PT1537374E

PT1537374E - Material resistente à penetração e artigos feitos do mesmo

Info

Publication number: PT1537374E
Application number: PT03750474T
Authority: PT
Inventors: Christian Kurt Boettger; Ruediger Hartert; Kurt Rainer Stolze; Achim Gustav Fels
Original assignee: Teijin Twaron Gmbh
Priority date: 2002-09-06
Filing date: 2003-09-02
Publication date: 2007-05-31
Also published as: SI1537374T1; PL206747B1; CN1678878A; EP1396698A1; MXPA05002491A; PL374651A1; DK1537374T3; KR101050969B1; KR20050057149A; IL166384A0; IL166384A; RU2005109931A; AU2003270135A1; DE60311663D1; ATE353430T1; CA2497473A1; EP1537374A1; RU2308661C2; JP4285756B2; BR0314341A

Description

ΕΡ 1 537 374 /PT

DESCRIÇÃO "Material resistente à penetração e artigos feitos do mesmo" 0 presente invento refere-se a um material resistente à penetração e a artigos feitos do mesmo.

Os artigos resistentes à penetração, tais como os coletes à prova de bala, capacetes, painéis de viaturas e escudos preparados a partir de fibras de alta resistência são conhecidos na arte. Para muitas aplicações, em particular para coletes à prova de bala, as fibras são utilizadas num tecido tecido ou tricotado. Estes tecidos podem ser revestidos ou impregnados num matriz para se obterem materiais balísticos duros ou serem usados sem matriz para se obterem materiais balísticos moles. São conhecidos tecidos à prova de bala, inter alia, de ep 310 199. Os tecidos descritos na mesma são compostos por fios de filamento de polímeros de peso molecular ultra-elevado, que têm elevada resistência e elevado módulo, em que os fios de teia são de um material polimérico diferente dos fios de trama.

Na patente russa RU 2 096 542 foi descrito um tecido balístico para casacos à prova de bala, que tem fios de teia e de trama de poliparafenilenotereftalamida (PPTA), em que a relação entre a teia e a densidade linear de trama é menor do que 4,17. Tipicamente foram descritos fios de teia que têm uma densidade linear de 143 a 588 dtex e fios de trama que têm uma densidade linear de 588 a 930, em que os fios de trama têm uma densidade linear igual ou superior à dos fios de teia. É, em particular, consensual que os tecidos balísticos que têm relações entre a densidade linear da teia e a da trama entre 1,59 e 4,17 têm propriedades deflectoras melhoradas.

Em WO 00/42246 está descrito um material resistente à penetração que compreende, pelo menos, uma camada dupla de tecido composto por duas camadas de tecido que estão dobradas em cruz num ângulo em que o tecido é composto por uma primeiro conjunto de fios que compreendem 3,5 a 20 fios/cm e 2

ΕΡ 1 537 374 /PT que têm uma densidade linear de, pelo menos, 420 dtex e um segundo conjunto de fios com 0,5 a 8 fios/cm e que têm uma densidade linear de, pelo menos, 50 dtex, sendo que o segundo conjunto de fios é transverso relativamente ao primeiro conjunto de fios e a relação entre a densidade linear do primeiro conjunto de fios e a densidade linear do segundo conjunto de fios é >4,2, mais, de preferência, >7,5. Numa concretização preferida do primeiro conjunto de fios são fios de teia feitos de fio de p-aramida e no segundo conjunto de fios são fios de trama feitos de fio de poliéster e a relação entre o número de fios/cm do primeiro conjunto e o do segundo é >1. Embora o desempenho balístico deste material seja excelente, a necessidade de dobragem em cruz das camadas é uma desvantagem em termos de facilidade e de simplicidade do fabrico e pode ocorrer o perigo de criar pontos de enfraquecimento inerentes ao processo de dobragem em cruz.

Assim, o problema que está na base do presente invento é fornecer um material resistente à penetração que não apresente as desvantagens da arte anterior.

Alguns materiais resistentes à penetração apresentam uma elevada retenção de água que resulta num decréscimo do desempenho balístico. Por isso, outro problema subjacente ao presente invento consiste em reduzir esta desvantagem.

