PT101726B - Peliculas biodegradaveis impermeaveis a liquidos contendo amido - Google Patents

Peliculas biodegradaveis impermeaveis a liquidos contendo amido Download PDF

Info

Publication number
PT101726B
PT101726B PT101726A PT10172695A PT101726B PT 101726 B PT101726 B PT 101726B PT 101726 A PT101726 A PT 101726A PT 10172695 A PT10172695 A PT 10172695A PT 101726 B PT101726 B PT 101726B
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
ethylene
copolymer
biodegradable
films
film
Prior art date
Application number
PT101726A
Other languages
English (en)
Other versions
PT101726A (pt
Inventor
Douglas Toms
Andrew Julian Wnuk
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24899335&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PT101726(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of PT101726A publication Critical patent/PT101726A/pt
Publication of PT101726B publication Critical patent/PT101726B/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • B65D65/466Bio- or photodegradable packaging materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • C08L75/06Polyurethanes from polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2303/00Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08J2303/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/06Biodegradable
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/04Polymer mixtures characterised by other features containing interpenetrating networks
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)

Description

DESCRIÇÃO
PELÍCULAS BIODEGRADÁVEIS IMPERMEÁVEIS A LÍQUIDOS CONTENDO
AMIDO
O
Mod. 71 20.000 ex. 92/12 □
CAMPO TÉCNICO
O presente invento refere-se a películas impermeáveis·a líquidos compreendendo uma mistura de polímeros termoplásticos, biodegradáveis. As películas são especialmente adequadas para uso como folhas inferiores em artigos tais como fraldas, pensos higiénicos, resguardos e semelhantes, que são adaptadas para absorver vários fluidos corporais. As películas aqui incluídas podem ser usadas numa variedade de aplicações do produto tais como película de protecção do solo, película de embalagem selada a quente, sacos de plástico para lixo, etc.
ANTECEDENTES D0 INVENTO
Conhecem-se uma larga variedade de estruturas absorventes destinadas a ser eficientes para a absorção de fluidos corporais tais como sangue, urina, fluxo menstrual e semelhantes. Produtos descartáveis deste tipo compreendem geralmente alguma espécie de material de folha superior permeável a fluidos, um núcleo absorvente e um material de folha inferior impermeável a fluidos.
Até agora prepararam-se estas estruturas absorventes usando, por exemplo, materiais de folha superior preparados a partir de materiais tecidos, não tecidos ou porosos formados de película de polietileno ou polipropileno. Materiais de folha inferior compreendem tipicamente folhas flexíveis de polietileno. Materiais do núcleo absorvente compreendem tipicamente fibras de polpa de madeira ou fibras de polpa de madeira em combinação com materiais absorventes de formação de gel.
Um aspecto destes produtos sanitários que foi recentemente considerado é o seu carácter descartável. Apesar destes produtos compreenderem grandemente materiais que se esperariam ser essencialmente degradáveis, e apesar de produtos deste tipo contribuírem apenas com uma percentagem muito pequena para o total de materiais de desperdício gerados pelos consumidores por ano, existe todavia correntemente, uma necessidade observada de planear estes produtos descartáveis a partir de materiais que se degradam relativamente depressa, reduzindo desse modo o seu volume e também aumentando a capacidade de trandformação em adubos dos produtos descartáveis.
Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12
Um produto absorvente descartável, convencional, é já numa largura medida biodegradável. Uma fralda descartável típica, por exemplo, consiste em cerca de 80% de materiais biodegradáveis, por exemplo, fibras de polpa de madeira e semelhantes. No entanto, como mencionado acima existe a necessidade de reduzir a quantidade de materiais não biodegradáveis em artigos absorventes descartáveis. Existe uma necessidade particular de substituir as folhas inferiores de polietileno em artigos absorventes por películas impermeáveis a líquidos constituídas por materiais biodegradáveis, uma vez que a folha inferior é tipicamente o componente mais largamente não biodegradável de um artigo absorvente.
TÉCNICA ANTERIOR
Revelam-se películas de protecção do solo degradáveis compreendendo amido, poli(álcool vinílico) e glicerol na Patente U.S. 3.949.145, de Otey e Mark, concedida em 6 de Abril de 1976. A capacidade das películas se degradarem é controlada pela aplicação de um revestimento resistente à água não degradável baseado em misturas de pré-polímeros
de poliol-di-isocianato de tolueno com copolímeros de poli (cloreto de vinilideno-acrilonitrilo) ou resinas de poli(cloreto de vinilo) misturadas com plastificantes.
D
Mod. 71 - 20.000 βκ. - 92/12
Revelam-se películas de protecção do solo degradáveis com resistência à humidade melhorada e compreendendo amido·e copolímeros de etileno/ácido acrílico na Patente U.S. 4.133.784 de Otey e Westhoff, concedida em 9 de Janeiro de 1979, e na Patente U.S. 4.337.181 de Otey e Westhoff, concedida em 29 de Junho de 1982. As películas reveladas nesta última patente incluem também um agente de neutralização tal como amónio, que lhes permite serem processadas por tecnologia de película de insuflação com boas propriedades. 0 polietileno é especificado como um componente opcional nas películas. Aplicações tais como sacos para o lixo e vários tipos de empacotamento são também contempladas na Patente U.S. 4.337.181.
O pedido de Patente internacional W090/10671 revela artigos biodegradáveis baseados em amido. Em particular, amido não estruturado e copolímero de etileno-ácido acrílico são combinados para formar uma rede de interpenetração. Verificou-se também que se pode usar um copolímero de etileno-ácido acrílico, como será discutido daqui em diante .
As redes interpenetradas de amido não estruturado descritas na referência acima são de natureza termoplástica e podem ser processadas tanto por processos de extrusão de 30 película por molde como de extrusão de película por insuflação em películas duras e fortes. Estas películas podem utilizar-se para fazer folhas inferiores biodegradáveis para usar em artigos absorventes descartáveis. No entanto, tais películas tendem a apresentar sensibilidade à húmida 35
Mod. 71 · 20.000 ex. - 92/12 •J de ambiente, especialmente onde a concentração de amido é maior do que 50%, por volume da película total. Verificouse, por exemplo, que o módulo de películas compreendidas apenas pela rede interpenetrada de amido não estruturado e copolímero de etileno-álcool vinílico diminui de cerca de 50% à medida que a humidade relativa varia de cerca de 20% para cerca de 90 %. Apesar desta sensibilidade à humidade ser um processo reversível, ele torna a película inconsistente numa base diária ao ponto de operações de conversão e desempenho de uso final poderem ser negativamente afectadas.
Verificou-se também que películas constituídas pela rede interpenetrada de amido não estruturado são sensíveis à perda de plastificantes, água, ureia e outros componentes de baixo peso molecular. A perda destes componentes pode ocorrer, por exemplo, quando um bastão de fibras de papel é colocado em contacto com a película. A perda de tais componentes neste caso é irreversível e diminui grandemente a resistência e dureza da película. A perda de resistência e dureza pode ser suficientemente grande para causar enfraquecimento da película mesmo sob tensões limitadas aplicadas pelos utilizadores do artigo absorvente.
Além disso, películas feitas a partir apenas da rede interpenetrada são altamente permeáveis ao vapor de água.
Isto é benéfico nalgumas aplicações onde se deseja capacidade de respiração do artigo absorvente. No entanto, a permeabilidade ao vapor de água pode não ser desejável se é requerido que o artigo absorvente contenha grandes quantidades de fluidos, tal como é o caso de uma fralda. Impregnação de água elevada pode conduzir a condensação excessiva no exterior da fralda levando a que ela dê a sensação de estar fria e'húmida ao toque.
; 22 1995
Mod. 71 - 20.000 ex. 92/12
Consumando o presente invento, verificou-se que a adição de outros polímeros e copolímeros termoplásticos à rede interpenetrada de amido não estruturado e copolímero de etileno-ácido acrílico ou copolímero de etileno-álcool vinílico pode reduzir substancialmente a sensibilidade à humidade, a perda de propriedades devida à migração de componentes de baixo peso molecular e a velocidade de impregnação de vapor húmido. No entanto, verificou-se também que a adição de polímeros não biodegradáveis convencionais (por exemplo, polietileno) diminui invariavelmente a velocidade de biodegradação e, consequentemente a capacidade de transformação em adubos das películas contendo polímeros não biodegradáveis. 0 presente invento envolve a adição de poliésteres alifáticos biodegradáveis à rede interpenetrada de amido não estruturado para obter artigos absorventes com folhas inferiores biodegradáveis que não são excessivamente sensíveis às variações da humidade ambiente ou ao contacto com meio absorvente e que têm velocidades de permeabilidade à água suficientemente baixas para impedir a condensação no exterior da folha inferior.
É um objectivo do presente invento proporcionar artigos absorventes tendo uma folha inferior impermeável a líquidos compreendendo uma mistura de polímeros biodegradáveis. Ê um objectivo particular do presente invento proporcionar tais produtos nos quais os polímeros biodegradáveis derivam de combinações de redes interpenetradas de amido não estruturado, poliésteres alifáticos e, opcionalmente, poliolefinas.
Ê ainda um objectivo do presente invento proporcionar uma película biodegradável que seja adequada para uma variedade de aplicações do produto tais como películas de protec 35
ção do solo, películas de embalagem seladas a quente, sacos de plástico para o lixo, etc.
SUMÁRIO DO INVENTO
Mod. 7i · 20.000 ex. · 92/12 □
O presente invento inclui artigos absorventes descartáveis compreendendo uma folha superior permeável a líquidos, uma folha inferior impermeável a líquidos e um núcleo absorvente situado entre a folha superior e a folha inferior, sendo os ditos artigos caracterizados por a dita folha inferior compreender uma película flexível biodegradável compreendendo uma mistura de uma rede de interpenetração de amido não estruturado com copolímeros de etileno/ácido acrílico ou copolímeros de etileno/álcool vinílico e um poliéster alifático. Opcionalmente, a película biodegradável pode ainda compreender um material poliolefina. Os polímeros biodegradáveis são combinados de vários modos para conferir propriedades de desempenho específicas à folha inferior. Exemplos de tais artigos absorventes incluem fraldas descartáveis, chumaços para adultos incontinentes, pensos higiénicos e semelhantes. 0 presente invento inclui também películas biodegradáveis, impermeáveis a líquidos, constituídas per se pela mistura dos componentes mencionada acima.
DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DO INVENTO
As películas usadas para preparar os materiais de folha inferior e outros produtos biodegradáveis utilizados aqui derivam de misturas de dois ou mais componentes poliméricos. Os componentes são escolhidos de modo a tornar as misturas de película biodegradáveis. Em geral, as películas no presente invento compreendem misturas de uma rede interpenetrada de amido não estruturado com copolímeros de 35 o
Mod. 71 - 20.000 e*. · 92/12
etileno/ácido acrílico ou copolímeros de etileno/álcool vínilico e um poliéster alifático. Ingredientes opcionais que também podem ser usados nas misturas de polímero do presente invento incluem certas poliolefinas. Cada um destes componentes é descrito a seguir em pormenor.
A. Amido não estruturado
As películas biodegradáveis do presente invento contêm um primeiro componente baseado numa rede interpenetrada de amido não estruturado com um copolímero de etileno/ácido acrílico ou um copolímero de etileno/álcool vinílico (daqui em diante referido como o componente amido não estruturado) , Pode encontrar-se uma descrição pormenorizada destes materiais no Pedido de Patente Internacional WO 90/10671 et al., publicado em 20 de Setembro de 1990 e no Pedido de Patente Europeia 0 408 503 A2, de Silbiger et al. publicado em 16 de Janeiro de 1991, ambos aqui incorporados por referência. As películas biodegradáveis do presente invento compreendem preferivelmente de cerca de 10% a cerca de 50% e mais preferivelmente, de cerca de 15% a 35% por peso do componente amido não estruturado.
