volumosas da folha contínua com padrão densificado) podem ter uma concentração ma is alta de sistema de resistência do papel ou de outros químicos solúveis em água do que as regiões densifiçadas, pois a secagem tenderá a ocorrer primeiro nas regiões da folha contínua através da qual o ar pode passar prontamente, e drenagem por capilaridade pode trazer o fluído de porções adjacentes da folha contínua para as regiões onde a secagem está a ocorrer mais rapidamente. Em suma, dependendo de como a secagem é feita, os reagentes solúveis em água podem estar presentes a uma concentração relativamente elevada (comparado com outras porções da folha contínua) nas regiões densifiçadas ou nas regiões menos densifiçadas ("cúpulas"). 0 sistema de resistência do papel (ou componentes ou derivados respetivos) pode também estar presente substancialmente de forma uniforme na folha contínua de papel, ou pelo menos sem uma concentração seletiva quer nas regiões densifiçadas como nas não densifiçadas.

De acordo como um método exemplar, as condições (por exemplo, temperatura da suspensão de pasta, temperatura de pré-mistura das componentes, tempo de pré-mistura das componentes, concentração da solução de papel, comistura de sólidos, e semelhantes) da suspensão de pasta e do processo podem variar, como seja necessário ou desejado, dependendo do produto de papel particular a ser formado, características do prGdutG de papel formado, e semelhantes. Numa forma de realização, a temperatura da suspensão de pasta pode ser de cerca, de 10 a 8 0 % quando o sistema de resistência é adicionado à suspensão de pasta. Numa forma de realização, as variáveis do processo podem ser modificadas como necessário ou desejado, incluindo, por exemplo, a temperatura de pré-mistura das componentes, o tempo de pré-mistura das componentes, e a concentração da suspensão de pasta.

Em várias formas de realização exemplares um papel pode ser formado pelo tratamento de uma fibra celulósica ou uma suspensão de pasta, aquosa com um sistema de resistência como descrito no presente documento. O papel pode ser formado utilizando um ou mais métodos, incluindo aqueles descritos no presente documento. A presente divulgação é adicionalmente descrita pelas seguintes formas de realização na forma de cláusulas:

Uma forma de realização exemplar pela cláusula 1 divulga um papel formado por um método compreendendo o tratamento da fibra celulósica, com um sistema de resistência compreendendo resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina, em que o papel tem uma resistência a seco maior quando comparada com um papel que não foi tratado com o sistema de resistência. Uma forma de realização exemplar pela cláusula 2 divulga, um papel formado por um método compreendendo o tratamento da fibra celulósica com um sistema de resistência compreendendo resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina, em que o papel tem uma resistência em húmido permanente maior quando comparado com um papel que não foi tratado com o sistema de resistência.

Uma forma de realização exemplar pela cláusula 3 divulga um método de fabrico de um papel, compreendendo: introduzir numa fibra celulósica um sistema de resistência compreendendo uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina, em que o sistema de resistência compreende uma resina de polímero funcionalizado por aldeído, e em que a resina de polímero funcionalizado por aldeído e a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina são adicionadas à fibra celulósica simultaneamente.

Uma forma de realização exemplar pela cláusula 4 divulga um método de fabrico de um papel, compreendendo: introduzir numa fibra celulósica um sistema de resistência compreendendo uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina, em, que o sistema de resistência compreende uma resina de polímero funcionalizado pGr aldeído, e em que a resina de polímero funcionalizado por aldeído e a resina de po1iamina-po1i am i doamina-ep i a1o i drina s ão adic ionadas à fibra celulósica sequencialmente.

Uma forma de realização exemplar pela cláusula 5 divulga um método de fabrico de um papel, compreendendo: introduzir numa fibra celulósica um sistema de resistência compreendendo uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina, em que o sistema de resistência compreende uma resina de polímero funcionalizado por aldeído, e resina de polímero, em que a resina de polímero funcionalizado por aldeído é adicionada ou diretamente a uma suspensão de pasta ou é pulverizada numa folha contínua de papel antes da secagem da folha contínua de papel.

Uma forma de realização exemplar pela cláusula 6 divulga um método de fabrico de um papel, compreendendo: introduzir numa fibra celulósica um sistema de resistência compreendendo uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina, em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina é adicionada ou diretamente a uma suspensão de pasta ou é pulverizada numa folha contínua de papel antes da secagem da folha contínua de papel.

