PT1799732E

PT1799732E - Banho aquoso de resina de impregnação

Info

Publication number: PT1799732E
Application number: PT05799114T
Authority: PT
Inventors: Jakob Decher; Christof Jaeckh; Ralph Lunkwitz; Alain Robert; Tilo Horstmann; Martin Reif
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2004-10-08
Filing date: 2005-10-06
Publication date: 2008-03-28
Also published as: WO2006040068A1; US20080114097A1; DE502005003136D1; PL1799732T3; ATE388176T1; DK1799732T3; EP1799732B1; ES2300060T3; EP1799732A1; WO2006040068A8

Description

1

DESCRIÇÃO "BANHO AQUOSO DE RESINA DE IMPREGNAÇÃO" A presente invenção refere-se a banhos aquosos de resina de impregnação contendo (A) 77,5 a 99,8 % em peso, relativamente ao banho de resina de impregnação de condensados aquosos à base de melamina e formaldeido

(B) 0,1 a 20 % em peso, relativamente ao banho de resina de impregnação, de um ou vários compostos de amónio quaternários da fórmula geral I (R1R2R3rV)X" (I) em que R1 representa um residuo alquil-C9-C24 ou alcoxi ou um residuo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m = 1 a 6 e N = 1 a 10, quando R2 não representa um residuo óxido de alquileno com n=len=2al0, quando R2 representa um residuo óxido de alquileno com n = 1, R2 representa um residuo alquil-Ci-C24 ou alcoxi ou um residuo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m =la6en=la 10, representa um residuo benzilo ou fenilo, R3 e R4 representa um residuo alquil-Ci-C3 e X representa um equivalente de um anião (C) 0,1 a 2,5 % em peso, relativamente ao banho de resina de impregnação, de uma solução aquosa endurecedora. 2 A presente invenção refere-se ainda a uma mistura aquosa de resina de impregnação, constituída pelos componentes (A) e (B); bem como uma mistura aquosa endurecedora, constituída pelos componentes (B) e (C). Para além disso, a presente invenção refere-se a uma película de resina de impregnação que contém substâncias fibrosas contendo celulose, impregnadas com o banho aquoso de resina de impregnação. Além disso, a presente invenção refere-se à utilização do banho aquoso de resina de impregnação ou da película da resina de impregnação para um acabamento anti estático. São múltiplos os perigos de uma carga electrostática e representam um risco crescente em ambientes onde são utilizados aparelhos eléctricos. A par do perigo de estragos em ligações eléctricas sensíveis, como por exemplo em computadores, não pode ser excluída a inflamação de detergentes e solventes facilmente inflamáveis devido a faíscas eléctricas. Outra desvantagem reside na acentuada tendência para acumular sujidade devido ao efeito atractivo exercido sobre pequenas partículas de pó, de fumo ou gotículas de vapor. Além disso, a permanência junto de produtos com carga elevada pode provocar dores de cabeça e mal-estar. Uma descarga pode ainda provocar sensibilidade dolorosa que, por sua vez, pode provocar situações perigosas devido a reacções de medo.

No actual estado da técnica são seguidas duas vias para reduzir a possibilidade de formação de cargas electrostáticas. Uma das vias consiste na utilização de uma outra camada de protecção. A US 5.089,327 descreve uma 3 redução da carga através da utilização de papel saturado com um polímero hidrossolúvel, feito de compostos de amónio policatiónicos quaternários. A DE-A 101 15 567 divulga, que uma camada de material de polímero, de preferência polianilina ou polipirrol, aplicada sobre o papel de decoração, reduz a possibilidade de acumulação de carga estática. A outra via consiste em modificar a resina de impregnação utilizada. Na DE-A 41 11 844 é descrito que se consegue com uma mistura de um condensado de melamina-formaldeído e um composto de amónio de baixo peso molecular, quaternário, uma acumulação de carga estática menor. O composto de amónio de baixo peso molecular, quaternário tem a fórmula geral (R1nR24-nN+)X", em que n = 0, 1, 2 ou 3, R1 representa um resíduo alquilo-Ci-C8 ou um resíduo benzilo, R2 significa um resíduo alquilo-Ci-C8 com um grupo hidroxi ou um grupo amido e X representa um equivalente de um anião.