Estes problemas são resolvidos por um material resistente à penetração que compreende, pelo menos, uma camada dupla de tecido em que a camada dupla compreende uma primeira camada de tecido composto por um primeiro conjunto de fios com 3,5 a 20 fios/cm que tem uma densidade linear de, pelo menos, 210 dtex e que perfaz, pelo menos, 65% do peso do tecido, bem como um segundo conjunto de fios com 0,5 a 16 fios/cm e que tem uma densidade linear de, pelo menos, 50 dtex, em que o segundo conjunto de fios é transverso relativamente ao primeiro conjunto de fios e a relação ente o número de fios/cm do primeiro conjunto e o do segundo conjunto é >1, bem como uma segunda camada de tecido composta por um primeiro conjunto de fios com 0,5 a 16 fios/cm e que tem uma densidade linear de, pelo menos, 50dtex e um segundo conjunto de fios com 3,5 a 20 fios/cm, que tem uma densidade linear de, pelo menos, 210 dtex e que perfaz, pelo menos, 65% 3

ΕΡ 1 537 374 /PT do peso do tecido, sendo que o segundo conjunto de fios é transverso relativamente ao primeiro conjunto de fios e relação entre o número de fios/cm do segundo conjunto e o do primeiro conjunto é >1, e em que o primeiro e o segundo conjuntos de fios da primeira camada têm uma orientação paralela em direcção ao primeiro e ao segundo conjuntos, respectivamente, de fios da segunda camada e em que o primeiro conjunto de fios da primeira camada e o primeiro conjunto de fios da segunda camada são fios de teia e o segundo conjunto de fios da primeira camada, bem como o segundo conjunto de fios da segunda camada são fios de trama e em que na primeira camada de tecido, pelo menos, o primeiro conjunto de fios e na segunda camada de tecido, pelo menos, o segundo conjunto de fios são tratados com um repelente de água.

Dentro do âmbito do presente invento, o termo "fio" significa qualquer tipo de fio, tal como fio de fibra, fio de fibra torcido, fio de filamento torcido, fio não torcido amalgamado e, de preferência, fio de filamentos não torcido.

Numa concretização preferida do material resistente à penetração de acordo com o presente invento, na primeira camada de tecido, o primeiro e o segundo conjuntos de fios e na segunda camada de tecido, o primeiro e o segundo conjunto de fios são tratados com um repelente de água.

Dentro do âmbito do presente invento, em principio pode ser usado como repelente de água qualquer substância hidrófoba e que possa ser aplicada aos fios com métodos conhecidos. No entanto, devido à sua eficiência hidrófoba, é preferido um repelente de água que compreenda átomos de flúor e de carbono, por exemplo um fluoropolimero e especialmente uma mistura de polímeros de fluoroacrilato. A dita mistura é por exemplo contida em OLEOPHOBOL SM® da Ciba Spezialitátenchemie Pfersee GmbH, Langweid am Lech, DE.

Numa concretização preferida do material resistente à penetração de acordo com o presente invento, os fios tratados com repelente de água compreendem cerca de 0,1 a cerca de 2% em peso dos polímeros de fluoroacrilato relativamente ao peso dos fios tratados com repelente de água. Especialmente 4

ΕΡ 1 537 374 /PT preferencial é cerca de 1% em peso de polímeros de f luoroacrilato em relação ao peso dos fios tratados com repelente de água.

De preferência, no material resistente à penetração de acordo com o presente invento, pelo menos, a relação entre a densidade linear do primeiro conjunto de fios e a densidade linear do segundo conjunto de fios da primeira camada e da densidade linear do segundo conjunto de fios para a densidade linear do primeiro conjunto de fios da segunda camada é >1, mais, de preferência, >4,2 e o mais preferencial >5,9. Uma relação particularmente eficaz é 6 a 6,6.

Numa concretização preferida do material resistente à penetração de acordo com o presente invento, pelo menos, o segundo conjunto de fios da primeira camada e o primeiro conjunto de fios da segunda camada compreendem 0,5 a 8 fios/cm.

Em cada camada, os fios que têm uma densidade linear de, pelo menos, 210 dtex perfazem, pelo menos, 65% do peso do tecido dessa camada., de preferência, estes fios compreendem, pelo menos, 70% e mais, de preferência, 75% do peso do tecido dessa camada. O segundo conjunto de fios é transverso ao primeiro conjunto de fios em cada uma das duas camadas. Habitualmente, estes conjuntos são aproximadamente perpendiculares uns relativamente aos outros, mas isto não é necessário. O segundo conjunto de fios pode ser fornecido sob um ângulo que não o de 90° relativamente ao primeiro conjunto de fios. As duas camadas estão seguras uma à outra sem dobragem em cruz.

