CZ288293A3 - Biologically degradable liquid-impermeable films - Google Patents
Biologically degradable liquid-impermeable films Download PDFInfo
- Publication number
- CZ288293A3 CZ288293A3 CS932882A CS288293A CZ288293A3 CZ 288293 A3 CZ288293 A3 CZ 288293A3 CS 932882 A CS932882 A CS 932882A CS 288293 A CS288293 A CS 288293A CZ 288293 A3 CZ288293 A3 CZ 288293A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- copolymer
- ethylene
- biodegradable
- films
- film
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
- B65D65/466—Bio- or photodegradable packaging materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2303/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2303/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/04—Polymer mixtures characterised by other features containing interpenetrating networks
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
Description
(57) Biodegradovatelný film nepropouštějící tekutinu obsahujte! směs ze vzájemně se pronikající sítě destrukturovaného škrobu a kopolymeru ethylenu a kyseliny akrylové a kopolymeru ethylenu a vinylalkoholu, přednostně kopolymeru ethylenu a vinylalkoholu, a alifatického polyesteru, přičemž hmotnostní poměr alifatického polyesteeru k uvedené vzájemně se pronikající síti destrukturovaného škrobu a kopolymeru je alespoň 1:1.
Eiodegradovateiné filmy,
/.· --924ffkteré nepropouštějí—tekutinu
Oblast techniky
Předložený vynález se týká filmů, které nepropouštějí tekutinu, a které obsahují směs biodegradovatelnýcn termoplastických polymerů. Filtry jsou vhodné zejména pro použití jako zadní strany v předmětech jako dětské plenky, zdravotní ubrousky, dámské vložky a podobně, které jsou přizpůsobeny k absorbování různých tělesných tekutin. Filmy zde mohou být použity rovněž v různých výrobních aplikacích, jako plastové kryty používané v zemědělství, teplem smrštitelné obalové filmy, za tepla smrštitelné uzávěry apod.
Dosavadní stav techniky
Je znám velký počet absorpčních struktur, označovaných účinnými pro absorpci tělesných tekutin jako krev, moč, menzes apod. Výrobky pro jedno použití tohoto typu obsahují obecně nějaký druh materálu přední vrstvy, který propouští tekutinu a absorpční jádro a materiál zadní vrstvy, který tekutinu nepropouští.
Dříve byly takové absorpční struktury připravovány např. použitím materiálů přední vrstvy, připravených ze tkaných, netkaných nebo porézních tvarovaných polyetylenových anebo polypropylenových materiálů. Materiály zadní vrstvy obsanují i- -,’ 4
ς. x λ.
flexibilní polyetylenové vrstvy
Materiály absorpčního jádra obsahují typicky vlákna dřevní buničiny nebo vlákna dřevní buničiny v kombinaci s absorpčními gelujícími materiály.
Jedním aspektem takových zdravotnických výrobků, které byly zkoumaný, je jejich použitelnost. Ačkoliv takové výrobky obsahují hlavně materiály, které by měly být nakonec degradovatelné, a ačkoliv tyto výrobky přispívají pouze velmi malým procentem k úplným tuhým odpadních materiálům, generovaných uživatelem, je každý rok aktuálně chápána potřeba navrhnout takové výrobky pro jedno použití z materiálů, které se rozkládají relativně rychle, tím se snižuje jejich objem a rovněž se zvyšuje kompostovatelnost výrobků pro jedno použití.
Konvenční absorpční výrobek pro jedno použití je již ve velkém měřítku biodegradovatelný. Typická dětská plenka pro jedno použití se skládá například z cca 80 % biodegradovatelných materiálů, tj. vláken dřevní buničiny a podobně. Nicméně, jak bylo zmíněno shora, je potřeba pro snížení množství nebiodegradovatelných materiálů v absorpčních předmětech pro jedno použití. Je zvláště zapotřebí, nahradit polyetylenové zadní vrstvy v absorpčních předmětech filmy, které nepropouštějí tekutinu, složené z biodegradovatelých materiálů, protože zadní vrstva je typicky největší nebíodegradovatelnou komponentou absorpčního předmětu.
Degradovatelné pokryvné filmy, které obsahují škrob, polyvinylakohol a glycerol jsou objeveny v patentu U.S. 3,949,145 Oteyho a Marka, zveřejněného 6.dubna 1976. Degradovatelnost filmů je kontrolována použitím nedegradovatelného povlaku, odolného vůči vodě, který je založen na směsích předpolymerů diisokyanátu polyoltoluenu s kopolymery polyvinylidenu s chloridem akrylonitrílu nebo pryskyřic smíšených s plastifikátorem.
Degradovatelnost pokryvných filmů se zlepšenou odolností vůči vlhkosti a obsahujících škrob a kopolymery etylenu a kyseliny akrylové jsou objeveny v patentu U.S. 4,133,784 Oteyho a Westhcfía, zveřejněného 9.ledna 1979 a U.S.4,337,181 Oteyho a Westohoffa, zveřejněného 29.června 1982. Filmy objevené v posledně jmenovaném patentu obsahují rovněž neutralizační činidlo, jako čpavek, které jim dovoluje, aby byly vyrobeny s dobrými vlastnostmi, technologií foukáním filmu. Použití, jako teplem smršťovací obaly a různé typy balení jsou rovněž pozorovány v patentu U.S. 4,337,181.
Mezinárodní patentová přihláška W090/10671 zveřejňuje bio3 degradovatelné předměty, založené na škrobu. Zejména destrukturovaného škrobu a kopolymeru etylenu s kyselinou akrylovou jsou kombinovány do tvaru vzájemně se pronikající sítě (IPN). Rovněž bylo nalezeno, že může být místo kopolymeru etylenu s kyselinou akrylovou použit kopolymer etylenu s vinylalkoholem, jako bude diskutováno dále.
Vzájemně se pronikající síť destrukturovaného škrobu, popsaného shora odkazem, jsou termoplastické od přírody a mohou být vyrobeny oběma procesy vytlačováním filmové folie a foukáním filmu do pevných tuhých filmů. Tyto filmy mohou být použity k výrobě biodegradovatelných zadních vrstev pro použití v absorpčních předmětech pro jedno použití. Avšak takové filmy mají tendenci, že jsou vystaveny citlivosti vůči okolní vlhkosti, zejména kde je koncentrace škrobu vyšší než 50 % objemu celého filmu. Například bylo nalezeno, že modul filmů, složených pouze ze vzájemně se pronikající sítě (IPN) destrukturovaného škrobu a kopolymeru etylenu s vinylalkoholem se sníží o cca 50 % jak se mění relativní vlhkost v rozmezí asi 0 % až 90 %. Ačkoliv je taková citlivost vůči vlhkosti reverzibilní proces, způsobuje film nekozistentní na základě den ze dne ,že stupeň operace přeměny a konečný užitkový děj mohou být negativně ovlivněny.
Rovněž bylo nalezeno, že filmy, složené ze vzájemně se pronikající sítě (IPN) destrukturovaného škrobu jsou citlivé na snížení plastifikátorů, vody, močoviny a jiných komponent o nízké molekulové hmotnosti, Snížení těchto komponent se může vyskytovat například, když je dáno propletené vlákno papírových vláken do kontaktu s filmem. Sníženi takových komponent je v tomto případě iverzibilní a značně snižuje pevnost a tloušťku filmu. Snížení pevnosti a tloušťky může být dosti značné, aby způsobilo selhání filmu dokonce i při omezeném napětí použitého konečnými uživateli absorpčního předmětu.
Dále filmy, vyrobené pouze ze vzájemně se pronikající sítě, jsou vysoce propustné pro vodní páru. Toto je prospěšné v některých použitích, kde je žádoucí v absorpčním předmětu žádoucí schopnost odplynění. Avšak vysoká propustnost vodní páry nemusí být žádoucí, jestliže je požadováno, aby absorpční předmět zadržel velké množství tekutin, jako v případě dětské plenky. Vysoký průnik vody může vést k nadměrné kondenzaci na vnější straně plenky, vytékání a pocitu chladu a mokra při dotyku.