Para além de evitar a acumulação de carga electrostática, os clientes de revestimentos para o solo desejam por exemplo que os revestimentos tenham ainda uma acção antimicrobiana. O objectivo da presente invenção consistia em encontrar um banho aquoso de resina de impregnação e uma película de resina de impregnação preparada a partir desta, adequada para a preparação de materiais revestidos com reduzida tendência para acumulação de carga electrostática. Além disso, a quantidade de antiestático utilizado deve ser menor do que o descrito no estado da técnica e vantajosamente isento de halogénio. Além disso, pretendia-se encontrar uma película de resina de impregnação com acção antimicrobiana. 4

Assim, descobriu-se o banho aquoso de resina de impregnação inicialmente definido. 0 componente (A) é condensados aquosos de melamina-formaldeído numa proporção molar de melamina para formaldeido que pode ser 1:1 a 1:2,2. A condensação de melamina e formaldeido é realizada em condições conhecidas em si, em meio básico, a valores de pH de 8 a 10 e temperaturas entre 80 e 100 °C.

Além disso, interessam também condensados mistos, em que se pode condensar 1 a 10 % em peso de ureia, relativamente à melamina. A preparação destes condensados mistos é conhecida e é realizada habitualmente a valores de pH entre 8 e 10 e temperaturas entre 70 e 100 °C. O ponto final da reacção de condensação em questão pode ser determinado pela temperatura de turvação, misturando-se 1 g da mistura reaccional com 5 vezes essa quantidade de água, medindo-se a temperatura a que esta mistura turva. Habitualmente é condensada até uma temperatura de turvação de 40 a 60 °C.

Durante a preparação do condensado, pode-se recorrer a todos os agentes de conhecidos do técnico: aditivos, modificadores e adjuvantes, em quantidades entre 2 e 8 % em peso, relativamente ao teor de sólidos. A preparação do condensado aquoso é vantajosamente preparada de forma a obter-se soluções com teores de sólidos entre 40 e 70 % em peso. Neste caso, teor de sólidos designa o resíduo seco que é determinado secando 1 5 g de solução de resina durante duas horas em estufa de secagem, a 120 °C. A quantidade de (A) é escolhida de forma que exista 77,5 a 99,8 % em peso de (A) relativamente ao banho aquoso de resina de impregnação, de preferência 80 a 99,5 % em peso, especialmente preferido 85 a 99,2 % em peso. São considerados como composto de amónio quaternário (B) os compostos da fórmula geral(I):