Uma forma de realização exemplar pela. cláusula 7 divulga uma composição, compreendendo uma mistura de uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina e uma resina de polímero funcionalizado por aldeído, em que a razão do peso da resina de polímero funcionalizado por aldeído para a resina poliamina-poliamidoamina-epialoidrina é de cerca de 1:1 até cerca de 100:1.

Uma forma de realização exemplar pela cláusula. 8 divulga uma composição, compreendendo uma mistura de uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina e uma resina de polímero funcionalizado por aldeído, em que a razão do peso da resina de polímero funcionalizado por aldeído para a resina poliamina-poliamidoamina-epialoidrina é de cerca de 100:1 até cerca de 1:100, em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina é o produto de reação de: uma. poliamidoamina, uma primeira poliamina, e uma epialoidrina; em que a poliamidoamina é preparada por um processo compreendendo fazer reagir um ácido policarboxílico, um derivado de ácido policarboxílico, ou uma combinação respetiva com uma segunda poliamina para formar a poliamidoamina, em que uma razão molar da segunda poliamina para o acido policarboxílico, derivado de ácido policarboxílico, ou combinação respetiva, é de cerca de 1,05 até cerca de 2,0, e em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina tem um peso molecular médio em peso de 350 Daltons (Da) para 10 milhões de Da. Uma forma de realização exemplar peia cláusula 9 divulga uma composição, compreendendo uma mistura de uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina e uma resina de polímero funcionalizado por aldeído, em que a razão do peso da resina de polímero funcionalizado por aldeído para a resina poliamina-poliamidoamina-epialoidrina. é de cerca de 100:1 até cerca de 1:100, em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina é o produto de reação de: uma poliamidoamina, uma primeira poliamina, e uma epialoidrina; em que a poliamidoamina é preparada por um

processo compreendendo fazer reagir um ácido policarboxílico, um derivado de ácido policarboxílico, ou uma combinação respetiva com uma segunda poliamina para formar a poliamidoamína, em que uma razão molar da segunda poliamina para o ácido policarboxílico, derivado de ácido policarboxí lico, ou combinação respetiva, é de cerca de 1,05 até cerca de 2,0, e em que a razão do peso da segunda para a poliamidoamína é de cerca de 1:100 até cerca de 100:1. EXEMPLOS

Tendo agora descrito as formas de realização, em geral, os exemplos descrevem algumas formas de realização adicionais. Enquanto que as formas de realização são descritas em ligação com os exemplos e o texto e figuras correspondentes, não existe intenção de limitar as formas de realização da divulgação a estas descrições. Pelo contrário, a intenção é a de cobrir todas as alternativas, modificações, e equivalentes incluídas dentro do espírito e âmbito de formas de realização exemplares. Métodos de Teste:

Teste de resistência à tração a. seco A resistência a seco é medida pela aplicação de uma taxa constante de deformação a uma amostra e registando a força por unidade de área requerida para quebrar um exemplar. Este procedimento referencia o Método de Teste TAPPI T494 (2001), e é modificado como descrito.

Teste de resistência à traçâG em húmido inicial

Este método de teste é utilizado para determinar a resistência à tração em húmido inicial do papel ou cartão que tenha estado em contacto com água durante 2 segundos. Uma amostra de tira de papel com 1 polegada de largura é colocada na máquina de teste à tração e molhada em ambos os lados da tira com água destilada com um pincel de tinta. Após o tempo de contacto de 2 segundos, a tira é alongada como estabelecido em 6.8-6.10 do Método de Teste TAPPI 4 94 (2001) . A tração em húmido inicial ê útil na avaliação das características de performance de produtos de lenços, toalhas de papel e outros papéis sujeitos a stress durante o processamento ou utilização enquanto molhados instantaneamente. Este método referencia a Patente nos EUA 4233411, e é modificado como descrito.

Teste de resistência à tração em húmido permanente

Este método de teste é utilizado para determinar a resistência à tração em húmido do papel ou cartão que tenha estado em contacto com a água por um período prolongado de 30 minutos. Uma amostra de tira de papel com 1 polegada de largura é embebida em água durante 30 minutos e é colocada na máquina de teste à tração. A tira é alongada como estabelecido em 6.8-6.10 do Método de Teste TAPPI 494 (2001) . Uma resistência à tração em húmido permanente baixa indica que o produto de papel pode ser repolpado em água sem energia mecânica significativa ou disperso facilmente em água sem entupir sistemas de esgoto.