componente amido não estruturado compreende preferivelmente a) uma frase de amido não estruturado na forma de partículas tendo cada uma um diâmetro médio em número inferior a 1 micrómetro; b) uma fase de um copolímero de etileno e ácido acrílico (EAA) ou um copolímero de etileno e álcool vinílico (EVOH; c) uma fase consistindo num produto de rede interpenetrada (IPN) resultando da interacção entre amido e o copolímero de EAA ou de EVOH; e, opcionalmente, água numa quantidade inferior a 6%, preferivelmente inferior a 2 %, por peso com respeito â composição total. Um material preferido deste tipo compreende de 10% a 90%,
Mod. 71 · 20.000 ex. · 92/12 por peso de um amido não estruturado total; de 10% a 90%, por peso de um copolímero de ΕΆΑ total, tendo um teor de ácido acrílico na gama de 3 a 30%, por peso, e de 0 a 6% de água, na qual menos de 40% e preferivelmente menos de 20%, por peso, do amido total está livre e na forma de partículas tendo um diâmetro médio abaixo de 1 micrómetro, ainda que o amido restante esteja ligado ao copolímero de EAA para formar o dito produto IPN.
Um outro material preferido deste tipo compreende de 10 a 90% por peso, de um amido não estruturado total; de 1 a S0 %, por peso, de um copolímero de etileno/álcool vinílico total tendo um teor de álcool vinílico na gama de cerca de 50 a cerca de 80% molar; e de 0 a 10%, por peso, de água, no qual menos de 40% e preferivelmente menos de 20%, por peso, do amido total está livre e na forma de partículas tendo um diâmetro médio em número abaixo de 1 micrómetro, ainda que o amido restante esteja ligado ao copolímero de EVOH para formar o dito produto IPN.
Um exemplo de um componente amido não estruturado disponível comercialmente adequado para usar no presente invento é Master-Bi, comercializado por Novamont.
componente amido não estruturado pode também conter outros ingredientes tais como plastificantes, humectantes, e outros compostos de peso molecular baixo. Plastificantes típicos incluem componentes orgânicos polares tais como ureia, glicerol, monoésteres de glicerol, sorbitol, ésteres e éteres de sorbitol e glicóis tais como propilenoglicol, mono-, di- e trietilenoglicóis. Para uma descrição mais pormenorizada dos tipos de aditivos que podem ser adicionados ao amido, ver Handbook of Water-Soluble Gums and Resins, Robert L. Dav-idson, Editor, McGraw Hill Compa8
O
Mod. 71 - 20.000 βκ. · 92/12
Λ ny (1980) Capítulo 22, páginas 68-69.
B. Poliéster alifático
As películas biodegradáveis do presente invento compreendem preferivelmente de cerca de 50% a cerca de 90%, mais preferivelmente de cerca de 55% a cerca de 85%, e ainda preferivelmente de cerca de 60% a cerca de 80% de um poliéster alifático. Como aqui usado, o termo poliéster alifático refere-se à família de poliésteres saturados que são geralmente reconhecidos como biodegradáveis. Proporcionase daqui em diante uma descrição pormenorizada dos vários tipos de poliésteres alifáticos adequados para uso no presente invento.
Apesar de alguns tipos de poliésteres alifáticos poderem ser processados directamente. em películas delgadas resistentes à água, os seus pontos de fusão podem ser demasiado baixos para serem usados sozinhos como folhas inferiores para artigos absorventes descartáveis. Noutros casos, o estiramento mecânico das películas pode não ser suficiente para usar como folhas inferiores. Ainda noutros casos, a velocidade de cristalização dos poliésteres alifáticos é demasiado baixa para permitir processamento de película a partir do estado fundido.
Policaprolactona é um exemplo de um poliéster alifático biodegradável preferido para uso no presente invento. É produzida através da polimerização de abertura de anel da 30 epsilon-caprolactona, um composto com anel de sete membros. Como descrito em Union Carbide Brochure F-60456 intitulada Tone Polymers, inicia-se a polimerização com um diol (HO-R-OH, onde R é um segmento alifático) para produzir polímeros com a»seguinte estrutura:
Mod. 71 - 20.000 βκ. - 92/12
ο
HO-R-O- [-C- (CH2) S-J η-0Η onde n é o grau de polimerização.
Polímeros de policaprolactona estão disponíveis em Union Carbide Corporation sob a designação comercial TONE numa variedade de graus de peso molecular. Por exemplo, polímeros TONE P-300 e P-700 têm graus de polimerização de cerca de 95 e 400, respectivamente, correspondendo a pesos moleculares de cerca de 10.000 e 40.000. 0 polímero TONE P-767 é preparado a partir de um grau de pureza especialmente elevado de monómero de caprolactona e tem um peso molecular médio de cerca de 43.000. O polímero TONE P-787 tem um peso molecular médio ainda superior a cerca de 80.000.
Polímeros de policaprolactona tendo pesos moleculares de cerca de 40.000 e superiores podem processar-se fundidos em películas fortes resistentes à água. Com excepção no que se refere ao seu ponto de fusão baixo de cerca de 60° C (140°F) , estas películas podem funcionar como folhas inferiores para artigos absorventes. Devido aos seus pontos de fusão baixos, folhas inferiores consistindo em 100% de policaprolactona teriam dificuldades em suportar as elevadas temperaturas encontradas quando se aplica a cola quente à fralda durante o processo de fabrico. Em adição, durante a expedição e ou armazenagem atingem-se frequentemente temperaturas de 60°C. Folhas inferiores consistindo em 100% de policaprolactona seriam difíceis de estabilizar num tal meio e poderiam distorcer-se, colar-se umas às outras ou mesmo fundir.
No presente invento, preferem-se polímeros de policaprolactona tendo um peso molecular médio de cerca de 40.000
ou mais para misturar com a rede interpenetrada de amido. Especialmente preferidos são polímeros de policaprolactona tendo um peso molecular médio de cerca de 80.000 gramas por mole (p. ex. TONE P-787).
Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12
Outros tipos de poliésteres alifáticos adequados para uso no presente invento são derivados da reacção de um ácido dicarboxílico e de um diol. Como descrito em An Overview of Plastics Degradibility por Klemchuk, publicado em MODERN PLASTICS (Agosto de 1989) e aqui incorporado por referência, muitos destes poliésteres são biodegradáveis desde que sejam susceptíveis de hidrólise enzimática. Além disso, os fragmentos ácido e álcool da hidrólise são facilmente assimilados por microrganismos.
Tais polímeros são preparados pela reacção generalizada mostrada abaixo:
0
II |l
HO-R^OH + HO-C-R2-C-OH
DIOL ÁCIDO DICARBOXÍLICO
onde Rx é uma cadeia metileno linear -(CH2-)X com 2 < x < 10. R2 é também uma cadeia metileno linear - (CH2-)Y com 2 <Y<<10enéo grau de polimerização. Exemplos destes tipos de poliésteres alifáticos incluem:
Adipato de polietileno onde X = 2 e Y = 4; Poli(adipato de 1,3-propanodiol) onde X = 3 e y = 4; Poli(adipato de 1,4-butanodiol) onde X = 4 e y = 4;
Sebacato de polietileno onde X = 2 e y = 8
Poli(sebacato de 1,47butanodiol) onde X = 4 e y = 8;
O
Mod. 71 · 20.000 ex. - 92/12
Poli (succinato de 1,3-propanodiol) onde X = 3 e y = 2; Poli(glutarato de 1,4-butanodiol) onde X = 4 e y = 3.
Podem preparar-se poliuretanos biodegradáveis a partir de poliésteres alifáticos de baixo peso molecular derivados de epsilon-caprolactona ou dos produtos reaccionais de uma condensação de diol-ácido dicarboxílico. Em geral, estes poliésteres têm pesos moleculares inferiores a 10.000 gramas por mole e, frequentemente, tão baixos quanto 1000 a 2000 gramas por mole, revelam-se exemplos de uretanos de poliéster biodegradáveis derivados de adipato de polietilenoglicol, poli(adipato de 1,3 propanodiol) e poli(adipato de 1,4-butanodiol) em The Pros-pects for Biodegradable Plastics por F. Rodriguez (Chem Tech. Julho - 1971) incorporado aqui por referência. Para fins do presente invento, poliuretanos biodegradáveis preparados a partir de poliésteres alifáticos consideram-se como sendo poliésteres alifáticos e são adequados para uso aqui.
Poli(alfa-hidroxi-alcanoatos)
O w*
Uma outra família de poliésteres alifáticos biodegradáveis incluem os derivados de ácidos alfa-hidroxicarboxílicos. Esta família de poli-(alfa-hidroxi-alcanoatos) inclui polímeros sin-téticos tais como poli-lactatos de ácido láctico e polímeros derivados naturalmente tais como polímeros poli-hidroxiburato (PHB) e copolímeros polihidroxibutirato-valerato (PHBV). Descrevem-se exemplos preferidos de homopolímeros poli-hidroxibutirato e copolímeros poli-hidroxibutirato-valerato na Patente U.S. 4.393.167 de Holmes et al. concedida em 12 de Julho de 1983 e na Patente U.S. 4.880.592, de Martini et al. , concedida em 14 de Novembro de 1989, ambas aqui incorporadas por referência. Os co-polímeros PHBV têm a estrutura generalizada mostrada abaixo.
Hidroxibutirato (HB)
Hidroxivalerato (HV) .10
O
Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12
Tais copolímeros estão comercialmente disponíveis na Imperial Chemical Industries sob a designação comercial BIOPOL. Os polímeros BIOPOL produzem-se a partir da fermentação de açúcar pela bactéria Alcaligenes eutrophus. Os polímeros PHBV produzem-se, correntemente, com teores de valerato na gama de cerca de 5 a cerca de 24, moles por cento. Concluindo a presente invenção, verificou-se surpreendentemente que os polímeros de PHBV também podem ser misturados com a rede interpenetrada de amido e extrudidos em películas biodegradáveis. Preferem-se os copolímeros de PHBV contendo de cerca de 10 a cerca de 24, percentagem molar, de valerato devido aos seus pontos de fusão serem suficientemente baixos para permitir o processamento fundido das misturas abaixo do ponto de degradação térmica do componente amido que é cerca de 160°C.
Ainda um outro tipo de poliéster alifático adequado para uso no presente invento são os derivados a partir da reacçção de oxidação de copolímeros etileno-monóxido de carbono com agentes de oxidação peróxi-ácido. descrevem-se exemplos preferidos destes materiais na Patente U.S. 4.929.711 de Chang et al. concedida em 29 de Maio de 1990 e na Patente U.S. 4.957.997 de Chang et al. concedida em 18 de Setembro de 1990, incorporadas aqui por referência.
C. Poliolefinas
O
Mod. 71 - 20.000 ex. · 92/12
Podem também incluir-se componentes adicionais baseados em poliolefinas e copolímeros de poliolefinas nas misturas de película que compreendem a folha inferior do presente invento. Exemplos preferidos de poliolefinas para uso aqui incluem polietileno, polipropileno, co-polímeros de etileno/propileno, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de etileno/ácido acrílico, copolímeros de etileno/ácido metacrílico, copolímeros de etileno/éster acrílico, copolímeros de etileno/monóxido de carbono e copolímeros de etileno/álcool vinílico. Outros exemplos de poliolefinas adequadas incluem poli-estireno, poli(acetato de vinilo), poli(1-buteno), poli(2-buteno), poli(1-penteno) , poli(2-penteno), poli(3-metil-l-penteno), poli-(4metil-l-penteno), 1,2-poli-l,3-butadieno, 1,4-poli-l,3butadieno, poli-isopreno, policloropreno e semelhantes. As folhas inferiores do presente invento podem conter de 1% a cerca de 40%, por peso, destas poliolefinas e, mais preferivelmente, de 1% a cerca de 33%, por peso, dos materiais poliolefina.
O
Componentes adicionais
Para além dos componentes acima mencionados, as películas biodegradáveis do presente invento podem conter outros componentes que são, ou podem vir a ser, conhecidos na arte, incluindo, mas não limitados a, agentes anti-bloqueantes agentes anti-estáticos, agentes de escorregamento, estabilizadores pró-aquecimento, anti-oxidantes, aditivos pró-oxidantes, pigmentos, plastificantes, etc.
Os agentes anti-bloqueantes actuam para impedir que as camadas de películas se peguem umas às outras quando o
Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12
enroladas num cilindro ou quando empacotadas em contacto umas com as outras. Substâncias anti-bloqueantes típicas incluem concentrados de sílica ou talco misturados com materiais poliméricos tais como polietileno ou policaprolactona.
A redução do bloqueio nas películas do presente invento também se pode obter carregando a superfície da película com pequenas partículas ou pós tais como giz, argila, sílica, amido e materiais semelhantes. Podem também usar-se materiais poliméricos em pó (por exemplo, politetrafluoroetileno) para reduzir o bloqueio quando aplicados à superfície das películas do presente invento. Tais tratamentos de superfície da película podem usar-se para reduzir o bloqueio sozinhos ou em combinação com outros métodos anti-bloqueantes. A quantidade de substância antibloqueante em pó geralmente adicionada à superfície da película, quando usada, é de cerca de 0,5 g/m2 a cerca de 5 g/m2.
Pode incorporar-se agentes anti-estáticos nas películas do presente invento; exemplos de tais agentes incluem aminas etoxiladas e sais de amina quaternários tendo constituintes orgânicos de comprimento de cerca de 12-18 átomos de carbono. Agentes deste tipo difundem-se lentamente na superfície da película e, devido ao seu carácter iónico, formam uma camada eléctricamente condutora na superfície da película. Agentes anti-estáticos constituem, frequentemente, de cerca de 1% a cerca de 5%, por peso das películas, quando usados. Podem incorporar-se agentes de escorregamento na películas do presente invento para reduzir o retardamento entre cilindros e noutro equipamento de conformação. Exemplos de tais agentes são os geralmente derivados de aminas de ácidos gordos tendo cerca de 1 - 22 / 7\