(D (R1 R2 R3 R4N+)X" em que R1 representa um resíduo alquil-C9-C24 ou alcoxilo ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m=la6en = l a 10, quando R2 não representa um resíduo óxido de alquileno com n=len=2a 10, quando R2 representa um resíduo de óxido de alquileno com n = 1, R2 representa um resíduo alquil-Ci-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m=la6en = l a 10, representa um resíduo benzilo ou fenilo, R3 e R4 representa um resíduo alquil-Ci-C3 e X representa um equivalente de um anião. R1 representa vantajosamente um resíduo alquil-Cg>-C24 ou alcoxilo não substituído, um resíduo alquil-C8-C23 ou alcoxilo substituído em metilo ou um resíduo alquil-Cs-C(i6+x) ou alcoxilo, substituído em alquilo Cio-C(s-x), com x de 0 a 6, sendo o resíduo alquilo ou alcoxilo vantajosamente substituído na 2a posição ou representa um resíduo óxido de alquileno da fórmula H(OCmH2m)n com m = 1 a 4 e η = 1 a 10/ de preferência com η = 1 a 6, especialmente com η = 1 a 3, quando R2 não representa um 1 e n resíduo óxido de alquileno com n = len = 2al0, de 6 preferência com n = 2 a 6, especialmente com n = 2 ou 3, quando R2 representa um resíduo óxido de alquileno com n = 1. Com especial preferência, m =2. No caso de uma cadeia alquilo ou alcoxilo substituída, vantajosamente substituída na 2a posição, a cadeia principal consiste vantajosamente numa cadeia alquil-C8-C2o ou alcoxilo, sendo a cadeia alquilo ou alcoxilo eventualmente substituída por um resíduo alquil-Ci-C4. De preferência, R1 representa um resíduo alquilo ou alcoxilo saturado ou insaturado, C12-C20, substituído em alquil-Ci-C4 ou não substituído ou representa um resíduo óxido de alquileno da fórmula H(OCmH2m)n com m=2en = la3, quando R2 não representa um resíduo óxido de alquileno com n = 1. Com especial preferência, R1 representa um resíduo alquilo ou alcoxilo, saturado ou insaturado, Ci2-C2o, não substituído. Especialmente, RI representa um resíduo não substituído ou substituído em metilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo ou icosanilo. R2 representa vantajosamente um resíduo alquil-Ci-C2o ou alcoxilo ou um resíduo óxido de alquileno da fórmula H (OCmH2m) n com m = 1 a 4, especialmente 2 e η = 1 a 10, de preferência 1 a 10, especialmente 1 a 3 ou representa um resíduo benzilo ou fenilo, Os resíduos alquilo, alcoxilo, fenilo ou benzilo podem ser substituídos ou não substituídos. R3 e R4 representam de preferência resíduos metilo ou etilo, em especial resíduos metilo. X representa um equivalente de um anião. Interessam também aniões de ácidos minerais, como iões halogeneto, bem como nitrato, sulfato, hidrogenossulfato, fosfato, hidrogenofosfato, di-hidrogenofosfato ou perclorato. São também adequados sulfatos de alcali, como por exemplo sulfato de metilo ou sulfato de etilo ou também sulfonatos 7 de alquilo, como sulfonato de metilo e sulfonato de etilo ou sulfonato de arilo como sulfonato de tolueno. Do mesmo modo interessam aniões de ácidos orgânicos como formiato, oxalato, acetato ou maleinato. Interessam ainda iões de hidróxido. São especialmente preferidos sulfatos, em especial sulfato de etilo, sulfonatos, especialmente sulfonato de metilo e iões de hidróxido. É especialmente preferido como componente (B) um composto de alquil-Ci6-C2o-dimetil-alquil-Ci-C2o-amónio não substituído ou substituído em metilo ou um composto dimetil-alquil-Ci-Ci2-amónio etoxilado uma só vez ou várias vezes, em especial etoxilado uma só vez. Em especial, utiliza-se como componente (B) um composto alquil-Ci6-C2o-dimetil-alquil-Ci-Ci2-amónio, não substituído ou substituído em metilo. 0 componente (B) pode também consistir em misturas de compostos de amónio quaternário, de acordo com a fórmula (I) . A quantidade de (B) é escolhida de forma que exista no banho aquoso de resina de impregnação 0,1 a 20 % em peso de (B) relativamente ao sólido do componente (B), de preferência 0,3 a 18 % em peso, especialmente preferido 0,5 a 13 % em peso, muito especialmente preferido 0,5 a 3, especialmente 1 a menos de 2. O componente (B) pode ser utilizado em forma sólida ou sob forma de uma solução.

Como componente (C) podem ser utilizados todos os edurecedores conhecidos dos especialistas. Como endurecedor 8 interessa, por exemplo, ácidos de Bronsted, como ácidos sulfónicos orgânicos e ácidos carboxilicos bem como os seus anidridos, p.ex. ácido maleico, anidrido de ácido maleico e ácido fórmico, compostos de amónio, p.ex. sulfato de amónio, sulfito de amónio, nitrato de amónio, cloreto de etanolamónio, sulfito de dimetiletanolamónio bem como combinações de endurecedores como ácido morfolino/p-toluenossulfónico. Além disso, podem-se utilizar vantajosamente, como componente (C), aminas primárias, secundárias e/ou terciárias, hidroxialcanolaminas, monoetanolamina, metil-etanolamina e/ou morfolina.

Podem também utilizar-se misturas diferentes endurecedores.

Os endurecedores podem ser utilizados em quantidades entre 0,1 e 2,5 % em peso de solução endurecedora aquosa, relativamente ao banho aquoso de resina de impregnação, vantajosamente 0,2 a 2,0, de preferência 0,3 a 2,0. O especialista sabe que a dose de endurecedor pode ser ajustada às exigências tecnológicas especificas, podendo-se ajustar a reactividade da mistura de resina de impregnação/endurecedor, p.ex. através da medição dos tempos de turvação e tempos de gelificação. O banho de resina de impregnação de acordo com a presente invenção apresenta um teor de sólidos entre 40 e 70 % em peso e viscosidades entre os 20 e 200 mPas (20 °C).