Decaimento da tração em húmido 0 decaimento da tração em húmido é a percentagem de perda de tração em húmido da amostra de papel após ter sido embebida em água por um período prologado de tempo. 0 cálculo pode ser expresso pela fórmula seguinte (2) :

(2) onde ΔΤ% é o decaimento da tração em húmido, T± é a resistência à tração em húmido inicial tal como medida utilizando o método acima, e TP é a tração em húmido permanente tal como medida utilizando o métodG acima.

Preparação da amostra de papel

Nos exemplos seguintes, foram preparadas amostras de papel utilizando uma misturei de pasta de madeira dura branqueada e madeira macia branqueada. Foi utilizada água desionizada para a preparação da composição de fabrico, e foram adicionados 15 0 ppm de sulfato de sódio e 3 5 ppm de cloreto de sódio adicionais. Misturando ao mesmo tempo com um agitador colocado por cima, um lote de 0,6 % de sólidos contendo 8,7 g de fibras de celulose foi tratado com várias amostras de agentes de resistência (descritos abaixo) que foram diluídos até 1 % em % de peso com água desionizada. Após a adição do agente de resistência, a suspensão de pasta foi misturada durante 30 segundos. Depois, foram formadas quatro folhas de papel de 3-g utilizando um molde padrão de amostras de papel (8"x8") Nobel Sc Woods, para atingir um peso base de 24 kg (52 Ihs) / 280 rrt^ (3000 ft2) . As amostras de papel foram pressionadas entre feltres na pinçagem de uma prensa de rolo pneumático a cerca de 103 kPa (15 psig) e secas num secador rotativo a 110 °C. As amostras de papel foram curadas em forno durante 10 minutos à temperatura de 110 °C, e depois condicionadas na sala de controlo TAPPI padrão de um dia para o Gutro.

Exemplos 1-4: Preparação de poliamidoaminas A poliamidoamina foi primeiramente preparada por uma reação de condensação numa quantidade em excesso de dietilenotriamina com ácido adípico. Em particular, foi adicionada dietilenotriamina a um frasco de três bocas. O ácido adípico foi então adicionado lentamente ao frasco e a mistura de reação foi aquecida até 165-170 °C e mantida durante um períodG de 5 horas. No fim da reação, o produto foi diluído com agua para ajustar a concentração até 60 % e a temperatura foi reduzida até à temperatura ambiente. O Quadro 1 mostra as razões de carga da dietilenotriamina e ácido adípico.

Quadro 1. Razões de carga das poliamidoaminas dos Exemplos 1-4

Exemplos 5-17: Preparação de resinas PPAE

Foram primeiramente adicionadas poliamina poliamidoamina e agua a um reator de um litro com refluxo. O reator foi aquecido até 70 °C e mantido a esta temperatura durante toda a reação. Foi então adicionada epicloridrina lentamente ao reator para aumentar a viscosidade do produto. A agua foi adicionada gradualmente durante a reação para reduzir a taxa de acumulação de viscosidade para evitar a gelificação do produto. Assim que o produto chegou ao intervalo de viscosidade desejado, foi adicionada uma quantidade final de agua ao reator e o pH foi ajustado para cerca de 5,0 utilizando ácido sulfúrico concentrado (95 %) . Os sólidos totais dos produtos foram de cerca de 15 %. 0 Quadro 2 mostra as rasões de carga e propriedades dos produtos PPAE.

Quadro 2. Razões de carga e propriedades das resinas PPAE

Exemplos Comparativos A-J; resinas PAE

Foram primeiramente adicionadas poliamidoamina e água a um reator de um litro com refluxo. 0 reator foi aquecido até 70 °C e mantido a esta temperatura durante toda a reação. Foi então adicionada epicloridrina lentamente ao reator para aumentar a viscosidade do produto. A água foi adicionada gradualmente durante a reação para reduzir a. taxa de acumulação de viscosidade para evitar a gelificação do produto. Assim que o produto chegou ao intervalo de viscosidade desejado, a quantidade final de água foi adicionada ao reator e o pH foi ajustado para cerca, de 5,0 utilizando ácido sulfúrico concentrado (95 %). Os sólidos totais dos produtos foram de cerca de 15 %. 0 Quadro 3 mostra as razões de carga e propriedades dos Exemplos Comparativos. 0 adesivo Omnicrepe 631 AX referenciado no Quadro 3 abaixo era um produto adesivo de crepagem comercial disponível da Kemira Chemicals.