átomos de carbono. Tais agentes podem aumentar as propriedades anti-bloqueantes das películas do presente invento. Tais agentes de escorregamento incorporam-se frequentemente nas películas numa percentagem de cerca de 0,05 a cerca de 3, por peso das películas quando usados.
O
Mod. 71 · 20.000 ex. - 92/12
Com vista a minimizar a degradação das películas biodegradáveis do presente invento durante o processamento por extrusão ou por outras técnicas, podem adicionar-se estabilizadores de calor e anti-oxidantes às formulações de polímero. No entanto, estes tipos de aditivos podem interferir com a biodegradação e a capacidade de transformação em adubos das películas se forem adicionados num nível demasiado elevado. Consequentemente, apesar de estarem disponíveis muitos tipos de estabilizadores de calor, anti-oxidantes primários e anti-oxidantes secundários, preferivelmente não se adicionam estabilizadores adicionais às misturas de redes interpenetradas de amido com poliésteres alifáticos usadas nas películas do presente invento.
O
Em casos onde se inclui um constituinte poliolefina opcional nas películas do preente invento pode também incluir-se um sistema pro-oxidante para reforçar a degradação da poliolefina. Os sistemas pro-oxidantes destinam-se a reduzir os pesos moleculares das poliolefinas para um valor menor do que cerca de 1000 em consequência do que os segmentos oligoméricos pequenos que permanecem podem ser ainda biodegradados por microrganismos.
Sistemas pro-oxidantes consistem geralmente de múltiplos componentes incluindo um anti-oxidante que é activo durante um período do tempo relativamente curto e um prooxidante latente tal como um sal orgânico de um metal de
transição. Podem também incluir-se no sistema pro-oxidante outros aditivos de degradação rápida tais como polímeros ou copolímeros quimicamente instaurados ou partículas de enchimento derivados de produtos naturais tais como amidos, proteínas, celulose e açúcares.
O
Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12
Por exemplo a Patente U.S. 4.983.651 de Griffin, concedida em 8 de Janeiro de 1991, aqui incorporada por referência, revela composições plásticas degradáveis baseadas em poliolefinas misturadas com um anti-oxidante, amido, um copolímero de etileno/butadieno e um sal de metal de transição orgânico. 0 metal de transição é seleccionado do grupo Ca, Zn, Cu, Ag, Ni, Co, Fe, Mn, Cr e V; e o sal orgânico é seleccionado de grupo consistindo em complexos de sais de esteratos, oleatos, beematos, miristatos, erucatos, linoleatos, naftenatos, acetonil-acetonatos, hidroxiquinolinolinatos e metalamina. Os complexos de sais de metal de transição são usados em quantidades que proporcionam de cerca de 0,001% a cerca de 1,0%, por peso do metal na composição.
uso de anti-oxidantes juntamente com sais de metal de transição como aditivos em poliolefinas também é revelado na Patente Britânica G.B. 1.434.641, concedida a Huels em 5 de Maio de 1976, e incorporada aqui por referência. Revelam-se composições de poliolefina compreendendo 0,01 1,0% de anti-oxidante, 0,02 - 1,0% de um sal de cobre o cobre orgânico e 0,1% a 0,2% de um sal orgânico de manganês, cobalto ou ferro onde o grupo orgânico é seleccionado do grupo de oleatos palmitatos e estearatos.
Numa forma de realização preferida do presente invento, a razão pon-deral do poliéster alifático em relação ao componente amido não estruturado é pelo menos 1:1. Assim,
o
Mod. 71 20.000 ex. · 92/12 para películas biodegradáveis compreendendo uma mistura binária do poliéster alifático e componente amido não estruturado, as películas conterão pelo menos 50% por peso de poliéster alifático, mais preferivelmente de cerca de 55% a cerca de 85% e, ainda preferivelmente de cerca de 60% a cerca de 80%. Preferivelmente, as películas conterão também cerca de 10% a cerca de 50 % e, mais preferivelmente de cerca de 15% a cerca de 35% do componente amido não estruturado.
As películas biodegradáveis do presente invento podem ser processadas usando procedimentos convencionais para produzir películas de polímeros misturados em equipamento de fabrico de película convencional. Pelotas dos componentes acima descritos podem ser primeiro misturadas secas e depois fundidas no próprio extrusor de película. Alternativamente, se ocorre mistura insuficiente no extrusor de película, as pelotas podem ser primeiro misturadas secas e depois fundidas num extrusor de pré-formação de adubo seguido de nova formação de pelotas antes da extrusão da película.
As misturas de polímero podem ser processadas fundidas em películas usando métodos de extrusão de película por molde ou por insuflação, ambos descritos em Plastis Extrusion Technology - 2a Ed.. por Allan A. Griff (Van Nostrand Reinhold - 1976), aqui incorporado por referência. A película de molde é extrudida através de um molde de ranhura linear. Tipicamente, a trama lisa é arrefecida num grande cilindro de metal polido em movimento. A trama arrefece rapidamente e camadas finas deste primeiro cilindro passam sobre um ou mais cilindros de arrefecimento auxiliares, depois através de um conjunto de cilindros de desvio ou de tracção revestidos a borracha e // cv \ / / ·? ’ —=?>
finalmente para um enrolador. Um método de fabrico de uma película biodegradável de molde do presente invento adequada para usar como uma folha inferior para um produto absorvente é descrito daqui em diante no Exemplo I.
')
Mod. 71 · 20.000 ex. 92/12
Na extrusão de película por insuflação, o fundido é extrudido na direcção ascendente através de uma abertura de molde anelar, delgada. Este processo também é referido como extrusão de película tubular. Introduz-se ar através do centro do molde para insuflar o tubo e causar a sua expansão. Forma-se assim uma bolha em movimento que é mantida com tamanho constante por controlo da pressão de ar interna. Arrefece-se o tubo de película por insuflação de ar através de um ou mais anéis de arrefecimento que rodeiam o tubo. Depois o tubo é desfeito esticando-o para uma configuração achatada através de um par de cilindros de tracção e para um enrolador. Para aplicações de folha inferior a película tubular achatada é subsequentemente fendida, desdobrada e adicionalmente fendida em larguras apropriadas para uso em produtos absorventes.
Materiais em película usados como folhas inferiores impermeáveis a líquidos em artigos absorventes, tais como fraldas descartáveis, têm tipicamente uma espessura de cerca de 0,01 mm a cerca de 0,2 mm, preferivelmente de cerca de 0,012 mm a cerca de 0,051 mm.
Em geral combina-se a folha inferior impermeável a líquidos com uma folha superior permeável a líquidos e um núcleo absorvente posicionado entre a folha superior e a folha inferior opcionalmente elementos elásticos e fixadores por tira de fita adesiva. Ainda que a folha superior, a folha inferior, o núcleo absorvente e os elementos elásticos possam ser reunidos numa variedade de configurações
bem conhecidas, uma configuração de fralda preferida é descrita em geral na Patente U.S. 3.860.003, intitulada
Contractible Side Portion for Disposable Diaper concedida a Kenneth B. Buell em 14 de Janeiro de 1975, e cuja patente é aqui incorporada por referência.
Mod. 71 - 20.000 e«. · 92/12
A folha superior é macia, suave ao tacto e não irritante para a pele do utilizador. Adicionalmente, a folha superior é permeável a líquidos permitindo que os líquidos penetrem rapidamente através da sua espessura. Uma folha superior adequada pode ser fabricada a partir de uma larga gama de materiais tais como espumas porosas, espumas reticuladas, películas de plástico perfuradas, fibras naturais (por exemplo, fibras de madeira ou algodão), fibras sintéticas (por exemplo, fibras de poliésteres ou polipropileno) ou de uma combinação de fibras naturais e sintéticas. Preferivelmente . a folha superior é feita de material hidrofóbico para isolar a pele do utilizador dos líquidos no núcleo absorvente.
Uma folha superior particularmente preferida compreende fibras de polipropileno de comprimento corrente tendo um denier de cerca de 1,5 tal como polipropileno 151 do tipo Hercules comercializada por Hercules, Inc. de Wilmington, Delaware. Como aqui usado, o termo fibras de comprimento corrente refere-se a fibras tendo um comprimento de pelo menos cerca de 16 mm.
Existem um número de técnicas de fabrico que podem ser usadas para fabricar a folha superior. Por exemplo, a folha superior pode ser tecida, não tecida, torcida, cardada ou semelhante. Uma folha superior preferida é cardada e ligada termicamente por meios bem conhecidos dos
Mod. 71 ’ 20.000 ex. 92/12 peritos na arte dos tecidos. Preferivelmente, a folha superior tem uma massa de cerca de 18 a cerca de 25 g/m2, uma resistência à tensão, seca, mínima de pelo menos cerca 5 de 400 g/cm na direcção do movimento mecânico e uma resistência à tensão, húmida, de pelo menos 55 g/cm na direcção perpendicular ao movimento mecânico.
O
A folha superior e a folha inferior são unidas de muitas maneiras adequadas. Como aqui usado o termo unidas inclui configurações pelas quais a folha superior é directamente unida à folha inferior por fixação da folha superior directamente à folha inferior e configurações pelas quais a folha superior é indirectamente unida à folha inferior por fixação da folha superior a elementos intermediários que por sua vez estão ligados à folha inferior. Numa forma de realização preferida, a folha superior e a folha inferior são fixadas directamente uma à outra na periferia da fralda por meios de ligação tal como um adesivo ou outro meio de ligação conhecido na arte. Por exemplo, pode usar-se uma camada contínua, uniforme, de adesivo, uma camada com padrão de adesivo ou um conjunto de linhas ou malhas de adesivo para fixar a folha superior à folha inferior.
Aplicam-se tipicamente fixadores por tira de fita adesiva, à região da bainha de cintura da fralda para proporcionar meios de fixação para manter a fralda em torno do utilizador. Os fixadores por tira de fita adesiva podem ser quaisquer dos bem conhecidos na arte, tal como a fita de fixação revelada na Patente U.S. 3.848.594, concedida a Kenneth B. Buell em 19 de Novembro de 1974, cuja revelação é aqui incorporada por referência. Estes fixadores por tira de fita adesiva ou outros meios de fixação de fralda são tipicamente aplicados próximo dos cantos da fralda.
Mod. 71 · 20.000 ex. - 92/12
Fraldas preferidas têm membros elásticos dispostos adjacentemente à periferia da fralda, preferivelmente ao longo de cada extremidade longitudinal de modo a que os membros elásticos tendem a esticar e manter a fralda contra as pernas do utilizador. Os elementos elásticos estão fixos à fralda numa condição de contracção elástica de modo a que numa configuração normalmente não esticada os elementos elásticos contraiem ou franzem a fralda. Os elementos elásticos podem estar fixos numa condição de contracção elástica em pelo menos dois modos. Por exemplo os elementos elásticos podem ser estirados e fixos enquanto a fralda está numa condição não contraída. Alternativamente, a fralda pode ser contraída, por exemplo, por pregueamento de um elemento elástico fixo e ligado à fralda enquanto os elementos elásticos estão na sua con-dição não esticada ou relaxada.
Os elementos elásticos podem tomar uma multitude de configurações. Por exemplo a largura dos elementos elásticos pode variar de cerca de 0,25 mm a cerca de 25 mm ou mais; os elementos elásticos podem compreender uma única faixa de material elástico ou os elementos elásticos podem ser rectangulares ou curvilíneos. Ainda mais, os elementos elásticos podem ser fixos à fralda em qualquer de vários modos que são conhecidos na arte. Por exemplo os elementos elásticos podem ser ligados por ultra sons, selados por meio de calor ou pressão na fralda usando uma variedade de padrões de ligação ou os elementos elásticos podem ser simplesmente colados à fralda.
núcleo absorvente da fralda está posicionado entre a folha de superior e a folha inferior. 0 núcleo absorvente pode ser fabricado numa larga variedade de tamanhos e formas (p.ex., rectangular, de ampulheta, assimétrica, r .
etc.) e de uma larga variedade de materiais. A capacidade absorvente total do núcleo absorvente tem, no entanto, de ser compatível com a carga de líquido destinada ao uso pretendido do artigo absorvente ou fralda. Adicionalmente, o tamanho e capacidade absorvente do núcleo absorvente pode variar para englobar utilizadores desde crianças a adultos.
Uma forma de realização preferida da fralda tem um núcleo absorvente em forma de ampulheta modificado. 0 núcleo absorvente é preferivelmente um elemento absorvente compreendendo uma trama ou bastão de feltro de ar, fibras de polpa de madeira e uma composição polimérica absorvente, em partículas, nele disposta.
Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12
O