Numa concretização preferida do material resistente à penetração de acordo com o presente invento, os fios das camadas da camada dupla estão ligados entre si, por exemplo por meio de ligação cosida ou, de preferência, com um material adesivo. O material adesivo pode ser material adesivo fornecido sobre os fios ou sobre o tecido, por exemplo como um acabamento. 5

ΕΡ 1 537 374 /PT Ο material adesivo também pode ser uma camada adesiva fornecida entre as duas camadas da camada dupla.

Os materiais adesivos incluem: materiais termoplásticos, por exemplo, as poliolefinas, tais como o polietileno e o polipropileno, a poliamida, o poliéster ou as misturas destes materiais; materiais elastoméricos, por exemplo, "Kraton", borracha, silicone e semelhantes; e materiais de termo-endurecimento, por exemplo resinas époxi, resinas de poliéster, resinas fenólicas, resinas de éster vinilico e semelhantes. É também possível usar para, pelo menos, uma parte do segundo conjunto de fios da primeira camada e para o primeiro conjunto de fios da segunda camada um material que derreta sob pressão e/ou calor, conseguindo assim ligar os fios do primeiro conjunto, respectivamente do segundo conjunto de fios aos do segundo conjunto, respectivamente do primeiro conjunto de fios e opcionalmente também ligando as duas camadas de tecido uma à outra. 0 número de fios por cm no primeiro conjunto de fios da primeira camada e no segundo conjunto de fios da segunda camada é de 3,5 a 20 fios/cm, mais, de preferência, 4 a 15 fios/cm e o mais preferencial 5 a 12 fios/cm. O número de fios por cm no segundo conjunto de fios da primeira camada e no primeiro conjunto de fios da segunda camada é de 0,5 a 16 fios/cm, de preferência, 0,5 a 8 fios/cm, mais, de preferência, 1 a 6 fios/cm e o mais preferencial 2 a 4 fios/cm. O primeiro conjunto de fios da primeira camada (preferencialmente fios de teia) e o segundo conjunto de fios da segunda camada (preferencialmente fios de trama) são de alta resistência e elevado módulo. 6

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Numa concretização preferida do material resistente à penetração de acordo com o presente invento, o primeiro conjunto de fios da primeira camada e o segundo conjunto de fios da segunda camada são constituídas por fios de alta tenacidade seleccionados a partir de fios de aramida, de polietileno e de poli-p-fenilenobenzobisoxazole (PBO), sendo que para a aramida são utilizados mais particularmente fios de p-aramida e, mais de preferência, poliparafenilenotereftalamida (PPTA), por exemplo fios de Twaron® fabricados pela Teijin Twaron. 0 material resistente à penetração de acordo com o presente invento também é constituído por um segundo conjunto de fios da primeira camada (preferencialmente fios de trama) e um primeiro conjunto de fios da segunda camada (preferencialmente fios de teia), cuja composição de fio não é decisiva para o presente invento. No entanto, de preferência, estes fios apresentam uma alta resistência e um elevado módulo, isto é particularmente o caso, quando o segundo conjunto de fios da primeira camada e o primeiro conjunto de fios da segunda camada são seleccionados a partir de fios de poliéster, de polipropileno e de aramida, por exemplo fios de Twaron® fabricados pela Teijin Twaron. Mais, de preferência, este segundo conjunto de fios da primeira camada e o primeiro conjunto de fios da segunda camada são feitos de fio de poliéster.

Numa concretização preferida do material resistente à penetração de acordo com o presente invento, os fios de teia e de trama são seleccionados para serem feitos de diferentes polímeros, por exemplo é preferido um tecido que tenha fios de teia de fio de p-aramida e fios de trama de fio de poliéster ou vice-versa. Um exemplo de uma concretização preferida destas é um material resistente à penetração, em que o primeiro conjunto de fios da primeira camada e o segundo conjunto de fios da segunda camada sejam constituídos por fios de aramida e o segundo conjunto de fios da primeira camada e o primeiro conjunto de fios da segunda camada sejam constituídos por fios de poliéster.

Desde que seja satisfeito relação entre a densidade linear requerida, as densidades lineares do primeiro conjunto 7

ΕΡ 1 537 374 /PT de fios da primeira camada e do segundo conjunto de fios da segunda camada são seleccionados para serem de, pelo menos, aproximadamente 210 dtex, de preferência, entre 210 e 6720 dtex, mais, de preferência, entre 420 e 3360 dtex, ainda mais, de preferência, entre 420 e 1680 dtex e o mais preferencial entre 840 e 1100 dtex.