Para a preparação do banho de resina de impregnação misturam-se por exemplo os componentes (A), (B) e (C). 9

Além disso, pode-se preparar primeiro uma mistura de resina de impregnação com os componentes (A) e (B) . 0 componente (B) pode ser misturado com o condensado aquoso (A) sob a forma sólida ou sob a forma de uma solução ou logo no inicio da reacção de condensação pode-se-lhe adicionar melamina e formaldeido. A presente invenção refere-se assim ainda a uma mistura aquosa de resina de impregnação contendo (A) 80 a 99,9 % em peso, relativamente à mistura de resina de impregnação de condensados aquosos à base de melamina e formaldeido (B) 0,1 a 20 % em peso, relativamente à mistura de resina de impregnação, de um ou vários compostos de amónio quaternários da fórmula geral (R1 R2 R3 R4N+)X' (1) em que R1 representa um residuo alquil-C9-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n

Com m = 1 a 6 e N = 1 a 10, quando R2 não representa um resíduo óxido de alquileno com n=len=2al0, quando R2 representa um resíduo óxido de alquileno com n = 1, R2 representa um resíduo alquil-Ci-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m=la6en = l a 10, representa um resíduo benzilo ou fenilo, R3 e R4 representa um resíduo alquil-Ci-C3 e X representa um equivalente de um anião. 10 A mistura de resina de impregnação de acordo com a presente invenção apresenta um teor de sólidos entre 40 e 70 % em peso e viscosidades entre os 20 e 200 mPas (20 °C). O componente (C), na preparação do banho de resina de impregnação, é vantajosamente adicionado pouco antes da impregnação das substâncias fibrosas contendo celulose da mistura de resina de impregnação. A mistura tem estabilidade em armazém durante 3 a 4 semanas.

De preferência, é preparada em primeiro lugar uma mistura de endurecedores aquosa, constituída pelos componentes (B) e (C) .

Assim, a presente invenção refere-se ainda a uma mistura aquosa de endurecedores contendo (B) 60 a 90 % em peso, relativamente à mistura de endurecedores, vantajosamente 70 a 85 % em peso, de

preferência 75 a 83 % em peso de um ou vários compostos de amónio quaternários da fórmula geral I (R1 R2 R3 R4N+)X' (I) em que R1 representa um resíduo alquil-C9-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n

Com m = 1 a 6 e N = 1 a 10, quando R2 não representa um resíduo óxido de alquileno com n=len=2al0, quando R2 representa um resíduo óxido de alquileno com n = 1, R2 representa um resíduo alquil-Ci-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m=la6en = l a 10, representa um resíduo benzilo ou fenilo, 11 R3 e R4 representa um resíduo alquil-Ci-C3 e X representa um equivalente de um anião (C) 10 a 40 % em peso, relativamente à mistura de endurecedores, vantajosamente 15 a 30 % em peso, de preferência 17 a 25 % em peso de uma solução de endurecedores aquosa. A mistura de endurecedores de acordo com a presente invenção tem um teor de sólidos de 50 a 90 % em peso. A mistura de endurecedores de acordo com a presente invenção fornece um produto transparente e apresenta uma estabilidade em armazém de pelo menos 6 a 12 meses. O componente (A), na preparação do banho de resina de impregnação, é vantajosamente adicionado pouco antes da impregnação das substâncias fibrosas contendo celulose da mistura de endurecedores.

Adequadamente, o banho aquoso de resina de impregnação de acordo com a presente invenção é preparado imediatamente antes da impregnação. Portanto, o impregnador guarda em separado a mistura de resinas de impregnação invenção ou a resina de impregnação, de acordo com a presente e o endurecedor ou a mistura de endurecedores de acordo com a presente invenção. A utilização da mistura de endurecedores de acordo com a presente invenção tem a vantagem de o impregnador poder ajustar a proporção do componente (B) em comparação com o componente (A) para cada impregnação. A quantidade utilizada de endurecedor no banho de resina de impregnação de acordo com a presente invenção pode eventualmente ser aumentada por meio de adição complementar de endurecedor, componente (C). 12

Além disso, pode-se ainda adicionar aos banhos de resina de impregnação de acordo com a presente invenção outros aditivos e/ou adjuvantes conhecidos dos especialistas.