Outros exemplos de artigos absorventes de acordo com o presente invento são pensos higiénicos destinados a receber e conter descargas vaginais tais como menstruações. Os pensos higiénicos descartáveis destinam-se a ser mantidos próximo do corpo humano através da acção de uma peça de vestuário tal como uma peça de roupa interior ou umas cuecas ou de uma cinta destinada especialmente para tal. Exemplos dos tipos de pensos higiénicos para os quais o presente invento é fácilmente adaptado são mostrados na Patente U.S. 4.687.478, intitulada Shaped Sanitary Napkin With Flags, concedida a Kees J. Van Tilburg em 18 de Agosto de 1987 e na Patente U.S. 4.589.876, intitulada Sanitary Napkin, concedida a Kees J. Van Tilburg em 20 de Maio de 1986, sendo as descrições das duas patentes aqui incorporadas por referência. Será manifesto que as películas com capacidade de serem transformadas em adubo poliméricas descritas aqui podem usar-se como a folha inferior impermeável a líquidos de tais pensos higiénicos. Por outro lado compreender-se-á que o presente invento não
está limitado a qualquer configuração ou estrutura de penso higiénico específico.
Mod. 71 20.000 ex. - 92/12
Em geral, pensos higiénicos compreendem uma folha inferior impermeável a líquidos, uma folha superior permeável a líquidos e um núcleo absorvente posicionado entre a folha inferior e a folha superior. A folha inferior compreende uma das películas com capacidade de se transformar em adubo contendo uma mistura de componentes poliméricos como descrito acima. A folha superior pode compreender quaisquer dos materiais da folha superior discutidos acima no que respeita às fraldas.
Considerávelmente, os artigos absorventes de acordo com o presente invento formam adubo numa maior extensão que os artigos absorventes convencionais que utilizam uma poliolefina, tipicamente uma folha inferior de polietileno.
Capacidade de se transformar em adubo como aqui usado significa um material que reune os seguintes três requisitos: (1) é capaz de ser processado numa instalação de transformação em adubo para desperdícios sólidos; (2) se for processado desse modo terminará no composto final; e (3) se o composto fôr usado no solo, o material degra-darse-á finalmente no solo.
Um material de película polimérica presente em desperdício sólido submetido a uma instalação de transformação em adubo para processamento não terminará necessariamente no composto final. Certas instalações de transformação em adubo sujeitam a corrente de desperdício sólido a classificação de ar antes do processamento adicional com vista a separar papel e outros materiais. Uma película polimérica será muito provavelmente separada da corrente de «
desperdício sólido numa tal classificação de ar e portanto não será processada na instalação de transformação em adubo. No entanto, pode ainda ser um material com capaci5 dade de se transformar em adubo de acordo com a definição acima porque é capaz de ser processado numa instalação de transformação em adubo.
Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12
O requisito de que o material termine no composto final significa tipicamente que ele sofre uma forma de degradação no processo de transformação em adubo. Tipicamente, a corrente de desperdício sólido será sujeita a um passo de dilaceração numa primeira fase do processo de transformação em adubo. Como um resultado, a película polimérica estará presente mais como pedaços do que como uma folha. Na fase final do processo de transformação em adubo, o composto acabado será sujeito a um passo de peneiração. Tipicamente, os pedaços de polímero não passarão através dos peneiros se mantiveram o tamanho que tinham imediatamente após o passo de dilaceração. Os materiais com capacidade de se transformarem em adubo do presente invento terão perdido bastante da sua integridade durante o processo de transformação em adubo para permitir que os pedaços semi-degradados possam passar através dos peneiros. No entanto, é compreensível que uma instalação de transformação em adubo tenha de sujeitar a corrente de desperdício sólido a uma dilaceração muito vigorosa e a uma peneiração mais grosseira, em cujo caso polímeros não degradáveis tal como polietileno têm de ter o requisito (2) . Consequentemente, ter o requisito (2) não é suficiente para um material se transformar em adubo dentro da presente definição.
que distingue o material com capacidade de se transformar em adubo como definido aqui dos materiais semelhantes
ΣΣ J.W.1995
X.
X
Mod. 71 - 20.000 βκ. · 92/12
a polietileno é o requisito (3) de que eles se biodegradam finalmente no solo. Esta biodegradação deve ser completa para C02 e água. Este requisito de biodegradabilidade não é essencial ao processo de transformação em adubo ou para o uso de solo de a ser transformado em adubo. 0 desperdício sólido e o composto daí resultante podem conter todos os tipos de materiais não biodegradáveis, por exemplo, areia. No entanto, para evitar um desenvolvimento de materiais feitos pelo homem no solo, requere-se aqui que tais materiais sejam completamente biodegradáveis. Como prova, não é de todo necessário que essa biodegradação seja rápida. Desde que o próprio material e os produtos de decomposição intermédios não sejam tóxicos ou de outro modo prejudiciais ao solo ou às colheitas, é completamente aceitável que a sua biodegradação leve vários meses ou mes-mo anos, uma vez que este requisito está presente apenas para evitar uma acumulação de materiais feitos pelo homem no solo.
J
Os seguintes exemplos ilustram a prática do presente invento mas não pretendem limitá-lo.
EXEMPLO I
Prepara-se uma mistura seca de 70:30, por peso, de policaprolactona TONE P-787 para Mater-Bi Grau SA007 por adição de 7,9 Kg (17,5 libras) de pelotas TONE a 3,4 Kg (7,5 libras) de Mater-Bi num misturador Kelly Duplex e mistura durante 15 minutos.
A mistura seca é então fundida a 150°C num equipamento de transformação em adubo de parafuso duplo Brabender equipado com um molde em faixa-de oito orifícios. As faixas o
Mod. 71 - 20.000 ex. · 92/12
O
1995 \
fundidas são arrefecidas e solidificadas num banho de água antes de entrarem num Aparelho para Formação de Pelotas Cumberland Quietizer onde cada faixa é cortada em pelotas de aproximadamente 3,175 x IO'3 m (0,125 polegadas) de comprimento.
As pelotas são convertidas numa película de 3,048 x 10‘5 m (0,0012 polegadas) de espessura usando um extrusor de parafuso simples de 30 mm de diâmetro (Zahnradwerk Kollman) equipado com um parafuso padrão do tipo poliolefina e um molde em cabide de 6,096 x 10'1 m (24 polegadas) de largura. A temperatura do corpo do extrusor varia de cerca de 127°C na zona de alimentação a cerca de 132°C na extremidade de descarga, perto do molde. A temperatura do molde é mantida a cerca de 138°C. A remoção da película e o enrolamento são consumados num sistema de remoção Johnson. Os cilindros de arrefecimento nos quais a película é arrefecida e solidificada são mantidos a cerca de 21°C. Após o arrefecimento, os bordos espessos da película são cortados e removidos e a película final de aproximadamente 3,4 x 10'1 m (13,5 polegadas) de largura é recolhida num núcleo de cartão de 7,62 x IO’2 m (3 polegadas) de diâmetro.
A película resultante é translúcida e exibe excelente dureza e resistência mecânica.
Estas propriedades mantêm-se mesmo após envelhecimento num meio a 50°C ( ~ 10% de humidade relativa) durante três meses.
EXEMPLO II
Prepara-se uma mistura seca de 66:17:17, por peso, de TONE
P-787, Mater-Bi SA007 e um copolímero etileno-ácido acrílico (DOW PRIMACOR 3460) por combinação de 7,48 Kg (16,5 libras) de pelotas TONE, 1,93 Kg (4,25 libras) de MATER-BI e 1,93 Kg (4,25 libras) de PRIMACOR num Misturador Kelly Duplex e mistura durante 30 minutos.
©
Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12
O
A mistura seca é então fundida num equipamento de transformação em adubo de parafuso duplo Brabender equipado com um molde em faixa de oito orifícios. A temperatura do corpo do extrusor é mantida entre 155 e 160°C e o molde é mantido a cerca de 145°C. As faixas são arrefecidas num banho de água e transformadas em pelotas como descrito no Exemplo I.
As pelotas são convertidas numa película dentro da gama de cerca de 3,048 x IO'5 m (0,0012 polegadas) e de 3,556 x 10‘5 m (0,0014 polegadas) de espessura usando o mesmo extrusor e equipamento de remoção descrito no Exemplo I. As temperaturas de molde e as condições de remoção são as mesmas. A película resultante, após o corte para cerca de 3,4x1o'1 m (13,5 polegadas) de largura é enrolada num núcleo de cartão de 7,62xl0'2 (3 polegadas) de diâmetro.
EXEMPLO III
Prepara-se uma fralda de bébé descartável de acordo com o presente invento como se segue. A dimensão escolhida é para uma fralda destinada a ser usada por uma criança de 6-10 Kilogramas de peso. Estas dimensões podem ser modificadas proporcionalmente para crianças de tamanho diferente ou para breves incontinências de adultos, de acordo com a prática padrão.
1. Folha inferior: película de 0,020 - 0,038 mm consistindo de uma mistura 70:30 de policaprolactona para Mater-Bi (preparada como descrito como no Exemplo I) ; largura no topo e no fundo de 33 cm; com entalhe interior em ambos os lados para uma largura ao centro de 28,5 cm; comprimento
50,2 cm.
2. Folha superior: fibras de polipropileno de comprimento corrente cardadas e ligadas termicamente (polipropileno 151 tipo Hercules); largura no topo e no fundo de 33 cm; com entalhe interior em ambos os lados para uma largura ao centro de 28,5 cm; comprimento 50,2 cm.
Mod. 71 · 20.000 ex. · 92/12
3. Núcleo absorvente: compreende 28,6 g de polpa de madeira celulósica e 4,9 g de partículas de material de formação de gel absorvente (poli-acrilato comercial de Nippon Shokubai); 8,4 mm de espessura, calandrada; largura no topo e no fundo de 28,6 cm; com entalhe interior em ambos os lados para uma largura ao centro de 10,2 cm; comprimento 44,5 cm.
4. Bandas elásticas para as pernas: quatro faixas de borracha individuais (2 por lado); largura 4,77 mm; comprimento 370 mm; espessura 0,178 mm sendo todas as dimensões anteriores no estado relaxado).
Prepara-se a fralda de modo padronizado posicionando o material do núcleo, coberto com a folha superior, sobre a folha inferior e colando.
As bandas elásticas (designadas interior e exterior correspondendo às bandas mais próximas, e mais afastadas, do núcleo, respectivamente) são estiradas para ca. 50,2 cm e posicionadas entre as folhas superior/inferior ao longo
T
O
Mod. 71 - 20.000 e«. - 92/12 de cada lado longitudinal (2 bandas por lado) do núcleo. As bandas interiores ao longo de cada lado são posicionadas a ca. 55 mm da largura mais estreita do núcleo (medida a pertir da extremidade interior da banda elástica). Isto proporciona um elemento de afastamento ao longo de cada lado da fralda compreendendo o material de folha superior/folha inferior flexível entre o elástico interior e a extremidade curva do núcleo. As bandas interiores são coladas ao longo do seu comprimento no estado estirado. As bandas exteriores são posicionadas a ca. 13 m das bandas interiores e são coladas ao longo do seu comprimento no estado estirado. 0 conjunto folha superior/folha inferior é flexível e as bandas coladas contraiem para elastificar os lados da fralda.
EXEMPLO IV
Um resguardo leve, adequado para usar entre períodos menstruais, compreende um chumaço (área de superfície 117 cm2, feltro de ar SSK de 3,0 g) contendo 1,0 g de partículas de material de formação de gel, absorvente (poliacrilato comercial; Nippon Shokubai); sendo o dito chumaço introduzido entre uma folha superior de película porosa, de acordo com a Patente U.S. 4.463.045 e uma folha inferior que compreende uma película de policaprolactona/Mater-Bi de 0,03 mm de espessura (70:30, base ponderai), como preparada de acordo com o Exemplo I.
EXEMPLO V
Prepara-se um produto catamenial na forma de um penso higiénico tendo duas abas prolongando-se para o exterior do seu núcleo absorvente usando um chumaço do modo do Exemplo IV (área de superfície 117 cm2, feltro de ar SSK de
8,5 g) mediante o modelo da Patente U.S. 4.687.478 de Van Tillburg, de 18 de Agosto de 1987. Os materiais de folha inferior e de folha superior são os mesmos descritos no Exemplo IV.
EXEMPLO VI
A fralda do Exemplo III é modificada substituindo a folha inferior por uma folha inferior consistindo numa película de 0,020 a 0,038 mm de espessura, compreendendo uma mistura 66:17:17 de Tone:Mater-Bi:copolímero de etileno ácido acrílico (preparada como descrito no Exemplo II).
Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12
Da especificação anterior, um perito na arte pode facilmente apurar as características essenciais deste invento e, sem se afastar do seu espírito e âmbito, fazer várias alterações e modificações para adaptar o invento a várias utilizações e condições não mancionadas aqui específicamente. O âmbito deste invento será definido pelas reivindicações que se seguem.
Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY
>ASCO MARQUES ΙΈΓΓ5 iie de Ftopcededt· ΙηώιΐΊΟ ι·.ιιβΙ
Cerlôilo - Aic· ** Conceiçé·, 3, L
22.JK1995 Z