As densidades lineares do segundo conjunto de fios da primeira camada e do primeiro conjunto de fios da segunda camada são, pelo menos, de 50 dtex. Numa concretização preferida do material resistente à penetração de acordo com o presente invento, as densidades lineares do segundo conjunto de fios da primeira camada e do primeiro conjunto de fios da segunda camada são entre aproximadamente 50 e 280 dtex e mais, de preferência, entre 80 e 140 dtex.

Numa concretização preferida do material resistente à penetração de acordo com o presente invento, a camada dupla apresenta dois lados exteriores, sendo que, pelo menos, um dos dois lados exteriores da camada dupla está provido de uma camada protectora que pode ser um material termoplástico, de termo-endurecimento ou elastómero ou uma mistura destes materiais. A camada protectora é aplicada para proteger o tecido da danificação por abrasão excessiva e para melhorar o desempenho balístico. O material resistente à penetração de acordo com o presente invento compreende, pelo menos, uma camada dupla que consiste em duas camadas de tecido que são não dobrados em cruz e opcionalmente ligadas uma à outra. O termo "tecido" inclui todo o tipo de tecelagens, tais como ponto de tafetá, ponto de cetim, ponto de panamá, ponto de sarja e semelhantes. Os tecidos preferidos são os de tecelagem em ponto de tafetá. O material resistente à penetração de acordo com o presente invento pode conter tão pouco como uma camada dupla constituída por duas camadas de tecido, mas geralmente são aplicadas mais camadas duplas. Um número adequado de camadas duplas é 5 a 100. Mais, de preferência, são utilizadas 6 a 35 camadas duplas. O primeiro conjunto de fios da primeira camada de tecido de uma camada dupla pode estar num ângulo 8

ΕΡ 1 537 374 /PT relativamente ao primeiro conjunto de fios da primeira camada de tecido da camada dupla contígua ou paralela ao mesmo. Se estes conjuntos forem seguros entre si sob um ângulo, um ângulo destes será, de preferência, 90°.

De acordo com o mencionado anteriormente, as camadas duplas podem ser ligadas por meio da utilização de uma camada adesiva ou através de costura. Uma camada adesiva destas pode ser feita nos materiais adesivos previamente mencionados e tem uma espessura entre 4 e 36 pm, de preferência, entre 8 e 20 pm.

Os métodos de fabrico das camadas duplas são bem conhecidas na arte. Habitualmente, o tecido é feito por meio de teia do fio de teia sobre um cilindro de tear circular, seguido de tecelagem num tear. A camada única pode ser opcionalmente impregnada ou laminada e ser sujeita a um processo de calandragem ou de laminagem. Pelo menos, duas camadas de tecido podem ser unidas uma à outra por meio de costura, calor ou a aplicação de pressão. O invento refere-se também a um artigo feito de material resistente à penetração do presente invento de acordo com os métodos conhecidos do homem perito na arte. Exemplos de tais artigos são coletes à prova de bala e placas de couraça. O invento é mais ilustrado com os seguintes exemplos.

Exemplo

Um material resistente à penetração que contém 22 camadas duplas foi fabricado de acordo com o procedimento que se segue. A primeira camada de cada camada dupla foi produzida a partir de Twaron® 930 dtex de Teijin Twaron em direcção teia (9,5 fios/cm, tratados com repelente de água com OLEOPHOBOL SM® da Ciba Spezialitâtenchemie Pfersee GmbH, Langweid am Lech, PE) e poliéster de 140 dtex (Trevira® 710, da Hoechst) na direcção da trama (2 fios/cm). 9

ΕΡ 1 537 374 /PT A segunda camada de cada camada dupla foi produzida a partir de poliéster 140 dtex (Trevira® 710, da Hoechst) em direcção teia (4 fios/cm) e Twaron® 930 dtex de Teijin Twaron em direcção teia (9,5 fios/cm, tratado com repelente de água com OLEOPHOBOL SM® da Ciba Spezialitâtenchemie Pfersee GmbH, Langweid am Lech, PE). As relações de teia/trama da primeira camada e de teia/trama da segunda camada eram de 6,6.

Para preparar uma camada dupla, a primeira e a segunda camadas foram laminadas uma à outra com 3 telas de um filme de polietileno (LDPE, da ekb) com uma espessura de 10 pm, sendo colocada uma folha de filme de polietileno em ambos os lados externos da camada dupla e sendo colocada uma folha de filme de polietileno entre cada uma das duas camadas de tecido da camada dupla. Foram preparadas desta forma 22 camadas duplas .