Podstata vynálezu
V provedení předloženého vynálezu bylo nalezeno, že přídavek jiných termoplastických polymerů a kopolymerů ke vzájemně se pronikající síti destrukturovaného škrobu a kopolymeru etylenu s kyselinou akrylovou nebo kopolymeru etylenu s vinylalkoholem může podstatně snížit citlivost vůči vlhkosti, snížení vlastností vede k migraci komponent a rychlosti prostupu vodní páry. Avšak bylo rovněž objeveno, že přídavek konvenčních nebiodegradovatelných polymerů (tj. polyetylénu) konstantně zpomaluje rychlost biodegradace a odtud kompostovatelnost filmů, obsahujících nebiodegradovatelné filmy. Předložený vynález se týká přídavku biodegradovatelných alifatických polyesterů ke vzájemně se pronikající síti destrukturovaného škrobu, aby se dosáhlo absorpčních předmětů s biodegradovatelnými zadními vrstvami, které nejsou moc citlivé ke změnám v okolní vlhkosti nebo kontaktu s absorpčním mediem, a které mají v podstatě nízkou rychlost prostupnosti vody pro zabránění kondenzace na vnější straně zadní vrstvy.
Předmětem předloženého vynálezu je provést absorpční předměty, které mají zadní vrstvy, které nepropouštějí tekutinu, obsahující směs biodegradovatelných polymerů. Konkrétním přemětem předloženého vynálezu je provést takové výrobky, ve kterých jsou biodegradovatelné filmy odvozeny z kombinací vzájemně se pronikající sítě destrukturovaného škrobu, alifatických polyesterů a volitelných polyolefinů.
Předmětem předloženého vynálezu je rovněž provést biodegradovatelný film, který je vhodný pro rozmanitost výrobních použití jako zemědělských překryvných filmů, teplem smršťovací balicí filmy, plastické smršťovací obaly atd.
e
Předložený vynález obsahuje absorpční předměty pro jedno použití, které obsahují přední vrstvu, propustnou pro tekutinu, sadní vrstvu, která tekutinu nepropouští a absorpční sádro, uzavřené mezi přední a zadní vrstvou, uvedené předměty jsou charakterizovány tím, že zadní vrstva obsahuje flexibilní biodegradovatelný film, který obsahuje směs vzájemné se pronikající sítě destrukturovaného škrobu s kopolymery etylenu a kyseliny akrylové nebo kopolymery etylenu a vinylakoholu a alifatický polyester. Volitelně může dále biodegradovatelný film obsahovat polyolefinový materiál. Biodegradovatelné polymery jsou kombinovány různými způsoby k předání specifických výkonnostních vlastností zadní vrstvě. Příklady takových absorpčních předmětů, obsahují plenky pro jedno použití, podložky vycpané vatou, zdravotnické ubrousky a dámské vložky.
Předložený vynález rovněž obsahuje biodegradovatelné filmy, které nepropouštějí tekutinu, složené ze shora zmíněných směsí známých komponent.
Filmy, použité k přípravě materiálů sadní vrstvy a jiných biodegradovatelných výrobků zde použitých, jsou odvozeny ze směsí dvou nebo více komponent. Komponenty jsou měněny tak, aby učinily směsi filmu biodegradovatelnými. Obecně obsahují filmy předloženého vynálezu směsi vzájemně se pronikající sítě destrukturovaného škrobu s kopolymery etylenu a kyseliny akrylové nebo kopolymery etylenu s viny1akoholem a alifatický polyester. Volitelné ingredience, které mohou být použity ve směsích polymeru předloženého vynálezu obsahují určité polyolefiny. Každá z těcht komponent je podrobně níže popsána.
’říklady použití vynálezu
Biodegradovatelné filmy předloženého vynálezu obsahují první komponentu založenou na vzájemně se pronikající síti destrukturovaného škrobu _ kcpolymerem etylenu a kyseliny akrylové nebo kopolymeru etylenu s viny iakoholem (zde označeny jako destrukturovaná Škrobová komponenta). Podrobný popis těchto materiálů může být nalezen v mezinárodní patentové přihlášce WO90/1O671, Bastioliho a kol, svěřejněné 20.září 1970 ό
a Evropské patentové přihlášce 0 408 503 A 2, Silbigereho a kol.,zvěřejněné 16.ledna 1991. Obě dvě jsou zde začleněny odkazy. Eiodegradovatelné filmy předloženého vynálezu se skládají přednostně z cca 10% až 50 % přednostněji z cca 15 % a 35 % hmotnosti destrukturováné škrobové komponenty.
Destrukturovaná škrobová komponenta obsahuje hlavně a) fázi destrukturovaného škrobu ve formě částic, každá má sstřední číselný průměr nižší než 1 mikrometr b) fázi kopolymeru etylenu a kyseliny akrylové (EAA) nebo kopolymerů etylenu a vinylakoholu (EVO) c) fázi, skládající se z produktu vzájemně se pronikající sítě (IPN), vyplývající ze vzájemného působení mezi škrobem a kopolymerů EAA nebo EVOH a volitelně vody v množství nižším než 6 % přednostněji nižším než 2 % hmotnosti, vztaženo na celkové složení.Upředňostňovaný materiál tohoto druhu se skládá z 10 % až 90 %hm. úplného kopolymerů EAA, který obsahuje kyselinu akrylovou v rozmezí 3 % až 30 % a
O % až 6 % hm. vody, přičemž méně než 40 % přednostněji méně než 20 % hm. celkového škrobu je volné a ve tvaru částic, které mají střední číselný průměr pod 1 mikrometr, zatímco zbývající škrob je vázán na kopolymer EAA ve formě uvedeného produktu IPN.
Jiný upředňostňovaný materiál tohoto typu se skládá z 10 % až 90 %hm. celkového destrukturovaného škrobu z 1 % až 6% hm.
celkového kopolymerů etylenu a vinylalkoholu, který obsahuje vinylakohol v rozmezí cca 50 % až 80 % mol. a 0 % až 6 %hm. vody, přičemž méně než 4C %hm. přednostněji 20 %hm. celkového škrobu je volných a ve tvaru částic, které mají střední číselný průměr pod 1 mikrometr, zatímco zbývající škrob je vázán na kopolymer EVOH ve formě produktu IPN.
Příklad komerčně dosažitelné destrukturované škrobový komponenty, vhodné pro použití v předloženém vynálezu je Mater-Bi, označovaný jako Ncvamont
Destrukturovaná škrobová komponenta může rovněž obsahovat jiné příměsi jako plastifikátory, smáčedla a jiné sloučeniny s nízkou molekulovou hmotností. Typické plastifikátory obsahují polární organické sloučeniny jako močovinu, glycerol moestry glycerolu, sorbit, estry sorbitu a etery a glykcly jako polypropylenglykol, mono-, di-, atriety1eng1yko1y, které mohou být přidány ke škrobu viz Handbook of Water-Soluable Gums and Resins (Příručka vodorozpustných pryží a pryskyřic), Robert L. Davidson, Vydavatel Mc . Graw Hill Company (1930) Svazek 22, str. 63-69.
Alifatické polyestery
Biodegradovatelné filmy předloženého vynálezu se skládají přednostně z cca 50 % až 90 %, přednostněji z cca 55 % až 35 % a nejpřednostněji z cca 60 % až 80 % alifatických polyesterů. Jak je zde použito, týká se termín alifatický polyester skupiny nasycených polyesterů, které jsou obecně považovány za biodegradovatelné. Podrobný popis různých typů alifatických polyesterů vhodných pro použití v předloženém vynálezu je uveden níže.
Ačkoliv některé typy alifatických polyesterů mohou být vyrobeny přímo do filmů, odolných vůči vodě, mohou být jejich body tání rovněž nízké, že mohou být použity samotné jako zadní vrstvy pro absorpční předměty pro jedno použití. V dalších případech nemůže být mechanická pevnost filmů, vhodnou pro použití jako zadní vrstvy. Ještě v dalších případech rychlost krystalizace alifatických polyesterů je také nízká, aby dovolovala výrobu filmu ze stavu roztavení.