Claims (8)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Película biodegradável impermeável a líquidos caracterizada por compreender uma mistura de:
    a) uma rede interpenetrada de amido não estruturado e um copolímero seleccionado a partir de copolímero de etileno/ácido acrílico e copolímero de etileno/álcool vinílico, de preferência, copolímero de etileno/álcool vinílico, e
    Mod. 71 - 20.000 ex. · 92/12
    b) um poliéster alif ático, sendo a razão em peso do referido poliéster alifático para a rede interpenetrada de amido não estruturado e copolímero de pelo menos 1:1.
  2. 2. Película biodegradável de acordo com a reivindicação 1 caracterizada por compreender entre cerca de 10% a 50%, de preferência entre 15% a 35% em peso da rede interpenetrada e entre 50% a 90%, de preferência, entre 60% a 80% em peso do poliéster alifático.
  3. 3. Película biodegradável de acordo com a reivindicação 1 ou 2 caracterizada por menos de 4 0%, de preferência, menos de 20% do amido da película estar livre e sob a forma de partículas possuindo um diâmetro médio inferior a 1 micrómetro.
  4. 4. Película biodegradável de acordo com as reivindicações 1 a 3 caracterizada por o copolímero ser um copolímero de etileno/ácido acrílico possuindo uma quantidade de ácido acrílico compreendida entre 3% a 30% em peso.
  5. 5. Película biodegradável de acordo com as reivindicações 1 a 3 caracterizada por o copolímero ser um copolímero de etileno/álcool vinílico possuindo uma quantidade de álcool vinílico compreendida entre 50% a 80% em moles.
  6. 6. Película biodegradável de acordo com as reivindicações
    1 a 5 caracterizada por o poliéster alifático ser policaprolactona.
  7. 7. Película biodegradável de acordo com as reivindicações 1 a 5 caracterizada por o poliéster alifático ser o produto de oxidação de um copolímero de etileno-monóxido de carbono e um agente de oxidação peroxiácido.
    Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12
  8. 8. Película biodegradável de acordo com as reivindicações 1 a 5 caracterizada por o poliéster alifático ser um copolímero de polihidroxibutirato-valerato possuindo uma quantidade de valerato compreendida entre 10% a 24% em moles.
PT101726A 1991-06-26 1995-06-22 Peliculas biodegradaveis impermeaveis a liquidos contendo amido PT101726B (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US72179591A 1991-06-26 1991-06-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PT101726A PT101726A (pt) 1996-01-31
PT101726B true PT101726B (pt) 1997-11-28