As ditas 22 camadas duplas, separadas umas das outras por um papel de soltar, foram sobrepostas, colocadas numa prensa e prensadas durante 25 minutos a uma temperatura de 120°C e a uma pressão de 25 bar. Depois foi desligado o calor da prensa. Seguidamente, as 22 camadas duplas foram separadas umas das outras, o papel de soltar foi retirado e as 22 camadas duplas foram novamente sobrepostas para resultar num material resistente à penetração com um peso de aproximadamente 4730 g/m2.

Exemplo comparativo

Um material resistente à penetração com um peso de cerca de 4730 g/m2 foi fabricado como no exemplo com a única diferença de que nenhum dos fios foi tratado com repelente de água.

Determinação - v50

Foram determinados valores v5o com balas 9 x 19 Para tipo DM 11 A1B2, em que v50 é a velocidade a que 50% das balas são paradas e 50% das balas dão uma total penetração. O material resistente à penetração sujeito à determinação v50 estava em estado seco. Isto significa que o dito material foi testado à temperatura ambiente e a uma humidade relativa de aproximadamente 60%. 10

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Com cada material resistente à penetração foram efectuadas duas medições de v50, de cujos resultados foi tirada a média de acordo com o apresentado na tabela que se segue:

Material V50 (m/s) V50 (m/s) Vso (m/s) resistente à penetração do Ia medição 2a medição valor médio exemplo 496 505 501 exemplo 483 492 488 comparativo A tabela mostra que o material resistente à penetração do exemplo apresenta um valor médio v50, que é 2,7% superior ao do material resistente à penetração do exemplo comparativo. A dita diferença em v50 corresponde a uma absorção de energia 5,4% superior ao material resistente à penetração do exemplo comparativo sem quaisquer fios tratados com repelente de água.

Teste de chuveiro "Bundesmann"

Os materiais resistentes à penetração de acordo com o exemplo e com o exemplo comparativo foram sujeitos ao teste de chuveiro "Bundesmann" (ISO 9865) . O quadro que se segue mostra a percentagem em peso de retenção de água após 10 minutos.

Material resistente à penetração do % em peso de retenção de água exemplo 10,5 exemplo comparativo 34,4 O quadro mostra que o material resistente à penetração do exemplo apresenta uma retenção de água que é apenas um terço da retenção de água do material resistente à penetração do exemplo comparativo sem quaisquer fios tratados com repelente de água.