Pclykaproiakton je příklad upřednostňovaného biodegradovatelného polyesteru pro použití v předloženém vynálezu. Ten je vyráběn pomocí otevírání polymeračního kruhu epsilon- kaprolaktonu sedmičlenné kruhové sloučeniny. Jak je popsáno v UNION Carbide Brochure F-60456 nazvané Tone polymers je polymerace iniciována diolen, (HO-R-OH, kde R je alifatický segment, aby se vyrobily polymery s následující strukturou
HO-R-0-[c-(CH2 )5 -] » ΌΗ kde n je stupeň polymerace s
Polymery kaprolaktonu jsou dostupné z UNION Carbide Corporation pod obchodním názvem TONE v rozmanitosti stupňů molekulové hmotnosti. Například TONE polymery P-300 a P-700 mají stupeň polymerace cca 95 a 400 a naopak. V souladu s molekulovými hmotnostmi cca 10,000 a 40,000. TONE P-767 je připraven z monomeru kaprolaktonu o specielně vysokém stupni čistoty a má průměrnou molekulovou hmotnost cca 43,000. TONE P-7S7 má dokonce vyšší průměrnou hmotnost asi 80,000.
Polymery kaprolaktonu, které mají molekulovou hmotnost cca 40,000 a větší mohou být vyrobeny tavením do pevných filmů, odolných vůči vodě. S výjimkou jejich nízkého bodu tání cca 60°C (140°C) by mohly tyto filmy fungovat jako zadní vrstvy pro absorpční předměty. V důssledku jejich nízkých bodů tání, by mohly mít zadní vrstvy, obsahující 100 % kaprolaktonu potíž odolávat vysokým teplotám, jimž jsou vystavené, když je použito horké lepidlo na dětskou plenku během výrobního procesu. Kromě, během přepravování a skladiště, jsou často dosahovány teploty 60 °C. Zadní vrstvy, které se skládají ze IOO % polykaprolaktonu by mohly být obtížně stabilizovány v takovém okolním prostředí a mohly by se zkřivit, přilepit k jiným nebo dokonce roztavit.
V předloženém vynálezu, polymery polykaprolaktonu, které mají průměrnou molekulovou hmotnost 40,000 nebo více jsou upředňostňovány pro smíšení se škrobovou vzájeně se pronikající sítí. Zejména jsou upředňostňovány polymery polykaprolaktonu, které maí průměrnou molekulovou hmotnost 80,000/mol (tj. TONE P-787).
Další typy alifatických polyesterů, vhodné pro použití v předloženém vynálezu jsou odvozeny z reakce alifatické dikarboxy1ové kyseliny a diolu. Jak je popsáno v An OverView of Plastice Degradibility KlemČukem, zveřejněného v MCLERN PLASTICE (srpen 1289) a začleněného zde odkazem, mnoho takových polyesterů je biodegradovatelných protože jsou citlivé na enzymatickou hydrolýzu. Navíc fragmety hydrolýzy kyseliny a alkoholu jsou jednoduše asymilovány mikroorganismy
-Ί
Takové polyestery jsou připraveny pcmocí reakce, znázorněné níže zevšeobecněné
0 !t tl
HO-Ri-OH + HCHC-R;-C-CH dici dikarboxy1ová kyselina
-----H0 o
II II
-O-Rl-O-C-R2-Cn “OH alifatický polyester kde Ri je lineární metylencvý řetězec
-(CE:-',x s 2<x<lC
R2 je rovněž lineární metylenový řetězec
-(CH2-)ř s 2<Y<1O, a n je stupeň polymerace. Příklady těchto typů polyesterů zahrnují polyety1enadipát kde x = 2 a y = 4 poly-(l,3 propandioladipát) kde x = poly-(l,4 butandioladipát) kde x = polyety1ensebakát kde x = 2 a y = 8 pcly-(l,4 butandiolsebakát) kde x = poly-(l,3 propandiolsukcinát) kde x poly-(l,4 butandiolglutarát) kde x a y = 4 a y = 4 a y = 8 ~ 3 a y = 2
Biodegradovatelné polyuretany mohou být připraveny z alifatických polyesterů o nízké molekulové hmotnosti odvozených z epsilon-kaprolaktonu nebo rekačních produktů kondenzace diolu a dikarboxyiové kyseliny. Obecně mají tyto polyestery molekulovou hmotnost nižší než 10,000/mol. Příklady biodegradovatelných polyester-uretanů, odvezených od pelyety1englykoiadipátu, pcly-1,3-propandioladipátu a poly-1,4-butandioladipátu jsou objeveny v The Prospects fer Sicdegrable Plastics Rodroqueze (Chem. Tech., červenec 1971) začleněného zde odkazem. 2a účelem předloženého vynálezu, jsou považovány biodegradovatelné polyuretany připravené z alifatických polyesterů, že jsou alifatickými polyestery a jsou vhodné pro použití zde.
Póly-( alfa-hydroxyalkánoáty)
Jiná skupina biodegradovatelných alifatických polyesterů obsahuje takové, které jsou odvozené z alfa-hydroxykarboxylových kyselin. Tato skupina poly-(alfahydroxyalkancáty obsahuje syntetické polymery, takové jako poly1alkanoáty kyseliny mléčné a přírodně odvozené polymery takové jako polymery polyhydroxybutyrát (PHB) a kopolymery polyhydroxybutyrát-valerát (PHBV). Upředňostňované příklady homopolymeru polyhydroxybutyrátu a kopolymeru polyhydroxybutyrátvalerát jsou popsány v patentu U.S.4,393,167 Holmese a kol., zveřejněného 12.července 1933 a U.S.4,380,592, Martince a kol. zveřejněného 14.listopadu 1989, aby jsou zde začleněny odkazy, strukturu, znázorněnou
hydroxyvalerát (HV) hydroxybutyrát (HB)
Takové kopolymery jsou komerčně dosažitelné z Imperiál Chemical Industries pod obchodním názvem BIOPOL. Polymery BIOPOL jsou vyráběny fermentací cukru bakteriemi Alcaligenes eutrophus. Polymery valerátu v rozmezí běžně vyráběny s obsahy V provedení předloženého že polymery PHBV by mohly
PHBV jsou 5 až 24 %mol vynálezu bylo překvapivě nalezeno, být rovněž smíchány se škrobovou vzájemně se pronikající sítí a vytlačeny do biodegradovatelných filmů. Kopolymery PHBV, které obsahují cca 10 až 24 %mol. valerátu jsou upředňostňovány, protože jejich body tání jsou dost nízké, aby dovolily výrobu směsí pod bodem tepelné degradace škrobové komponenty, který je asi 160« C.
Ještě dalším typem alifatického polyesteru, vhodného pro použití v předloženém vynálezu jsou ty, které jsou odvozené z oxidační reakce kopolymerů etylen a oxid uhelnatý s peroxykysellnovými oxidačními činidly. Upředňostňované „iCÍ L 1 ,.3,.
2-·*.
těchto materiálů. jsou popsány v patentech 7.3.4,329,711 Changa a kol., zveřejněného 29.května 1390,, a kol., zveřejněného 13.září 1330,
-- c » Λ t ~ q q *7 s · -X f i , J Z? <
z a o * e n e n y c h zde
Changa , -3 !---- - U,1'. Λ j
O j? O-i. j_ j. sň é^Y poi ycl ef ir.eck
Li OP O 1 ΥϊΏΞ L £ - Λ p O ΐ Y O 1 Θ £ IEU ΓΠΟΐΙΟλχ ÍSj’~ JVýp^Z OÍDocLZcíIY Vé SměiíC..
— — - - τ— — Ί i ’ * * -C »T -W^ J“4 *-h —, . A * Λ. , t- , — * ť - -· ·—-* * ·- * -*-* * **+* * J* - * - ** ** 1 £r i. ^44-^4.4,-. -I — — , polypropylen, kopolymery etylenu o propylenem, kopolymery etylenu s viny1acetátem, kopolymery etylenu a kyseliny metakryiové, kopolymery etylenu a esteru kyseliny akrylové, kopolymery etylenu a oxidu uhelnatého a kopolymery etylenu a vinylakoholu. Jiné příklady vhodných polyolefinů zahrnují polyester, pclyvinylacetát, póly-(1-buten), pely -(2-buten pely-(1-penten) poly-(l-penten), póly-(4-metyi-1-penten), 1,2 póly-(1,3-butadien), l,4-poly-'3- butadien), polyizcpren, :pren a podobně. ladní vrstvy předloženého vynálezu mohou obsahovat od . i ao o ca 40 %hm.
přednostněji od 1 % až 33 %hm. polyolefinových materiálů.