Para além disso, a presente invenção refere-se a uma película de resina de impregnação que contém substâncias fibrosas contendo celulose, impregnadas com o banho aquoso de resina de impregnação. A película de resina de impregnação pode ser preparada segundo todos os processos conhecidos dos especialistas. A impregnação é realizada em regra, de forma que a substância fibrosa que contém celulose, como por exemplo papel overlay, seja embebida com o banho de resina de impregnação de acordo com a presente invenção. Por exemplo, os papéis overlay com uma gramagem entre os 30 e 80 g/m2 são impregnados com 200 a 400 % em peso, relativamente ao peso do papel, do banho de impregnação à temperatura ambiente. O papel impregnado é depois seco até atingir um valor de humidade residual entre cerca de 5 e 10 por fim. As instalações de impregnação habituais que aplicam sobre e nos papéis a quantidade de resina desejada pelo processo monofásico ou bifásico, são adequadas para a impregnação. A vantagem do processo bifásico reside na possibilidade de se utilizar eventualmente diferentes soluções de impregnação para a pré e pós impregnação.

Normalmente, as substâncias fibrosas contendo celulose são impregnadas de forma que a película de resina de impregnação tenha vantajosamente 13 (i) 20 a 50 % em peso, relativamente à película de resina de impregnação, de preferência 25 a 40 % em peso de substâncias fibrosas contendo celulose, (ii) 30 a 79,9 % em peso, relativamente à película de resina de impregnação, de preferência 50 a 74,8 % em peso de condensados à base de melamina e formaldeído e (iii) 0,1 a 20 % em peso, relativamente à película de resina de impregnação, de preferência 0,2 a 10 % em peso, em especial 0,2 a 2 de um ou vários compostos de amónio quaternários da fórmula geral (R1 R2 R3 R4N+)X" (I) em que R1 representa um resíduo alquil-C9_C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m = 1 a 6 e n = 2 a 10, quando R2 não representa um resíduo óxido de alquileno com n=len=2al0, quando R2 representa um resíduo óxido de alquileno com n = 1, R2 representa um resíduo alquil-Ci-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m=la6en = l a 10, representa um resíduo benzilo ou fenilo, R3 e R4 representa um resíduo alquil-Ci-C3 e X representa um equivalente de um anião

Eventualmente, o componente (III) pode também encontrar-se nas substâncias fibrosas contendo celulose. 14

Além disso, a presente invenção refere-se à utilização do banho de resina de impregnação de acordo com a presente invenção para a preparação de substâncias revestidas, com superfícies antiestáticas. 0 modo e forma de realização do revestimento da substância com as películas de resina de impregnação de acordo com a presente invenção é conhecido do especialista. Normalmente, as películas de resina de impregnação de acordo com a presente invenção, preparadas desta forma, são depois aplicadas a quente ou frio sobre o substrato. Vantajosamente, as películas são comprimidas contra o substrato, a temperaturas elevadas, por exemplo 150 e 210 °C e/ou pressões elevadas, por exemplo 10 a 100 bar, de preferência 15 a 30 bar, durante um tempo de prensagem de por exemplo 10 segundos a 90 minutos.

Contam-se como substratos, vantajosamente materiais de madeira, como por exemplo fibras de madeira ou aglomerados, placas de MDF ou HDF.

Com as películas de resina de impregnação de acordo com a presente invenção podem ser fabricados com especial vantagem laminados com reduzida capacidade de acumulação de carga electrostática. A presente invenção refere-se ainda a laminados que contêm a película de resina de impregnação de acordo com a presente invenção. O laminado de acordo com a presente invenção tem ainda uma acção antimicrobiana. 15

Os laminados de acordo com a presente invenção preenchem os requisitos tecnológicos habituais, como por exemplo bom brilho, ausência de perdas de transparência e boas resistência a água e não apresentam envelhecimento superficial devido à acção dos agentes atmosféricos.

Exemplos

Preparação do componente (Ά):

Uma mistura de 730 g 40 % em peso de formaldeido aquoso e 334 g de água foi temperada a 30°C. O valor de pH da mistura foi ajustado com 25 % em peso de lixívia de soda aquosa a cerca de 9,5. Depois teve lugar a adição de 790 g de melamina. A mistura reaccional foi ainda aquecida a 100°C, descendo lentamente o valor de pH. Durante cerca de 60 min agitou-se a um valor de pH de 8,6 a 8,8. Assim que uma amostra da mistura reaccional apresenta uma temperatura de turvação de 50°C arrefece-se a mistura reaccional à temperatura ambiente.