Quadro 3, Razões de carga e propriedades dos exemplos

comparativos A-J

Cálculo dos sítios reativos à epicloridrina na poliamidoamina As amostras de poliamidoamina contêm grupos amina primários e grupos amina secundários. É normalmente aceite que cada grupo amina secundário reage com uma molécula de epicloridrina, enquanto que cada grupo amina primãriG reage com duas moléculas de epicloridrina. Portanto, o número total de sítios reativos a epicloridrina numa pol.iam.idoarn.ina pode ser expresso como se segue:

N ê a quantidade molar de sítios reativos a epicloridrina, al é a quantidade molar de grupos amina secundários, e a2 é a quantidade molar de grupos amina primários. As quantidades al e a2 podem ser expressas como se segue:

onde ml é a massa de poliamina utilizada para preparar a amostra de poliamidoamina, m2 é a massa de ácido dicarboxílico e/ou o seu derivado utilizado para preparar a amostra de poliamidoamina, MW1 é o peso molecular da poliamina, MW2 é o peso molecular do ácido dicarboxílico ou seu derivado e n é o número de aminas secundárias na poliamina. Cálculo da viscosidade específica reduzida da poliamidoamina A viscosidade específica reduzida (RSV) foi medida utilizando um viscosímetro capilar de vidro a 30 °C. 0 tempo de efluxo de cada amostra foi determinado três vezes e o tempo de efluxo médio foi calculado. A RSV foi calculada de acordo com a fórmula seguinte (6)

onde t é o tempo médio de efluxo da amostra de poliamidoamina diluída com 1 M de solução de NaCl, tG ê o tempo de efluxo médio de 1 M de solução de NaCl, c é a concentração da amostra de poliamidoamina diluída, que foi 5 g/dl. 0 Quadro 4 lista a massa de poiamidoamina (massa PA) ativa, as quantidades molares calculadas dos sítios reativos à epicloridrina na poliamidoamina (sítios ΞΡΙ), as RSVs das amostras de poliamidoamina (RSV), e também as quantidades de

massa de epicloridrina carregada para aumentar a viscosidade final da amostra acima de 50 cps a 23 °C (massa EPI) . Tal como mostrado na Figura 1, o eixo x ê a. razão dos sítios EPI sobre o produto da RSV e massa PA, o eixo y é a razão da massa EPI sobre a massa PA. Para quatro resinas PAE, a correlação entre o eixo x e eixo y é linear com um R"1 de 0,999. Em contraste, os pontos de dados para as resinas PPAE mostram uma correlação não-linear complexa e não se ajustam à correlação linear PAE. Além do mais, os pontos de dados das resinas PPAE estão todos acima da linha ajustada para as resinas PPAE, sugerindo que é precisa uma. maior quantidade de epicloridrina. para alcançar o intervalo de viscosidade desejado comparado com as resinas PAE. Teoricamente, a razão da massa EPI sobre a massa PA (eixo y) das resinas PPAE irá tornar-se infinitamente larga quando a razão da massa PA sobre a. massa de poliamina extra, se torna infinitamente pequena. Globalmente, estas diferenças demonstram que a estrutura molecular das resinas PPAE é fundamentalmente diferente da estrutura das resinas PAE. Ouadro 4. Prooriedadas dos Sistemas da Rasi stânoia PAE a PPAE

Exemplos 18--24: Avaliação de sistemas de resistência do papel a 0 ppm de alcalinidade

Nestes exemplos, o desempenho dos sistemas de resistência do papel que incluem a resina PPAE do Exemplo 19 (sozinha, e em combinação com um produto comercial GPAM FENNOBOND 3000 da Kemira Chemicals) foram comparados com o desempenho de outros sistemas de resistência comparativos a 0 ppm de alcalinidade. Foram preparadas amostras de papel como descrito acima, a um pH de 8, e tratadas com õt dosagem do sistema de resistência como descrito no Quadro 5, abaixo. A Wetres 4063 era uma resina PAE comercial da Kemira Chemicals.