Kromě shora zmíněných, komponent, mohou biodegradovatelné Σ S. 4. ITiY pí C Σ VyTialsZli C L· 3 QIIO V Ci f jiné ii Cmp GÍ*<5Ia v Y jaké mohou být nebo se staly známými, které obsahují, ale nejsou n ně omezena, antiblokační činidla, antistati CjÍ3 CLÍaI dla, kluzná činidla, protepelné stabilizátory, antiexidanty, p j- >s či 3. γ t p4.CfiTlčIlvj / <& j - xíí. a*» j. x ca. — * luv v = j 4. «- - j pí ČČ jí J *..-c , . _ j _ -s « -*c=. . z * c ~ ~ * jsou dávána do kontaktu s jinou vrstvou. Typické antiblokační cubctauce obsahují koncentráty oxidu křemičitého nebo talku, smíšených s. po 1ymerníma materiály jako polyetylén neb;
. v « ««i. . bii - - *-» j. Á. 4, . «iii X * c * . íílw C XI £.· *. cd± C « b*.čhz vynálezu může být dosaženo rovněž naplněním plochy filmu malými částicemi nebo prášky jako křída, hlinka, oxid křemičitý škrob a podobné materiály. Práškové polymerní materiály (např. polytetrafluoretylen) mohou, být rovněž použity ke snížení blokování, když se použijí na plochu filmů předloženého vynálezu. Takové úpravy plochy filmu mohou být použity ke snížení blokování samotné nebo v kombinaci s jinými antiblokačními metodami. Množství práškové antiblokační substance, používané běžně na plochu filmu, jestliže se použije, je v rozmezí cca 0,5 až 5 g/m- .
Antistatická činidla mohou být začleněna ve filmech předloženého vynálezu: příklady takových činidel zahrnují etoxylované aminy a kvartérní aminové sole, které mají organické složky cca 12-18 uhlíkových atomů v délce, činidla tohoto typu pomalu difundují do plochy filmu , protože jejich ionový charakter tvoří elektricky vodivou vrstvu na ploše filmu. Antistatická činidla běžně složená cca z 1% až 5%hm. filmu, jsou-li použita.
Kluzná činidla mohou býz začleněna do filmů předloženého vynálezu, ke snížení tažení přes válce a jiná formovací vybavení. Příklady takových činidel jsou ta, která jsou odvezena od amidů mastných kyselin které mají cca 12-22 uhlíkových atomů. Taková činidla mohou zvyšovat antiblokační vlastnosti filmů předloženého vynálezu. Taková kluzná činidla jsou běžně začleněna do filmů v rozmezí 0,05% až 3%hm. filmů, jsou-li použita.
Aby se minimalizovala degradace biodegradovatelných filmů předloženého vynálezu během procesu extrudování nebo jiných technik mohou být přidány tepelné stabilizátory a antioxidanty k polymerním formulacím. Avšak tyto typy přísad mohou být rušeny biodegradací a kampostovatelností filmů, jestliže jsou přidány také ve velkém množství. Proto, ačkoliv k dispozici mnoho typů tepelných stabilizátorů, primárních antioxidantů a sekundárních oxidantůh, přednostně jsou přidáno vedlejší. tepems sranx^izátory ne směsím škrobové . z á j e mn e se pronikající sítě s alifatickými polyestry použitými ve filmech předloženého vynálezu.
V případech, kde je ve filmech předloženého vynálezu obsažena volitelná složka procxidační systém může být rovněž obsažen, aby se zvýšila degradace polyolefínu. Prooxidační systémy jsou určeny ke snížení molekulové hmotnosti polyolefinů na hodnotu menší než cca 1000 na to, aby se zkrátily oligomerní segmenty, ty které zbývají mohou být dále biodegradovány mikroorganismy.
Prooxidační systémy obsahují většinou mnohonásobné komponenty obsahující anticxidant, který je aktivní relativně krátké časové periodě a latentní prooxidant jako organická sůl přenašečcvého kovu. Jiná rychlejší degradační činidla jako chemicky nenasycené polymery a kopolymery nebo částice plniva odvozeného od přírodních produktů jako škrob, proteiny, celulóza a cukry mohou být rovněž obsažena s prooxidačním systémem.
Například patent U.S. 4,983,651, Griffina, zveřejněný 8. ledna 1991, začleněný zde odkazem, uveřejňuje degradovatelné plastické složky, založené na polyclerinech, které jsou smíšeny s antioxidanty, škrobem, kopolymerem styrenu a butadienu a organickou solí přenašečového kovu. Přenašečový kov je vybírán ze skupiny Ca, Zn, Cu, Ag, Ni, Co, Fe, Mn, Cr a V a organická sůl je vybírána ze skupiny, která obsahuje stearáty, oleáty, behamáty, myristáty, erukáty, linoleáty, naftenáty, acetonylacetonáty, hydroxychinoláty a komplexy solí kovů s aminy. Komplex solí přenašečových kovů jsou použity v množství, které bude představovat cca 0,001 % až 1,0 %hm. kovu ve směsi.
Použití antioxidantů spolu se solemi přenašečového kovu jako přísady v polyclefinech je rovněž objeveno v Britském patentu GB 1,434,641, zveřejněného Huelsem 5.května 1976, začleněného zde odkazem. Jsou objeveny směsi polyolefínu, které obsahují 0,01-0,2 % organických solí manganu, kobaltu nebo železa, kde organická skupina je vybírána ze skupiny oleátů, palmitátú a stearátů.
V upředňostňovaném provedení předloženého vynálezu je hmotnostní poměr alifatického polyesteru ke destrukturované škrobové komponentě alespoň 1:1. Tím, prc bicdegradovatelné filmy, obsahující binární směs alifatického polyesteru a destrukturované škrobové komponenty, filmy budou obsahovat alespoň 50 %hm. alifatického polyesteru, přednostněji cca 55 až 35 % a nejpřednostněji cca 60 % až 30 %hm.
Přednostněji, se budou filmy rovněž skládat z cca 10 % až 50 %, přednostněji z 15 % až 35 % destrukturované škrobové komponenty.
Biodegradovatené filmy předloženého vynálezu mohou být vyrobeny konvenčními procesy pro výrobu filmů smíšených polymerů na konvenčním zařízení pro výrobu filmu. Pelety, shora popsaných komponent mohou být nejprve smíchány za sucha a pak smíšeny tavením do filmu samotným vytlačením. Alternativně, jestliže dojde k nedostatečnému smíšení v extrudéru filmu, mohou být pelety nejprve smíchány za sucha a pak smíšeny tavením v předslučovacím extrudéru následovaného repeletizací, aby se vytlačil film.
Směsi polymerů mohou být vyráběny tavením do filmů, použitím bud licích nebo nebo foukacích vyt1ačovacích metod filmů, obě z nich jsou popsány v publikaci Plastics Extrusion Technology - 2.vydání, Allanem A. Griffem (Van
Norstrand Reinhold - 1976, začleněné zde odkazem.Litý film je vytlačován přes lineární štěrbinové lisovadlo. Typicky rovný pás je chlazen na velkém leštěném kovovém válci, který se pohybuje. Ten se rychle chladí a odlupuje z tohoto prvního válce, prochází přes jeden nebo více pomocných chladicích válců, potom přes sadu protahovacích či tažných pryžových válců a konečně se vede k navíjecí. Zbůsob výroby litého biodegradovatelného filmu předloženého vynálezu, vhodného pro použití jako zadní vrstva v absorpčním výrobku je zde popsán v příkladu 1.
Při vytlačování foukaného filmu je tavenina vytlačována nahoru přes otvor tenkého’ prstencového lisovadla. Tento proces se rovněž týká extrudování trubkového filmu. Vzduch je zaváděn přes střed lisovadla k nafouknutí trubky a způsobuje, že se tato roztáhne. Pohybující se bublina je tvarována tím, udržována v konstantní vzduchu. Trubka filmu přes jeden nebe více když je vnitřního foukaného obklopují velikosti kontrolou tlaku je chlazena vzduchem, chladicích kroužků, které trubku. Trubka je nejdříve borcena vyrovnávacího rámu přes pár protahovacích válců tažením do a vedena do navíječe. Pro aplikace jako zadní vrstva, je vyrovnávací trubkový film následně veden otevřenou štěrbinou, rozprostřen a dále řezán na šířku, vhodnou pro použití v absorpčních výrobcích.