Componente (B):

Quadro 1: Antiestático (de acordo com a presente invenção)

Exemplo Antiestático 1 Etilsulfato de Soja-Alquil-Dimetil-Etil-Amónio (80-90%) Dipropilenoglicol (10-20%) 2 Etilsulfato de Octadecil-Trietil-Amónio (21%) 2-Propanol (40%) Água (39%) 3 Etilsulfato de Coco-Alquil-Dimetil-Etil-Amónio (35%) Água (65%) 4 Metilsulfonato de 2-Hidroxietil-Dimetil-Octil-Amónio (100%)

Componente (C): 16

Sulfito de dimetiletanolamónio (85 % em peso)

Preparação do banho de impregnação:

Para a preparação do banho de impregnação ajustou-se p condensado de melamina formaldeido com água a um teor de sólidos de 55 % em peso. Adicionou-se ao condensado de melamina-formaldeído 1,5 % em peso, relativamente à solução de resina de impregnação, um antiestático (1) a (4) . Em seguida, as soluções de resina de impregnação são misturadas com 0,4 % em peso, relativamente à solução de resina de impregnação, de uma solução aquosa a 85 % em peso de um endurecedor, e com 0,3 % em peso, relativamente à solução de resina, de um reticulante comercial.

Quadro II: Exemplos comparativos

Exemplo Constituição/antiestático 5 De acordo com DE 41 17 844 6 placas de laminado antiestáticas comerciais da Witex 7 Resina aminoplástica comercias sem adição de antiestático

Ensaio de aplicação técnica:

Impregnaram-se papéis overlay comerciais, com uma gramagem de 46 g/m2. A aplicação de resina foi entre 250 e 350 % e o teor de humidade residual foi ajustada a cerca de 5 a 10 %. As películas overlay preparadas desta forma foram, segundo o processo de fases curtas, prensadas com 20 bar a 180 °C e 50 segundos de tempo de prensagem sobre placas vulgares de fibras, preparadas para receberem um revestimento. 17

As propriedades antiestáticas das superfícies preparadas estão enumeradas no quadro III. As propriedades antiestáticas foram submetidas a um ensaio conforme a norma DIN IEC 61340-41. Nestes ensaios mediu-se directamente a acumulação de carga por pessoas em placas de amostra laboratorial (30 x 40 cm).

Quadro III: Propriedades antiestáticas

Exemplo Picos de tensão [V] Oscilações [V] Tensão Ά [V] 1 62 26 - 62 36 2 80 26 - 80 54 3 91 26 - 91 65 4 113 33 - 113 80 5 215 36 - 215 179 6 200 100 - 200 100 7 1000 350-1000 650

Lisboa 18 de Março de 2008

Claims

1 REIVINDICAÇÕES 1. Banho aquoso de resina de impregnação contendo (A) 77,5 a 99,8 % em peso, relativamente ao banho de resina de impregnação de condensados aquosos à base de melamina e formaldeido (B) 0,1 a 20 % em peso, relativamente ao banho de resina de impregnação, de um ou vários compostos de amónio quaternários da fórmula geral I (R1 R1 R2 R3N+)X" (I) em que •y R representa um resíduo alquil-C8-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n Com m = 1 e 6 e N = 1 a 10, quando R1 não representa um resíduo óxido de alquileno com n=len=2a 10, quando R1 representa um resíduo óxido de alquileno com n = 1, R1 representa um resíduo alquil-Ci-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m = 1 a 6 e n = 1 a 10, representa um resíduo benzilo ou fenilo, R2 e R3 representa um resíduo alquil-Ci-C3 e X representa um equivalente de um anião (C) 0,1 a 2,5 % em peso, relativamente ao banho de resina de impregnação, de uma solução aquosa endurecedora. 1 Banho aquoso de resina de impregnação de acordo com a 2 reivindicação 1, em que no caso do componente (B) R1 3 representa um resíduo alqui-C8-C24 ou resíduo alcoxilo não substituído, um resíduo alquil-Cs-C23 ou resíduo 2 alcoxilo ou um resíduo alquil-C8-C(i6+X) substituído em alquil-Ci-C(8-x) ou resíduo alcoxilo, com x de 0 a 6.