Quadro 5. Sistemas de Resistência do papel - Exemplos 18-24

Foram medidas a resistência à tração a seco, resistência à tração em húmido iniciai, e resistência à tração em húmido permanente, propriedades de cada amostra, de acordo com os métodos descritos acima. Os resultados estão sumarizados no Quadro 6, abaixo.

Quadro 6. Desempenho de sistemas de resistência do papel a 0 ppm de alcalinidade

A resistência à tração a seco, o decaimento da resistência à traçãG em húmido, e a razão húmido/seco permanente são indicadores de desempenho da resistência de um produto de lenço de papel para banho. Por exemplo, uma resistência à tração a seco alta indica um produto de lenço forte. Um alto decaimento da resistência à tração em húmido, baixa resistência à tração em húmido permanente, e baixa razão húmido/seco permanente indicam boa repolpabilidade e dispersibilidade em água dos produtos de papel.

Tal como mostrado no Quadro 6, acima, o sistema de resistência de apenas-GPAM do Exemplo 19 forneceu um aumento de resistência à tração de apenas 18 %, e uma resistência à tração em húmido permanente baixa de cerca de 34 kg/m (1,9 lb/in) a um pH = 8,0. Em comparação, o sistema de resistência de apenas-PAE do Exemplo 20 forneceu um aumento de resistência à tração a seco significativo de cerca de 39 %, mas também resultou numa resistência à tração em húmido permanente alta de cerca de 123 kg/m (6,9 lb/in) e uma razão húmido/seco permanente alta de cerca de 23 %, indicando uma repolpabilidade pobre e dispersibilidade em água. Em comparação, o sistema de resistência de apenas-PPAE do Exemplo 21 forneceu uma resistência à tração a seco mais baixa (aumento de cerca de 23 % em relação ao controlo), em combinação como uma resistência à tração em húmido permanente relativamente baixa (cerca de 55 kg/m (3,1 lb/in)). Isto é um melhoramento em relação aos sistemas de apenas-GPAM e apenas-PAE. Além do mais, o sistema de resistência que inclui uma combinação de PPAE e GPAM (Exemplos 22-23) levaram a resistência à tração a seco alta e a um decaimento da resistência à tração em húmido alto dos papéis tratados. Por exemplo, o sistema de resistência do Exemplo 23 forneceu um aumento de resistência à tração a seco de cerca de 30 %, consideravelmente mais alto que a de GPAM sozinho. 0 decaimento à tração em húmido foi cerca de 33 %, comparável aos papéis tratados com GPAM sozinho.

Exemplos 2 5-30: Avaliação dos sistemas de resistência do papel a 100 ppm de alcalinidade

Nestes exemplos, o desempenho dos sistemas de resistência do papel que incluem a resina PPAE do Exemplo 10 (sozinha, e em combinação com um produto comercial GPAM FENNOBOND 3000 da Kamira Chemicals) foi comparado com o desempenho de outros sistemas de resistência comparativos a 100 ppm de alcalinidade. E sabido que altos níveis de alcalinidade afetam adversamente o desempenho de muitos aditivos de resistência, incluindo resinas GPAM. Foram preparadas amostras de papel como descrito acima, a um pH de 8, e tratadas como uma dosagem do sistema de resistência descrito no Quadro 7, abaixo.

Quadro 7. Sistemas de Resistência do nanei - Fxemnlns 28-30

Foram medidas ôls propriedades da resistência à tração a seco e da resistência à tração em húmido inicial de cada amostra, de acordo com os métodos descritos acima. Os resultados estão sumarizados no Quadro 3.

Quadro 8: Desempenho dos sistemas de resistência do papel a 100 ppm de alcalinidade

Os resultados encontrados no Quadro 3 indicam que a uma alcalinidade alta (100 ppm, pH = 8) , o sistema de resistência que inclui uma combinação de PPAE e GPAM (Exemplo 29) forneceu uma resistência à tração a seco melhorada com uma baixa resistência à tração em húmido permanente. 0 aumento da resistência em seco foi cerca de 15 %, a resistência à tração em húmido permanente foi cerca de 23 kg/m (1,3 Ib/in) , e a razão húmido/molhado permanente foi de apenas 4,9 %.