Filmové materiály, používané jako zadní vrstvy, které nepropouštějí tekutinu, v absorpčních předmětech, jako dětské plenky, mají typicky tloušťku v rozmezí od 0,01 mm až 0,2 mm, přednostněji od 0,012 mm do 0,051 mm.
Většinou je zadní vrstva, která nepropouští tekutinu spojena s přední vrstvou, která tekutinu propouští a absorpčním jádrem, umístěným mezi přední a sadní vrstvou, volitelně elastickými členy a páskovými peutkovými spojovadly. Zatímco přední vrstva, sadní vrstva, absorpční jádro a elastické členy mohou být sleženy v rozmanitosti dobře známých konfigurací, upředňostňovaná plenková konfigurace je popsána obecně v patentu U.S. 3,860,003 nazvaného Contractible Síde Portion for Disposable Diaper, který zveřejnil Kenneth B. Buell 14. ledna 1975 a jehož patent je zde začleněn odkasy.
Přední vrstva je povelná, měkká a nedráždivá vůči pokožce porézní pěny, síťované přírodní vlákna (např. syntetická vlákna (např uživatele. Dále, přední vrstva propouští tekutinu, dovoluje tekutině rychle proniknout přes její tloušťku.Vhodná přední vrstva může být vyrobena se Širokého rozmezí materiálů, jako pěny, děrované plastické filmy, vlněná nebo bavlněná vlákna), polyesterová nebo polypropylenová vlákna; nebe n omb r na c e ρ r r r o unr c n u j v k jUO v i á k e ί*.
Přednostně je přední vrstva vyráběna s hydrofóbního materiálu, aby se izolovala uživatelova pokožka od tekutin v absorpčním jádru.
δ
Obzvláště upředňostňovaná přední vrstva obsahuje polypropylenová vlákna staplové délky, které mají sílu asi
1,5 jako polypropylen Hercules typ 151, vyráběného Herculesem, lne. Wilmington, Delaware. Jak je zde použito, týká se termín staple-1ength fibers - vlákna staplové délky těch vláken, která mají délku alespoň cca 16 mm.
Existuje množství výrobních technik, které mohou být použity pro výrobu přední vrstvy. Například přední vrstva může být tkaná, netkaná, spřádaná, nebo mykaná a podobně. Upředňostňovaná přední vrstva je mykaná a tepelně vázaná prostředky, dobře známými odborníkům v oboru. Přednostně má přední vrstva hmotnost v rozmezí cca od 18 do 25 g/m? a minimální pevnost v tahu za sucha alespoň cca 400 g/cm ve směru stroje a pevnost v tahu za mokra alespoň 55 g/cm ve směru napříč stroje.
Přední a zadní vrstva jsou spojeny navzájem nějakým vhodným způsobem. Jak je použit zde, termín joedobsahuje konfigurace, přičemž přední vrstva je nepřímo připojena k zadní vrstvě připevněním přední vrstvy přímo k zadní vrstvě a konfigurace, přičemž přední vrstva je nepřímo připojena k zadní vrstvě připevněním přední vrstvy k prostředním členům, které jsou v záhybu připevněny k zadní vrstvě. V upředňostňovaném provedení jsou přední a zadní vrstva jsou připevněny navzájem v okraji plenky připevňovacími prostředky jako adhesivními nebo jinými připeňovacími prostředky jaké jsou známy. Například stejnoměrná nepřetržitá vrstva adhesiva, přerušovaná vrstva adhesiva nebo řada oddělených čar nebo bodů adhesiva mohou být použity k připevnění přední vrstvy k zadní vrstvě.
Pásková poutková upevňovadla jsou použita typicky k zadnímu opaskovému pásmu plenky, aby provedla upevňovací prostředky pro držení plenky na nositeli. Páskové poutkové upevňovadlo může být jedním z dobře známých druhů, jako upevňovací pásek objevený v patentu U.S. 3,848,594, zveřejněného Kennethem B. Buellem 19.listopadu 1974, jehož objevení je zde začleněno odkazem. Tato pásková upevňovadla nebo jiné upevňovací prostředky plenek jsou použita typicky blízko rohů plenky elastické členy přilehlé k podélné hrany, takže a držet plenku proti zajištěny k plence v že v normálně členy efektivně členy mohou být
Upřednostňované plenky mají okrajim plenky, přednostně podél x a z d e elastické členy mají tendenci táhnout nohám nositele. Elastické členy jsou elasticky smrštitelném nekontrolované konfiguraci stavu, tak elastické stahují nebe shrnují plenku. Elastické zajištěny v elasticky smrštitelné konfiguraci alespoň dvěma způsoby. Například mohou být elastické členy roztaženy a zajištěny, zatímco plenka je v nesmrštěném stavu. Alternativně plenka může být smrštěna například skládáním, elastický člen zajištěn a spojen s plenkou, zatímco elastické členy jsou ve svém uvolněném roztaženém stavu.
Elastické Členy mohou mít velké množství konfigurací. Například šířka elastických členů může být měněna od cca 0,25 mm až cca 25 mm i více, elastické členy mohou obsahovat jednoduché vlákno elastického materiálu nebo mohou být elastické členy připevněny k plence pravoúhle nebo zakřiveně. Ještě dále mohou být elastické členy připevněny k plence několika způsoby, které jsou známy. Například mohu být elastické členy ultrasonicky vázány, vtaveny za tepla a tlaku do plenky, použitím množství vázaných vzorků nebo mohou být elastické členy jednoduše k plence přilepeny.
Absorpční jádro plenky je umístěno mezi přední a zadní vrstvou. Absorpční jádro může být vyrobeno v široké rozmanitosti velikostí a tvarů (např. pravoúhle, ve tvaru hodinového skla, asymetrické atd.) a ze širokého rozmezí Úplná absorpční kapacita absorpčního jádra by však kompaktibilňí s požadovaným plněním tekutinou pro použití absorpčního předmětu nebo plenky. Dále absorpční kapacita absorpčního jádra se může přizpůsobila rozmezí nositelů od kojenců k materiálů mohla být zamýš1ené velikest mění t, aby se
Upředňostňované provedení plenky má modifikovaný tvar absorpčního' jádra ve tvaru hodinového skla. Absorpční jádro je přednostně absorpční člen, který obsahuje tkaninu nebo propletené vzduchem nanesené vlákno, dřevní buničitá vlákna a částice absorpční polymerní složky umístěné v něm.
Jiné příklady absopčních předmětů podle předloženého vynálezu jsou sanitární ubrousky, určené k přijímání a zadržení vaginálních výtoků jako menzez. Sanitární ubrousky pro jedno použití jsou určeny, aby byly drženy přilehle k lidskému tělu přes prostředek kusu oděvů jako spodní prádlo nebo spodky nebo aby specielně sestrojovaly pás. Příklady druhu sanitárních ubrousků k nimž je předložený vynález snadno přizpůsoben jsou známy v patentu U.S.1,687,478, nazvaného Shaped Sanitary Napkin With Flaps, který zveřejnil Kees J.Van Tilburg 18.srpna 1987 a v patentu U.S. 4,589,876, nazvaného Sanitary Napkin, který zveřejnil Kees J. Van Tilburg 20,května 1986, oba objevené patenty jsou zde začleněny odkazy. Bude zřejmé, že polymerní kompostovatelné filmy zde popsané, mohou být použity jako zadní vrstva, která nepropouští tekutinu takových zdravotnických ubrousků. Na druhé straně bude zřejmé, že předložený vynález není omezen na nějakou specifickou konfiguraci zdravotnických ubrousků nebo strukturu.
Obecně obsahují zdravotnické ubrousky zadní vrstvu, která nepropouští tekutinu, přední vrstvu, která tekutinu propouští a absorpční jádro, umístěné mezi přední a zadní vrstvou, Zadní vrtsva obsahuje jeden z kompostovatelných filmů, obsahujících směs polymerních komponent, jak bylo popsáno shora. Přední vrstva může obsahovat některý z materiálů přední vrstvy, diskutovaný pokud jde o plenku.