Family

ID=24899335

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT854292U PT8542T (pt) 1991-06-26 1992-06-26 Peliculas biodegradaveis impermeaveis a liquidos contendo amido
PT101726A PT101726B (pt) 1991-06-26 1995-06-22 Peliculas biodegradaveis impermeaveis a liquidos contendo amido

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT854292U PT8542T (pt) 1991-06-26 1992-06-26 Peliculas biodegradaveis impermeaveis a liquidos contendo amido

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5422387A (pt)
EP (1) EP0591409B1 (pt)
JP (1) JPH06508868A (pt)
KR (1) KR100215378B1 (pt)
AU (1) AU670914B2 (pt)
BR (1) BR9206215A (pt)
CA (1) CA2111712C (pt)
CZ (1) CZ288293A3 (pt)
DE (1) DE69230175T2 (pt)
ES (1) ES2137189T3 (pt)
FI (1) FI935820A7 (pt)
HU (1) HU216133B (pt)
IE (1) IE922065A1 (pt)
MX (1) MX9203308A (pt)
NO (1) NO303833B1 (pt)
PH (1) PH30947A (pt)
PL (1) PL173320B1 (pt)
PT (2) PT8542T (pt)
SG (1) SG52351A1 (pt)
SK (1) SK147693A3 (pt)
WO (1) WO1993000399A1 (pt)