Deve ser notado que razões, concentrações, quantidades, e outros dados numéricos, podem ser expressos no presente documento num formato de intervalo. Deve ser entendido que tal formato de intervalo é utilizado por conveniência e brevidade, e assim, deve ser interpretado de uma maneira flexível para incluir não sõ os valores recitados explicitamente como sendo os limites do intervalo, mas também incluir todos os valores numéricos individuais ou subintervalos abrangidos dentro desse intervalo como se cada valor numérico e subintervalo fosse explicitamente recitado. Para ilustrar, um intervalo de concentração de cerca de "0,1 % em peso até cerca de 5 %" deve ser interpretado de forma a incluir não sõ a concentração explicitamente recitada de cerca de 0,1 % em peso até cerca de 5 % em peso, mas também incluir concentrações individuais (por exemplo, 1 %, 2 %, 3 %, e 4 %} eos subintervalos (por exemplo, 0,5 %, 1,1 %, 2,2 %, 3,3 %, e 4,4 %) dentro do intervalo indicado. Numa forma de realização, o termo "cerca de" pode incluir o arredondamento tradicional de acordo com os números significativos do valor numérico. Adicionalmente, a frase "cerca de 'x' até 'yf" inclui "cerca de 'x' até cerca de 'y'" .

DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO

Esta lista de documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não ê parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, ο IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.

Documentos de patente referidos na descrição ® US 2926116 A [0003] ® US 2926154 A [0003] ® US 5171795 A [0003] ® US 5614597 A [0003] ® US 5017642 A [0003] • US 5019606 A [0003] • US 7081512 B [0003] • US 3556932 A [0004] [0068] • US 4605702 A [0004] [0068] • US 7828934 B [0004] [0068] • US 20080308242 A [0004] [00683 • US 2007056706 A [0005] • US 2006124264 A [0006] • US 2006183816 A [0007] • US 5902862 A [0008] • US 5660687 A [0009] • US 074469 A [0051] • US 4129722 A [0065] • US 5085736 A [0065] • US 6274667 B [0065] • US 6224714 B [0065] • WO 0043428 A [0065] • WO 0050462 AI [0065] • WO 0134903 AI [0065] • WO 0183887 A [0066] • WO 0011046 A [0066] • US 6306249 B [0066] • US 3556933 A [0068] • WO 0149937 A [0078] • US 4297860 A [0085] • US 4773110 A [0085] • US 4514345 A [0094] ® US 4528239 A [0094] ® US 5098522 A [0094] ® US 5260171 A [0094] ® US 5275700 A [0094] ® US 5328565 A [0094] • US 5334289 A [0094] • US 5431786 A [0094] • US 5496624 A [0094] • US 5500277 A [0094] • US 5514523 A [0094] • US 5554467 A [0094] • US 5566724 A [0094] • US 5624790 A [0094] ® US 5628876 A [0094] ® US 5336373 A [0096] ® US 6210528 B [0096] ® US 4233411 A [0104]

Documentos de não patente citados na descrição ® New Technology to Apply Starch and Other Additives. Pulp and Paper Canada, February 1999, vol, 100 (2), T42-T44 [0084] ® F. CLIFFORD. Foam Finishing Technology: The Controlled Application of Chemicals to a Moving Substrate. Texti 1 e Chemist and Colorist, 1978, vol. 10 (12), 37-40 [0085] « Uniqueness in Foam Application. C. W. AURICH. Proc. 1992 Tappi Nonwovens Conference. Tappi Press, 1992, 15·· 19 [0085] • W, HARTMANN. Application Techniques for Foam Dyeing & Finishing. Canadian Textile Journal, April 1980, 55 [0085] ® A. C. DRESHFIELD. The Drying of Paper. Tappi Journal, 1956, vol. 39 (7), 449-455 [0096] • A„ A. ROBERTSOM. The Physical Properties of Wet Webs. Part I. Tappi Journal, 1959, vol. 42 (12), 969-978 [0096]

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Um papel, caracterizado por ser formado por um método compreendendo as etapas de tratar uma fibra celulósica com um produto de reaçãG de uma resina de poliamina-pcliamidoamina-epialoidrina e uma resina de polímero funcionalisado por aldeído, e formando um papel em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina tem uma razão epi/amina de menos de 0,5 calculada como moles por epicloridrina versus o número de aminas primárias e secundárias disponíveis do polímero de poliamidoamina, e em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina tem um peso molecular médio em peso de 350 daltons até 10 milhões de Daltons.