V podstatě, absorpční předměty podle předloženého vynálezu jsou kompostovatelné ve větším rozsahu než konvenční absorpční předměty, které využívají poiyolefin, typicky polyetylenová zadní vrstva.
Termín compostable - kompostovatelný jak je zde použit znamená materiál, který splňuje následující tři požadavky:
(1) je schopný být zpracováván v kompostováním zařízení pro tuhý odpad; (2) jestliže je zpracován skončí ve finálním kompostu; a (3) jestliže je kompost použit v půdě materiál se nakonec v půdě rozloží.
Polymerní filmový materiál přítomný v tuhém odpadu zpracovaný kompostovacím zařízení pro zpracování odpadů neskončí nutně v konečném kompostu. Jistý subjekt kompostovacího zařízení, proud tuhého odpadu je veden ke vzdušnému třídění před dalším zpracováním, aby se oddělil papír a jiné materiály. Polymerní film by mohl být pravděpodobně oddělen z proudu tuhého odpadu v takovém vzdušném uspořádání a proto nezpracován v kompostovacím zařízení. Nicméně nemůže ještě být kompostovatelný materiál podle hořejší definice protože je schopný být zpracovaný v kompostovacím zařízení.
mají ponechánu drticím kroku.
Požadavek, aby materiál skončil ve finálním kompostu typicky znamená, podrobit formu degradace v kompostovacím procesu. Typicky, proud tuhého odpadu bude vystaven drtícímu kroku v první fázi kompostovacího procesu. V důsledku toho polymerní film bude přítomen jako úlomky, rychlejšími než vrstva. Ve finální fázi kompostovacího procesu, bude konečný kompost podroben sítovacímu kroku. Typicky, úlomky polymeru nebudou procházet přes síta, jestliže velikost, kterou měly bezprostředně po
Kompostovatelné materiály předloženého vynálezu budou mít ztraceno dost jejich integrity během kompostovacího procesu, aby dovolily polodegradovaným úlomkům, aby prošly přes síta. Avšak je pochopitelní, že kcmpostovací zařízení může vystavit proud tuhého odpadu velmi přísnému drcení a spíše hrubému sítování, v případě nedegradovatelných polymerů podobných polyetylénu by se setkal s požadavkem (2). Proto požadavek setkání (2) není dostatečný pro materiál, aby j x „ i u l —' v ů . ΐ 11* j i c χ * . x čr, x dej-ΐηχκ-ΐ,
Jak není vyznačeno, kompostovatelný materiál, jak je zde definováno z materiálů podobných polyetylénu je požadavek (3), aby byly hlavně biodegradovatelné v půdě. Tato o
Tuhý odpad a výsledný může obsahovat všechny druhy materiálů např. písek. Stejnými slovy aby byla biodegradovatelnost rychlá, rozložené produkty nejsou půdu nebo úrodu, je biodegradace vyžadovala biodegradace by měla být úplná na COí a vodu. Tento požadavek na biodegradovatelnost není podstatný pro proces kompostování nebo pro použití kompostující půdy.
kompost z něho nebiodegradovatelných není vždy zapotřebí,
Pokud materiál sám a nebo jinak škodlivé pro akceptovatelné, aby jeho měsíců nebo roků, poněvadž tento požadavek je přítomný pouze pro to, aby se zabránilo akumulaci hrubých materiálů v půdě.
toxické plně několik
Následující příklady ilustrují praxi předloženého vynálezu, ale nejsou zamýšleny k omezení pouze na tento.
PŘÍKLAD I
Suchá směs polykaprolaktonu TONE P-787 a Mater-Bi Grade SAOO7 v hmotnostním poměru 70 : 30 je připravena přidáním
17,5 pound pelet TONE k 7,5 pound Mater-Bi v mísiči Kelly Duplex a míšením po dobu 15 minut.
Suchá směs je pak sloučena tavením při 150° v mísiči s dvojitým šnekem, vybaveným pásovým lisovadlem s osmí otvory. Roztavené pásy jsou chlazeny a ztuženy ve vodní lázni před vstupem do Cumberlandova peletizéru, kde je každý pás rozsekán na pelety o délce cca 0,125 inch.
Pelety jsou zpracovány na film o síle cca 0,0012 inch, použitím jednoduchého šnekového extrudéru o průměru 30 mm (Zahnwerk KollmarJ, vybaveného standardním typem šneku pro polyolefin a lisovadlem o šířce 24 inch. Teplota válcového tělesa extrudéru se mění cca od 127 v přívodním pásmu do
132 °C v pásmu blízko výstupního konce lisovadla. Teplota je udržována cca 133 oC, Film se odebírá a vede se na Johnsonův odebírací systém. Chladicí válce, na kterých je film chlazen a vyztužen, jsou udržovány na teplotě cca 21°C. Po ochlazení jsou silné hrany filmu odříznuty a odstraněny a konečný film o šířce cca 13,5 inch je shromažďován na :ι kartónové cívce o průměru 3 inch.
Výsledný film je průsvitný a vykazuje výbornou houževnatost a mechanickou pevnost. Tyto vlastnosti jsou zachovány dokonce i po stárnutí v 50 <>C (cca. 10% relativní vlhosti) okolního prostředí 50 °C po 3 měsíce.
PŘÍKLAD II
Je připravena suchá směs v hmotnostním poměru 66 : 17 : 17 TONE P-737, Mater-Bi SAOO7 a kopolymeru etylenu a kyseliny akrylové (DOWPRIMACOR 3460) smísením 16,5 pound TONE, 4,25 pound Mater-Bi a 4,25 pound pelet PRIMACOR v mísiči Kelly Duplex a míšeno 30 minut.
Suchá směs je pak sloučena tavením v Brabenderově mísiči s dvojitým Šnekem, vybaveného pásovým lisovadlem s osmi
otvory. | Teplota | válcové | ho tělesa mísiče | je | udržována | v |
rozmezí | 155-160 | ° C a | teplota lisovadla | je | udržována | na |
teplotě | 145 °C. | Pásy | jsou chlazeny ve | vodní lázni | a |
peletizovány způsobem, který je uveden v příkladu I.
Pelety jsou zpracovány na film o síle v rozmezí 0,0012 až 0,0014 inch, použitím stejného extrudéru a je odebírán zařízením, popsaným v příkladu I. Výsledný film je řezán na Šířku cca 13,5 inch a navíjen na kartónovou cívku o průměru 3 inch.
PŘÍKLAD ΙΣΣ
Dětská plenka pro jedno použití podle vynálezu je připravena následovně: Uvedené rozměry jsou zamýšleny pro plenku pro použití pro děti o váze 6-10 kg. Tyto rozměry mohou být modifikovány proporcionálně pro rozdílnou velikost dětí nebo pro nemohoucí dospělé podle standardní praxe.
1. Zadní vrstva: film o síle 0,020 - 0,038 mm který obsahuje směs v hmotnostním poměru 70 : 30 polykaprolaktonu a
Mater-Bi (připravené způsobem, popsaným v příkladu I);
Λ
X. i.
šířka vrchní a spodní části 33 cm; vrubovaný vnitřně po obou stranách , šířka ve střední části 28,5 cm;, délka
50,2 cm
2. Přední vrstva: lepená a tepelně vázaná polypropylenová vlákna staplové délky (Hercules polypropylen typ 151); šířka v horní a spodní části 33 cm; vrubované vnitřně po obou stranách , šířka ve střední Části 28,5 cm; délka
50,2 cm
3. Absorpční jádro: obsahuje 28,6 g celulózové dřevní vlákniny a 4,9 g částic absorpčního gelujícího materiálu (komerční polyakrylát od Nippon Shokubai); tloušťka 8,4 mm, kalandrovaná šířka v horní a spodní části 28,6 cm; vrubované vnitřně po obou stranách, šířka ve středu 10,2 cm délka 44,5 cm
4. Elastické nožní pásy: čtyři individuální gumové proužky (2 na každé straně); šířka 4,77 mm; délka 370 mm, tloušťka 0,178 mm (všechny hotové rozměry jsou v uvolněném stavu)
Plenka je připravena standardním způsobem, umístěním materiálu jádra, pokrytého přední vrstvou na zadní vrstvu a slepením.