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5412005A (en) * 1991-05-03 1995-05-02 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
EP0525245A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-03 NOVAMONT S.p.A. Disposable absorbent articles
CA2111712C (en) * 1991-06-26 2001-07-03 Douglas Toms Biodegradable, liquid impervious films
AU668356B2 (en) * 1991-06-26 1996-05-02 Procter & Gamble Company, The Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
EP0647184B1 (en) * 1992-06-26 1998-03-11 The Procter & Gamble Company Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions
US5939467A (en) * 1992-06-26 1999-08-17 The Procter & Gamble Company Biodegradable polymeric compositions and products thereof
US5844023A (en) 1992-11-06 1998-12-01 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh Biologically degradable polymer mixture
DE4244000A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Buck Chem Tech Werke Biologisch abbaubarer Verpackungswerkstoff
DE4418634C2 (de) * 1993-09-14 2001-08-30 Fujitsu Ltd Aus bioabbaubarem Harz geformter Artikel, Modifikationsverfahren eines Harzes, Harzzusammensetzung und geformter Harzartikel
CN1103607C (zh) * 1993-12-20 2003-03-26 普罗克特和甘保尔公司 生物降解性增强的ph-改性聚合物组合物
US5500465A (en) * 1994-03-10 1996-03-19 Board Of Trustees Operating Michigan State University Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides
DE4437792A1 (de) * 1994-10-21 1996-04-25 Inventa Ag Formmassen auf der Basis von aliphatischen Polyestern
CN1083020C (zh) * 1995-02-14 2002-04-17 智索股份有限公司 可生物降解的纤维和非织造布
CN1181098A (zh) 1995-04-07 1998-05-06 生物技术生物学自然包装有限公司 生物可降解的聚合物混合物
FR2735483B1 (fr) * 1995-06-13 1997-08-08 Potency Sarl Materiau composite totalement biodegradable et procede de fabrication de ce materiau
US6384297B1 (en) * 1999-04-03 2002-05-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water dispersible pantiliner
US5861461A (en) * 1995-12-06 1999-01-19 Yukong Limited Biodegradable plastic composition, method for preparing thereof and product prepared therefrom
US5861216A (en) * 1996-06-28 1999-01-19 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US5821286A (en) * 1996-05-24 1998-10-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
US5665786A (en) * 1996-05-24 1997-09-09 Bradley University Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom
US6025417A (en) * 1996-02-28 2000-02-15 Biotechnology Research & Development Corp. Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5852078A (en) * 1996-02-28 1998-12-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
DE19624641A1 (de) 1996-06-20 1998-01-08 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke
US6893527B1 (en) 1996-06-28 2005-05-17 William M. Doane Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US7176251B1 (en) * 1996-11-05 2007-02-13 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions comprising starch and a thermoplastic polymer
WO1998029506A1 (en) 1996-12-31 1998-07-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-responsive polymer compositions and method of making the same
US6552162B1 (en) 1997-07-31 2003-04-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-responsive, biodegradable compositions and films and articles comprising a blend of polylactide and polyvinyl alcohol and methods for making the same
CN1094140C (zh) * 1998-07-21 2002-11-13 北京中宣绿环科技发展有限公司 可全降解添加剂及其全降解塑料制品
KR100564345B1 (ko) * 1998-08-11 2006-03-27 도시노부 요시하라 생분해성 플라스틱 성형용 조성물, 이로부터 얻어진생분해성 플라스틱, 그 성형방법 및 생분해성 플라스틱의용도
IT1305576B1 (it) * 1998-09-22 2001-05-09 Novamont Spa Polimeri a carattere idrofobico caricati con complessi dell'amido.
US6251979B1 (en) 1998-11-18 2001-06-26 Advanced Construction Materials Corp. Strengthened, light weight wallboard and method and apparatus for making the same
US6319312B1 (en) 1998-11-18 2001-11-20 Advanced Construction Materials Corp. Strengthened, light weight wallboard and method and apparatus for making the same
US6340388B1 (en) 1998-11-18 2002-01-22 Advanced Construction Materials Corp. Strengthened, light weight wallboard and method and apparatus for making the same
WO2000039212A1 (de) * 1998-12-23 2000-07-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biologisch abbaubare polymerwerkstoffe bzw. ternäre polymermischungen auf basis polysaccharid oder polysaccharid-derivat
DE10020461A1 (de) * 2000-04-26 2001-10-31 Apack Ag Bio Verpackungen Folienbeschichteter Formkörper
US6767961B1 (en) 2000-06-19 2004-07-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of poly (vinyl alcohol) and poly (ethylene oxide) and articles made therewith
US6958371B1 (en) 2000-06-19 2005-10-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making blends of poly(vinyl alcohol) and poly(ethylene oxide)
US6573340B1 (en) 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
US6500897B2 (en) 2000-12-29 2002-12-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified biodegradable compositions and a reactive-extrusion process to make the same
US6552124B2 (en) 2000-12-29 2003-04-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making a polymer blend composition by reactive extrusion
US6579934B1 (en) 2000-12-29 2003-06-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Reactive extrusion process for making modifiied biodegradable compositions
US7053151B2 (en) 2000-12-29 2006-05-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Grafted biodegradable polymer blend compositions
US6890989B2 (en) 2001-03-12 2005-05-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-responsive biodegradable polymer compositions and method of making same
US7297394B2 (en) 2002-03-01 2007-11-20 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials
US7241832B2 (en) * 2002-03-01 2007-07-10 bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture
US6783854B2 (en) * 2001-05-10 2004-08-31 The Procter & Gamble Company Bicomponent fibers comprising a thermoplastic polymer surrounding a starch rich core
US20020168912A1 (en) * 2001-05-10 2002-11-14 Bond Eric Bryan Multicomponent fibers comprising starch and biodegradable polymers
US20020168518A1 (en) * 2001-05-10 2002-11-14 The Procter & Gamble Company Fibers comprising starch and polymers
US20030077444A1 (en) 2001-05-10 2003-04-24 The Procter & Gamble Company Multicomponent fibers comprising starch and polymers
US6623854B2 (en) 2001-05-10 2003-09-23 The Procter & Gamble Company High elongation multicomponent fibers comprising starch and polymers
US6946506B2 (en) * 2001-05-10 2005-09-20 The Procter & Gamble Company Fibers comprising starch and biodegradable polymers
US20030148690A1 (en) 2001-05-10 2003-08-07 Bond Eric Bryan Multicomponent fibers comprising a dissolvable starch component, processes therefor, and fibers therefrom
US6743506B2 (en) 2001-05-10 2004-06-01 The Procter & Gamble Company High elongation splittable multicomponent fibers comprising starch and polymers
ITMI20020387A1 (it) * 2002-02-27 2003-08-27 Ledysan S P A Pellicola biodegradabile traspirante e articoli assorbenti igienico-sanitari che la incorporano
ITMI20020386A1 (it) * 2002-02-27 2003-08-27 Ledysan S P A Procedimento per realizzare una pellicola biodegradabile per articoliassorbenti igienici-sanitari e pannolini che la contengono
DE60228350D1 (de) * 2002-04-12 2008-09-25 Procter & Gamble Flüssigkeitsundurchlässige, wasserdampfdurchlässige Schichten und Folien mit thermoplastischen hydrophilen Polymerzusammensetzungen und erhöhter Festigkeit
AT500046B8 (de) * 2002-10-17 2007-02-15 Teich Ag Aktive blisterpackung für feuchtigkeitsempfindliches und/oder hygroskopisches packungsgut
US6830810B2 (en) * 2002-11-14 2004-12-14 The Procter & Gamble Company Compositions and processes for reducing water solubility of a starch component in a multicomponent fiber
DE10258227A1 (de) * 2002-12-09 2004-07-15 Biop Biopolymer Technologies Ag Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
US7172814B2 (en) * 2003-06-03 2007-02-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends
US7597946B2 (en) 2003-08-29 2009-10-06 Nike, Inc. Gel reduction in blends of thermoplastic polyurethane and hydroxyl functional polymers
DK1684679T3 (da) * 2003-10-21 2009-10-12 Hollister Inc Skrælbar og gennemskyllelig stomipose og anvendelsesområde
US7179245B2 (en) * 2003-10-21 2007-02-20 Hollister Incorporated Flushable body waste collection pouch, pouch-in-pouch appliance using the same, and method relating thereto
FR2862310B1 (fr) * 2003-11-17 2008-04-25 Roquette Freres Utilisation d'une dispersion aqueuse d'au moins un polymere biodegradable contenant au moins un agent stabilisant pour la preparation d'une composition filmogene aqueuse
US8002762B2 (en) * 2004-03-05 2011-08-23 Allison-Rogers Susan M Pouch for absorbent pads
US7261988B2 (en) * 2004-04-27 2007-08-28 Samsung Electronics Co. Ltd Azine-based charge transport materials
CN1297599C (zh) * 2004-04-27 2007-01-31 胡靖� 可完全生物降解的包装膜及地膜
US7666946B2 (en) * 2006-01-27 2010-02-23 Arkema Inc. Blends of biopolymers with acrylic copolymers
SI2010380T2 (sl) * 2006-04-14 2016-02-29 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Večslojna folija in postopek za njeno izdelavo
DE102006024568A1 (de) * 2006-05-23 2007-12-06 Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung einer biologisch abbaubaren Kunststofffolie und Folie
FR2920432A1 (fr) * 2007-08-30 2009-03-06 Conti Celine Composition biodegradable pour la realisation d'un fil
AU2008307142B2 (en) * 2007-10-02 2015-02-05 Kuver Designs Pty Ltd Disposable nappy with separate belt or leg guards formed from laminate outer cover
US20120219790A1 (en) * 2011-02-25 2012-08-30 Frito-Lay North America, Inc. Compostable film with paper-like, writable surface
CN103608424B (zh) 2011-06-30 2015-11-25 圣戈班磨料磨具有限公司 涂覆的磨料聚集体和包含其的产品
ES2665984T3 (es) * 2011-09-19 2018-04-30 Novamont S.P.A. Dispersiones acuosas estables que comprenden almidón complejado
JP2013142153A (ja) * 2012-01-11 2013-07-22 Joiaasu Kk 機械的強度に優れた生分解性シートおよびその製造方法並びにこれを用いた生理用品および衛生用品
KR20170016386A (ko) 2014-06-02 2017-02-13 테티스, 아이엔씨. 개질된 생체중합체, 및 이의 제조 및 사용 방법
CN104339797B (zh) * 2014-09-12 2016-08-24 大连华诺塑料科技有限公司 一种可阻隔紫外线光和生物降解的包装膜
US10689566B2 (en) 2015-11-23 2020-06-23 Anavo Technologies, Llc Coated particles and methods of making and using the same
CN113400690B (zh) * 2021-08-06 2022-09-13 甘肃华瑞农业股份有限公司 一种可降解农用地膜的制成装置及其加工方法