2. 0 papel da reivindicação 1, em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina é cerca de 0,01 até 2,5 % em peso de uma suspensão de pasta aquosa que inclui fibra celulósica.

3 . 0 papel da reivindicação 1, em que a razão do peso da resina de polímero funcionalizado por aldeído para a resina de poliamína-poliamidoamina-epialoidrina é cerca de 1:100 até cerca de 100:1.

4. 0 papel da reivindicação 1, em que o papel é um produto de papel que é selecionado do grupo que consiste num cartão de papel seco, um papel fino, uma toalha, um lenço, e um produto de papel de jornal.

5. Um método para fabrico de um papel, caracterizado por compreender as etapas de introduzir numa fibra celulósica um sistema de resistência compreendendo uma resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina e uma resina de polímero funcionalizado por aldeído, formando o papel em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina ê o produto de reação de uma poliamidoamina, uma primeira poliamina e uma. epialoidrina, em que a poiamidoamina é preparada por um processo compreendendo fazer reagir um ácido policarboxílico, um derivado de ácido policarboxílico ou uma combinação respetiva com uma segunda, poliamina para formar a. poiamidoamina, em que a razão molar da segunda poliamina para o ácido policarboxílico, derivado de ácido policarboxílico, ou uma combinação respetiva é de 1,05 até 2,0; em que a. resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina tem uma razão epi/amina de menos de 0,5 calculada como moles por epicloridrina versus o número de aminas primárias e secundárias disponíveis do polímero de poliamidoamina, e em que a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina tem uma peso molecular médio em peso de 350 Daltons até 10 milhões de Daltons.

6. O método da reivindicação 5, em que a poliamína-poliamidoamina-epialoidrína tem uma razão de epialoidrina/amina de cerca de 1:100 até cerca de 100:1.

7. 0 método da reivindicação 5, em que o papel é um produto de papel que é selecionado do grupG que consiste num cartãG de papel seco, um papel fino, uma toalha, um lenço, e um produto de papel de jornal.

8. 0 métodG da reivindicação 5, em que a resina de polímero funcionalizado por aldeído e a resina de poliamina-poliamidoamina-epialoidrina são misturadas uma com a outra antes de serem misturadas com a suspensão de pasta.

9. 0 método da reivindicação 5, em que o ácido policarboxílico e o derivado de ácido carboxílico são independentemente selecionados do grupo que consiste em ácido malónico, ácido glutãrico, ácido adípico, ãcidc· azelaicc·, ácido cítrico, ácido tricarbalílico (ácido 1,2,3-propanotricarboxílico), ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, ácido nitrilotriacético, Ν,Ν,Ν',Ν'-etilenodiaminotetracetato, ácido 1.2- ciclohexanodicarboxílico, ácido 1.3- ciclohexanodicarboxílico, ácido 1.4- ciclohexanodicarboxílico, ácido ftãlico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1.2.4- benzenotricarboxílico (ácido trimetílico), ácido 1,2,4,5-bezenotetracarboxílico (ácido piromelítico), adipato de dimetilo, malonato de dimetilo, malonato de dietilo, succinato de dimetilo, glutarato de dimetilo, glutarato de dietilo, anidrido sucínico, anidrido maléico, dianidrido de Ν,Ν,Ν' , Ν' -etilenodiaminotetracetato, anidrido ftálico, anidrido melítico, anidrido piromelitico, cloreto de adipoila, cloreto de glutarila, cloreto de sebacoila, e uma mistura respetiva.

10. 0 método da reivindicação 5, em que a primeira poliamina e a segunda poliamina sáo independentemente selecionadas do grupo que consiste de: amónio, ureia, aminas alifáticas, aminas aromáticas, etilenodiamina (EDA), dietílenotriamina (DETA), trietilenotetramina (TETA) tetratilenopentamina (ΤΕΡΑ), dipropilenotriamina (DPTA), dipropilenotriamina (DPTA), bishexametilenotriamina (BHMT), N-metilbis(aminopropil)amina (MBAPA), aminoetilpiperazina (AEP), pentaetilenohexamina (PEHA), e uma mistura respetiva.