Lisboa,

Claims

ΕΡ 1 537 374 /PT 1/4 REIVINDICAÇÕES 1 - Material resistente à penetração que compreende, pelo menos, uma camada dupla de um tecido tecido, em que a camada dupla compreende uma primeira camada de tecido composta por um primeiro conjunto de fios compreendendo 3,5 a 20 fios/cm, que tem uma densidade linear de, pelo menos, 210 dtex, e que compreende, pelo menos, 65% do peso do tecido, e um segundo conjunto de fios compreendendo 0,5 a 16 fios/cm e tendo uma densidade linear de, pelo menos, 50 dtex, sendo o segundo conjunto de fios é transverso ao primeiro conjunto de fios, e a relação entre o número de fios/cm do primeiro conjunto e o do segundo conjunto é >1, e uma segunda camada de tecido composta por um primeiro conjunto de fios compreendendo 0,5 a 16 fios/cm e que tem uma densidade linear de, pelo menos, 50 dtex, e um segundo conjunto de fios compreendendo 3,5 a 20 fios/cm, que tem uma densidade linear de, pelo menos, 210 dtex, e compreendendo, pelo menos, 65% do peso do tecido, sendo o segundo conjunto de fios transverso relativamente ao primeiro conjunto de fios, e a relação entre o número de fios/cm do segundo conjunto e o do primeiro conjunto é >1, e em que o primeiro e o segundo conjuntos de fios da primeira camada têm uma orientação paralela para o primeiro e o segundo conjuntos, respectivamente, de fios da segunda camada, e em que o primeiro conjunto de fios da primeira camada bem como o primeiro conjunto de fios da segunda camada são fios de teia e o segundo conjunto de fios da primeira camada e o segundo conjunto de fios da segunda camada são fios de trama, e em que na primeira camada de tecido, pelo menos, o primeiro conjunto de fios e na segunda camada de tecido, pelo menos, o segundo conjunto de fios são tratados com um repelente de água.
2 - Material resistente à penetração da reivindicação 1, em que na primeira camada de tecido, o primeiro e o segundo conjuntos de fios e na segunda camada de tecido o primeiro e o segundo conjunto de fios são tratados com um repelente de água.
3 - Material resistente à penetração da reivindicação 1 ou 2, em que o repelente de água compreende átomos de flúor e de carbono. ΕΡ 1 537 374 /PT 2/4
4 - Material resistente à penetração da reivindicação 3, em que o repelente de água compreende uma mistura de polímeros de fluoroacrilato.
5 - Material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que os fios tratados com repelente de água compreendem cerca de 0,1 a cerca de 2% em peso de polímeros de fluoroacrilato em relação ao peso dos fios tratados com repelente de água.
6 - Material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que, pelo menos, a relação entre a densidade linear do primeiro conjunto de fios e a densidade linear do segundo conjunto de fios da primeira camada e da densidade linear do segundo conjunto de fios para a densidade linear do primeiro conjunto de fios da segunda camada é >1.
7 - Material resistente à penetração da reivindicação 6, em que, pelo menos, a relação entre a densidade linear do primeiro conjunto de fios para a densidade linear do segundo conjunto de fios da primeira camada e da densidade linear do segundo conjunto de fios para a densidade linear do primeiro conjunto de fios da segunda camada é >4,2.
8 - Material resistente à penetração da revindicação 6 ou 7, em que, pelo menos, a relação entre a densidade linear do primeiro conjunto de fios e a densidade linear do segundo conjunto de fios da primeira camada e da densidade linear do segundo conjunto de fios para a densidade linear do primeiro conjunto de fios da segunda camada é >5,9.
9 - Material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 8, em que, pelo menos, um do segundo conjunto de fios da primeira camada e o primeiro conjunto de fios da segunda camada compreende 0,5 a 8 fios/cm.
10 - Material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 9, em que os fios das camadas da camada dupla estão ligados entre si. ΕΡ 1 537 374 /PT 3/4
11 - Material resistente à penetração da reivindicação 10, em que os fios das camadas da camada dupla estão ligados entre si com um material adesivo.
12 - Material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 11, em que o primeiro conjunto de fios da primeira camada e o segundo conjunto de fios da segunda camada consistem em fios de alta tenacidade seleccionados a partir de fios de aramida, de polietileno e de poli-p-fenilenobenzobisoxazole (PBO).
13 - Material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 12, em que o segundo conjunto de fios da primeira camada e o primeiro conjunto de fios da segunda camada são seleccionados a partir de fios de poliéster, de polietileno, de polipropileno e de aramida.
14 - Material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 13, em que o primeiro conjunto de fios da primeira camada e o segundo conjunto de fios da segunda camada consistem em fios de aramida, e o segundo conjunto de fios da primeira camada e o primeiro conjunto de fios da segunda camada consistem em fios de poliéster.
15 - Material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 14, em que a densidade linear do primeiro conjunto de fios da primeira camada e do segundo conjunto de fios da segunda camada é 210 a 6720 dtex.
16 - Material resistente à penetração da reivindicação 15, em que a densidade linear do primeiro conjunto de fios da primeira camada e do segundo conjunto de fios da segunda camada é de 420 a 3360 dtex.
17 - Material resistente à penetração das revindicações 15 ou 16, em que a densidade linear do primeiro conjunto de fios da primeira camada e do segundo conjunto de fios da segunda camada é de 420 a 1680 dtex.
18 - Material resistente à penetração das reivindicações 15, 16 ou 17, em que a densidade linear do primeiro conjunto ΕΡ 1 537 374 /PT 4/4 de fios da primeira camada e do segundo conjunto de fios da segunda camada é de 840 a 1100 dtex.
19 - Material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 18, em que a densidade linear do segundo conjunto de fios da primeira camada e do primeiro conjunto de fios da segunda camada é de 50 a 280 dtex.
20 - Material resistente à penetração da reivindicação 19, em que a densidade linear do segundo conjunto de fios da primeira camada e do primeiro conjunto de fios da segunda camada é de 80 a 140 dtex.
21 - Material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 20, em que a camada dupla exibe dois lados exteriores e, pelo menos, um dos lados exteriores da camada dupla está provido de uma camada protectora.
22 - Artigo feito do material resistente à penetração de qualquer uma das reivindicações 1 a 21. Lisboa,