Elastické pásy (označené vnitřní a vnější ) odpovídající pásům, které jsou nejbližší jádru a nejvzdálenější od jádra a naopak, jsou roztažené na cca 50,2 cm a umístěny mezi přední a zadní vrstvu podél každé podélné strany (2 pásy na stranu) jádra. Vnitřní pásy podél každé strany jsou umístěny cca 55 mm od nejužší šířky jádra (měřeno od vnitřní hrany elastické vrstvy). Toto zabezpečuje rozpěrný prvek podél každé strany plenky, který obsahuje flexibilní materiál přední a zadní vrstvy mezi vnitřní elastickou a zakřivenou hranou jádra. Vnitřní pásy jsou nalepené dole podél své délky v roztaženém stavu. Vnější pásy jsou umístěny cca 13 mm od vnitřních pásů a jsou nalepeny dole podél své délky v roztaženém stavu. Sestavení přední a zadní vrstvy je flexibilní a spodní nalepené pásy se smršťují k pružným stranám plenky.
PŘÍKLAD IV
Lehčené vložky, vhodné pro použití v období menstruace, obsahují podložku (plocha povrchu 117 cm?; SSK nanesené vzduchem 3,0 g s obsahem 1,0 g částic absorpčního gelujícího materiálu (komerční polyakrylát; Nippon Shokubai), uvedená podložka je umístěna mezi přední vrstvou s porézním tvarovaným filmem podle patentu U.S. 4,463,045 a zadní vrstvou, která obsahuje film o síle 0,03 mm z polykaprolaktonu a Mater-Bi (základní hmotnostní poměr 70 : 30) jak je připraven podle Příkladu I.
PŘÍKLAD V
Výsledný produkt ve tvaru sanitárního ubrousku, který má dvě křidélka vystupující ven z absorpčního jádra je připraven použitím podložky, připravené způsobem příkladu IV (plocha pocrchu 117 cm?; 8,5 SSK nanesené vzduchem) podle návrhu patentu U.S.4,687,478, Van Tillburg, 18.srpna 1987. Materiály zadní a přední vrstvy jsou tytéž jako jsou popsány v příkladu IV.
PŘÍKLAD VI
Plenka příkladu III je modifikována nahrazením zadní vrstvy zadní vrstvou, skládající se z 0,020 - 0,030 mm silného filmu, který obsahuje v hmotnostním poměru 66 : 17 : 17 směs Tone: Mater-Bi: kopolymer etylenu a kyseliny akrylové připravené způsobem popsaným v příkladu II).
Z hotové specifikace může odborník v oboru jednoduše zjistit podstatné charakteristické parametry tohoto vynálezu, a bez odchýlení od jeho ducha a rozsahu, může provést různé změny a modifikace, aby přizpůsobil vynález různému použití a podmínkám nespecificky zde zamýšlených. Rozsah tohoto vynálezu bude definován v následujících patentových nárocích.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Biodegradovatelný film ,který nepropouští tekutinu vyznačující se tím, že obsahuje směs z:a) vzájemně se pronikající sítě destrukturovaného škrobu a kopolymeru vybraného z kopolymeru etylenu a kyseliny akrylové a kopolymeru etylenu a vinylalkoholu, přednostně kopolymeru etylenu a vinylalkoholub) alifatického polyesteru, hmotnostní poměr uvedeného alifatického polyesteru k uvedené vzájemně se pronikající síti destrukturovaného škrobu a kopolymeru je alespoň 1 : 1
- 2. Biodegradovatelný film podle nároku 1, vyznačující se t í m, že film se skládá z 10 % až 50 %, přednostně z 15 % až 35 %hm. uvedené vzájemně se pronikající sítě destrukturovaného škrobu a kopolymeru a z 50 % až 90 %, přednostně z 60 % až 80 %hm. alifatického polyesteru.
- 3. Biodegradovatelný film podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že méně než 40 %, přednostně méně než 20 % škrobu ve filmu je volných a ve tvaru částic, které mají průměrný číselný průměr pod 1 mikrometr.
- 4. Biodegradovatelný film podle jednoho z nároků 1 až 3, v y znač u jící se tím, že kopolymer je kopolymerem etylenu a kyseliny akrylové, který má obsah kyseliny akrylové od 3 % do 30 %hm.
- 5. Biodegradovatelný film podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, Se kopolymer je kopolymerem etylenu a vinylaalkohoiu, který má obsah vinylakoholu od 50% do 30% mol.
- 6. Biodegradovatelný film podle jednoho z nároků 1 až 5, v y značující se tím, že alifatický polyester je polykaprolakton
- 7. Biodegradovatelný film podle jednoho z nároků i až 5, vy značující se tím, že alifatický polyester je oxidačním produktem kopolymeru etylenu a oxidu uhelnatého a oxidačního činidla peroxykyseliny3. Biodegradovatelný film značující s je kopolymer polyhyd obsah valerátu od 10 % podle jednoho z nároků 1 až 5, v y tím, že alifatický polyester cxybutyrátu a valerátu, který má až 24 %mol.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US72179591A | 1991-06-26 | 1991-06-26 | |
PCT/US1992/005137 WO1993000399A1 (en) | 1991-06-26 | 1992-06-17 | Biodegradable, liquid impervious films |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ288293A3 true CZ288293A3 (en) | 1994-07-13 |
Family
ID=24899335
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS932882A CZ288293A3 (en) | 1991-06-26 | 1992-06-17 | Biologically degradable liquid-impermeable films |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5422387A (cs) |
EP (1) | EP0591409B1 (cs) |
JP (1) | JPH06508868A (cs) |
KR (1) | KR100215378B1 (cs) |
AU (1) | AU670914B2 (cs) |
BR (1) | BR9206215A (cs) |
CA (1) | CA2111712C (cs) |
CZ (1) | CZ288293A3 (cs) |
DE (1) | DE69230175T2 (cs) |
ES (1) | ES2137189T3 (cs) |
FI (1) | FI935820A (cs) |
HU (1) | HU216133B (cs) |
IE (1) | IE922065A1 (cs) |
MX (1) | MX9203308A (cs) |
NO (1) | NO303833B1 (cs) |
PH (1) | PH30947A (cs) |
PL (1) | PL173320B1 (cs) |
PT (2) | PT8542T (cs) |
SG (1) | SG52351A1 (cs) |
SK (1) | SK147693A3 (cs) |
WO (1) | WO1993000399A1 (cs) |
Families Citing this family (79)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5412005A (en) * | 1991-05-03 | 1995-05-02 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
PL173320B1 (pl) * | 1991-06-26 | 1998-02-27 | Procter & Gamble | Folia ulegajaca rozkładowi biologicznemu i nieprzenikalna dla płynów |
ATE147995T1 (de) * | 1991-06-26 | 1997-02-15 | Procter & Gamble | Saugfähige einwegartikel mit biodegradierbare schutzfolien |
US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
ATE163883T1 (de) * | 1992-06-26 | 1998-03-15 | Procter & Gamble | Biologisch abbaubare, flüssigkeitsundurchlässige mehrschichtfolienzusammensetzung |
US5844023A (en) | 1992-11-06 | 1998-12-01 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh | Biologically degradable polymer mixture |
DE4244000A1 (de) * | 1992-12-23 | 1994-06-30 | Buck Chem Tech Werke | Biologisch abbaubarer Verpackungswerkstoff |
DE4418634C2 (de) * | 1993-09-14 | 2001-08-30 | Fujitsu Ltd | Aus bioabbaubarem Harz geformter Artikel, Modifikationsverfahren eines Harzes, Harzzusammensetzung und geformter Harzartikel |
CA2177033C (en) * | 1993-12-20 | 2000-06-27 | Robert S. Honkonen | Ph-modified polymer compositions with enhanced biodegradability |
US5500465A (en) * | 1994-03-10 | 1996-03-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides |
DE4437792A1 (de) * | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Inventa Ag | Formmassen auf der Basis von aliphatischen Polyestern |
CN1083020C (zh) * | 1995-02-14 | 2002-04-17 | 智索股份有限公司 | 可生物降解的纤维和非织造布 |
ES2201173T3 (es) * | 1995-04-07 | 2004-03-16 | BIO-TEC BIOLOGISCHE NATURVERPACKUNGEN GMBH & CO. KG | Mezcla de polimeros biologicamente degradable. |
FR2735483B1 (fr) * | 1995-06-13 | 1997-08-08 | Potency Sarl | Materiau composite totalement biodegradable et procede de fabrication de ce materiau |
US6384297B1 (en) * | 1999-04-03 | 2002-05-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water dispersible pantiliner |
US5861461A (en) * | 1995-12-06 | 1999-01-19 | Yukong Limited | Biodegradable plastic composition, method for preparing thereof and product prepared therefrom |