3. Banho aquoso de resina de impregnação de acordo com a reivindicação 1 ou 2 em que no caso do componente (B) R3 e R4 representam um resíduo metilo ou etilo.

4. Banho aquoso de resina de impregnação de acordo com as reivindicações 1 a 3, em que se utiliza como componente (B) um composto alquil-Ci6-C2o-dimetilo alquil-Ci-Ci2-amónio não substituído ou substituído em metilo ou um composto dimetil-alquil-Ci-Ci2-arnónio etoxilado uma só vez.

5. Banho aquoso de resina de impregnação de acordo com a reivindicação 1 ou 4 em que no caso do componente (B) X representa iões sulfato, sulfonato ou hidróxido.

6. Banho aquoso de resina de impregnação de acordo com as reivindicações 1 a 5, em que o componente (B) é utilizado numa quantidade de 0,5 a 3 % em peso.

7. Banho aquoso de resina de impregnação contendo (A) 80 a 99,9 % em peso, relativamente à mistura de resina de impregnação de condensados aquosos à base de melamina e formaldeído (B) 0,1 a 20 % em peso, relativamente à mistura de resina de impregnação, de um ou vários compostos de amónio quaternários da fórmula geral (R1 R2 R3 R4N+)X~ (I) em que R1 representa um resíduo alquil-Cg-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n 3 com m = 1 a 6 e η = 1 a 10, quando R2 não representa um resíduo óxido de alquileno com n=len=2a 10, quando R2 representa um resíduo óxido de alquileno com n = 1, R2 representa um resíduo alquil-Ci-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m = 1 a 6 e η = 1 a 10, representa um resíduo benzilo ou fenilo, R3 e R4 representa um resíduo alquil-Ci-C3 e X representa um equivalente de um anião.

8. Película de resina de impregnação contendo substâncias fibrosas, contendo celulose impregnadas com o banho aquoso de resina de impregnação, de acordo com as reivindicações 1 a 6.

9. Película de resina de impregnação de acordo com a reivindicação 8 incluindo (i) 20 a 40 % em peso, relativamente à película de resina de impregnação, de substâncias fibrosas contendo celulose. (ii) 40 a 79,9% em peso, relativamente à película de resina de impregnação de condensados à base de melamina e formaldeído e (iii) 0,1 a 20 % em peso, relativamente à película de resina de impregnação, de um ou vários compostos de amónio quaternários da fórmula geral I (R1 R2 R3 R4N+)X' (I) em que R1 representa um resíduo alquil-Cg-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n 4 com m = 1 a 6 e N = 1 a 10, quando R2 não representa um resíduo óxido de alquileno com n=len=2al0, quando R2 representa um resíduo óxido de alquileno com n = 1, R2 representa um resíduo alquil-Ci-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m = 1 a 6 e η = 1 a 10, representa um resíduo benzilo ou fenilo, R3 e R4 representa um resíduo alquil-Ci-C3 e X representa um equivalente de um anião.

10. Laminado contendo uma película de resina de impregnação de acordo com a reivindicação 8 ou 9.

11. Utilização do banho de resina de impregnação de acordo com as reivindicações 1 a 6 para a preparação de substâncias revestidas, com superfícies antiestáticas.

12. Utilização de uma mistura de endurecedores aquosa contendo (B) 60 a 90 % em peso, relativamente à mistura de endurecedores, de um ou vários compostos de amónio quaternários da fórmula geral (R1 R2 R3 R4N+)X~ (I) em que R1 representa um residuo alquil-C9-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n Com m = 1 a 6 e N = 1 a 10, quando R2 não representa um resíduo óxido de alquileno com n=len=2al0, 5 quando R2 representa um resíduo óxido de alquileno com n = 1, R2 representa um resíduo alquil-Ci-C24 ou alcoxi ou um resíduo óxido de alquileno H(OCmH2m)n com m = 1 a 6 e η = 1 a 10, representa um resíduo benzilo ou fenilo, R3 e R4 representa um resíduo alquil-Ci-C3 e X representa um equivalente de um anião (C) 10 a 40 % em peso, relativamente mistura de endurecedores, de uma solução aquosa endurecedora, para o endurecimento de condensados aquosos à base de melamina e formaldeído. Lisboa, 18 de Março de 2008