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3814101A (en) * 1970-09-17 1974-06-04 Union Carbide Corp Disposable absorbent articles
US3922239A (en) * 1971-05-06 1975-11-25 Union Carbide Corp Cellulose esters or ethers blended with cyclic ester polymers
US3925504A (en) * 1971-05-06 1975-12-09 Union Carbide Corp Poly(hydroxy ether) polymers blended with cyclic ester polymers
US4021388A (en) * 1972-05-18 1977-05-03 Coloroll Limited Synthetic resin sheet material
US4016117A (en) * 1972-05-18 1977-04-05 Coloroll Limited Biodegradable synthetic resin sheet material containing starch and a fatty material
US3931068A (en) * 1972-07-28 1976-01-06 Union Carbide Corporation Blends of biodegradable thermoplastic oxyalkanoyl polymer, a naturally occurring biodegradable product, filler and plastic additive
US3901838A (en) * 1972-07-28 1975-08-26 Union Carbide Corp Environmentally degradable biodegradable blends of a dialkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer
US3867324A (en) * 1972-07-28 1975-02-18 Union Carbide Corp Environmentally degradable-biodegradable blend of an oxyalkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer
US3949145A (en) * 1975-02-27 1976-04-06 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Degradable starch-based agricultural mulch film
US4133784A (en) * 1977-09-28 1979-01-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable film compositions prepared from starch and copolymers of ethylene and acrylic acid
US4284671A (en) * 1979-05-11 1981-08-18 Clopay Corporation Polyester compositions for gas and moisture barrier materials
US4337181A (en) * 1980-01-17 1982-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable starch-based blown films
US4372311A (en) * 1980-09-12 1983-02-08 Union Carbide Corporation Disposable articles coated with degradable water insoluble polymers
US4503098A (en) * 1980-09-12 1985-03-05 Union Carbide Corporation Disposable articles coated with degradable water insoluble polymers
US4454268A (en) * 1983-06-23 1984-06-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Starch-based semipermeable films
GB8416234D0 (en) * 1984-06-26 1984-08-01 Ici Plc Biodegradable amphipathic copolymers
AU603076B2 (en) * 1985-12-09 1990-11-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Polymeric products and their manufacture
FR2610635B1 (fr) * 1987-02-10 1989-06-23 Extrusion Calandrage Ste Fse Compositions a base de polyurethanne permettant l'obtention par calandrage de materiaux biodegradables
GB8712009D0 (en) * 1987-05-21 1987-06-24 Folk Drive Eng Ltd Degradable plastics
US4880292A (en) * 1987-07-24 1989-11-14 Minolta Camera Kabushiki Kaisha Transmission viewing screen of image projector apparatus
US4916193A (en) * 1987-12-17 1990-04-10 Allied-Signal Inc. Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides
GB2214516B (en) * 1988-01-25 1992-10-07 Warner Lambert Co Method of producing destructurised starch
US5095054A (en) * 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
GB2214918B (en) * 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
GB2218994B (en) * 1988-05-26 1992-01-15 Warner Lambert Co New polymer composition
JP2679837B2 (ja) * 1989-02-23 1997-11-19 中興化成工業株式会社 生分解性複合材料
IL93620A0 (en) * 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
IT1233599B (it) * 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1234783B (it) * 1989-05-30 1992-05-27 Butterfly Srl Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute
ZA905243B (en) * 1989-07-11 1991-06-26 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
AU631090B2 (en) * 1989-07-18 1992-11-12 Novon International, Inc. Polymer base blend compositions containing destructurized starch
PL286006A1 (pt) * 1989-07-18 1991-03-11 Warner Lambert Co
IT1232894B (it) * 1989-08-03 1992-03-05 Butterfly Srl Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione
IT1232910B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1232909B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene
WO1991013207A1 (en) * 1990-02-21 1991-09-05 Pulp And Paper Research Institute Of Canada POLY-β-HYDROXYALKANOATES FOR USE IN FIBRE CONSTRUCTS AND FILMS
DE4016348C2 (de) * 1990-05-21 1995-12-21 Bp Chemicals Plastec Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Verbundvlieses sowie Verwendung eines so hergestellten Verbundvlieses
EP0496009A1 (de) * 1991-01-21 1992-07-29 Thomcast Ag AM-Rundfunksender
US5292782A (en) * 1991-02-20 1994-03-08 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
US5196247A (en) * 1991-03-01 1993-03-23 Clopay Corporation Compostable polymeric composite sheet and method of making or composting same
IT1245485B (it) * 1991-05-03 1994-09-20 Butterfly Srl Membrane permselettive e loro impiego
DK0539541T3 (da) * 1991-05-03 1997-09-15 Novamont Spa Biologisk nedbrydelig polymersammensætning baseret på stivelse og termoplastiske polymerer
EP0525245A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-03 NOVAMONT S.p.A. Disposable absorbent articles
DE4119455C1 (pt) * 1991-06-13 1992-09-17 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim, De
US5254607A (en) * 1991-06-26 1993-10-19 Tredegar Industries, Inc. Biodegradable, liquid impervious films
US5217803A (en) * 1991-06-26 1993-06-08 Tredegar Industries, Inc. Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
CA2111712C (en) * 1991-06-26 2001-07-03 Douglas Toms Biodegradable, liquid impervious films
AU668356B2 (en) * 1991-06-26 1996-05-02 Procter & Gamble Company, The Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
CA2114638C (en) * 1991-08-07 2000-09-12 Pai-Chuan Wu A biodegradable film and method of making same
CA2088000A1 (en) * 1992-09-22 1994-03-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Compostable disposable personal care articles
US5300358A (en) * 1992-11-24 1994-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Degradable absorbant structures

Also Published As

Publication number Publication date
WO1993000399A1 (en) 1993-01-07
AU2251492A (en) 1993-01-25
PH30947A (en) 1997-12-23
FI935820L (fi) 1994-02-04
US5422387A (en) 1995-06-06
MX9203308A (es) 1992-12-01
HUT67772A (en) 1995-04-28
SG52351A1 (en) 1998-09-28
PT101726A (pt) 1996-01-31
EP0591409B1 (en) 1999-10-20
AU670914B2 (en) 1996-08-08
CA2111712A1 (en) 1993-01-07
FI935820A0 (fi) 1993-12-23
SK147693A3 (en) 1994-09-07
EP0591409A1 (en) 1994-04-13
NO934808L (no) 1994-02-25
HU9303729D0 (en) 1994-04-28
HU216133B (hu) 1999-04-28
DE69230175D1 (de) 1999-11-25
PL173320B1 (pl) 1998-02-27
PT8542T (pt) 1993-03-31
NO303833B1 (no) 1998-09-07
CA2111712C (en) 2001-07-03
BR9206215A (pt) 1995-05-02
CZ288293A3 (en) 1994-07-13
ES2137189T3 (es) 1999-12-16
JPH06508868A (ja) 1994-10-06
IE922065A1 (en) 1992-12-30
NO934808D0 (no) 1993-12-23
FI935820A7 (fi) 1994-02-04
KR100215378B1 (ko) 1999-09-01
DE69230175T2 (de) 2000-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT101726B (pt) Peliculas biodegradaveis impermeaveis a liquidos contendo amido
US5417679A (en) Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
US5217803A (en) Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
US5254607A (en) Biodegradable, liquid impervious films
HK1006423B (en) Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
ES2251716T3 (es) Copolimeros biodegradables y articulos de plastico que comprenden copolimeros biodegradables de 3-hidroxihexanoato.
CA2138121C (en) Biodegradable, liquid impervious monolayer film compositions
CZ221096A3 (en) Biologically degradable 3-polyhydroxybutyrate/3-polyhydroxyhexanoate copolymer foils
HK1009643A1 (en) Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions
HK1009643B (en) Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions
US20010003797A1 (en) Degradable disposable diaper
CZ288292A3 (en) Apparatus for cooling a nuclear pile core and for the protection of a nuclear reactor concrete structure with a core melted due to failure

Legal Events

Date Code Title Description
BB1A Laying open of patent application

Effective date: 19951025

FG3A Patent granted, date of granting

Effective date: 19970804

MM3A Annulment or lapse

Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

Effective date: 19991231