US5821286A (en) * | 1996-05-24 | 1998-10-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture | Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom |
US5852078A (en) * | 1996-02-28 | 1998-12-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof |
US5665786A (en) * | 1996-05-24 | 1997-09-09 | Bradley University | Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom |
US5861216A (en) * | 1996-06-28 | 1999-01-19 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable polyester and natural polymer laminates |
US6025417A (en) * | 1996-02-28 | 2000-02-15 | Biotechnology Research & Development Corp. | Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof |
DE19624641A1 (de) | 1996-06-20 | 1998-01-08 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke |
US6893527B1 (en) | 1996-06-28 | 2005-05-17 | William M. Doane | Biodegradable polyester and natural polymer laminates |
EP0950690B1 (en) * | 1996-11-05 | 2005-01-26 | NOVAMONT S.p.A. | Biodegradable polymeric compositions comprising starch and a thermoplastic polymer |
WO1998029506A1 (en) | 1996-12-31 | 1998-07-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-responsive polymer compositions and method of making the same |
US6552162B1 (en) | 1997-07-31 | 2003-04-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-responsive, biodegradable compositions and films and articles comprising a blend of polylactide and polyvinyl alcohol and methods for making the same |
CN1094140C (zh) * | 1998-07-21 | 2002-11-13 | 北京中宣绿环科技发展有限公司 | 可全降解添加剂及其全降解塑料制品 |
EP1116748A4 (en) * | 1998-08-11 | 2001-12-19 | Toshinobu Yoshihara | COMPOSITION FOR SHAPING BIODEGRADABLE RESIN, BIODEGRADABLE RESIN THEREOF, METHOD FOR ITS SHAPING AND ITS USE |
IT1305576B1 (it) * | 1998-09-22 | 2001-05-09 | Novamont Spa | Polimeri a carattere idrofobico caricati con complessi dell'amido. |
US6319312B1 (en) | 1998-11-18 | 2001-11-20 | Advanced Construction Materials Corp. | Strengthened, light weight wallboard and method and apparatus for making the same |
US6340388B1 (en) | 1998-11-18 | 2002-01-22 | Advanced Construction Materials Corp. | Strengthened, light weight wallboard and method and apparatus for making the same |
US6251979B1 (en) | 1998-11-18 | 2001-06-26 | Advanced Construction Materials Corp. | Strengthened, light weight wallboard and method and apparatus for making the same |
WO2000039212A1 (de) * | 1998-12-23 | 2000-07-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biologisch abbaubare polymerwerkstoffe bzw. ternäre polymermischungen auf basis polysaccharid oder polysaccharid-derivat |
DE10020461A1 (de) * | 2000-04-26 | 2001-10-31 | Apack Ag Bio Verpackungen | Folienbeschichteter Formkörper |
US6767961B1 (en) | 2000-06-19 | 2004-07-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Blends of poly (vinyl alcohol) and poly (ethylene oxide) and articles made therewith |
US6958371B1 (en) | 2000-06-19 | 2005-10-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making blends of poly(vinyl alcohol) and poly(ethylene oxide) |
US6573340B1 (en) | 2000-08-23 | 2003-06-03 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials |
US6500897B2 (en) | 2000-12-29 | 2002-12-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified biodegradable compositions and a reactive-extrusion process to make the same |
US6552124B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-04-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making a polymer blend composition by reactive extrusion |
US7053151B2 (en) | 2000-12-29 | 2006-05-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Grafted biodegradable polymer blend compositions |
US6579934B1 (en) | 2000-12-29 | 2003-06-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Reactive extrusion process for making modifiied biodegradable compositions |
US6890989B2 (en) | 2001-03-12 | 2005-05-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-responsive biodegradable polymer compositions and method of making same |
US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
US7241832B2 (en) * | 2002-03-01 | 2007-07-10 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG | Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture |
US6946506B2 (en) | 2001-05-10 | 2005-09-20 | The Procter & Gamble Company | Fibers comprising starch and biodegradable polymers |
US6743506B2 (en) | 2001-05-10 | 2004-06-01 | The Procter & Gamble Company | High elongation splittable multicomponent fibers comprising starch and polymers |
US6623854B2 (en) | 2001-05-10 | 2003-09-23 | The Procter & Gamble Company | High elongation multicomponent fibers comprising starch and polymers |
US20020168912A1 (en) * | 2001-05-10 | 2002-11-14 | Bond Eric Bryan | Multicomponent fibers comprising starch and biodegradable polymers |
US20030148690A1 (en) * | 2001-05-10 | 2003-08-07 | Bond Eric Bryan | Multicomponent fibers comprising a dissolvable starch component, processes therefor, and fibers therefrom |
US20020168518A1 (en) * | 2001-05-10 | 2002-11-14 | The Procter & Gamble Company | Fibers comprising starch and polymers |
US20030077444A1 (en) * | 2001-05-10 | 2003-04-24 | The Procter & Gamble Company | Multicomponent fibers comprising starch and polymers |
US6783854B2 (en) * | 2001-05-10 | 2004-08-31 | The Procter & Gamble Company | Bicomponent fibers comprising a thermoplastic polymer surrounding a starch rich core |
ITMI20020387A1 (it) * | 2002-02-27 | 2003-08-27 | Ledysan S P A | Pellicola biodegradabile traspirante e articoli assorbenti igienico-sanitari che la incorporano |
ITMI20020386A1 (it) * | 2002-02-27 | 2003-08-27 | Ledysan S P A | Procedimento per realizzare una pellicola biodegradabile per articoliassorbenti igienici-sanitari e pannolini che la contengono |
DE60228350D1 (de) * | 2002-04-12 | 2008-09-25 | Procter & Gamble | Flüssigkeitsundurchlässige, wasserdampfdurchlässige Schichten und Folien mit thermoplastischen hydrophilen Polymerzusammensetzungen und erhöhter Festigkeit |
AT500046B8 (de) * | 2002-10-17 | 2007-02-15 | Teich Ag | Aktive blisterpackung für feuchtigkeitsempfindliches und/oder hygroskopisches packungsgut |
US6830810B2 (en) * | 2002-11-14 | 2004-12-14 | The Procter & Gamble Company | Compositions and processes for reducing water solubility of a starch component in a multicomponent fiber |
DE10258227A1 (de) * | 2002-12-09 | 2004-07-15 | Biop Biopolymer Technologies Ag | Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie |
US7172814B2 (en) * | 2003-06-03 | 2007-02-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co | Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends |
US7597946B2 (en) | 2003-08-29 | 2009-10-06 | Nike, Inc. | Gel reduction in blends of thermoplastic polyurethane and hydroxyl functional polymers |
US7517339B2 (en) * | 2003-10-21 | 2009-04-14 | Hollister Incorporated | Peelable and flushable ostomy pouch and method of use |
EP1691736B1 (en) * | 2003-10-21 | 2011-02-16 | Hollister Incorporated | Flushable body waste collection pouch and pouch-in-pouch appliance using the same |
FR2862310B1 (fr) * | 2003-11-17 | 2008-04-25 | Roquette Freres | Utilisation d'une dispersion aqueuse d'au moins un polymere biodegradable contenant au moins un agent stabilisant pour la preparation d'une composition filmogene aqueuse |
US8002762B2 (en) * | 2004-03-05 | 2011-08-23 | Allison-Rogers Susan M | Pouch for absorbent pads |
CN1297599C (zh) * | 2004-04-27 | 2007-01-31 | 胡靖� | 可完全生物降解的包装膜及地膜 |
US7261988B2 (en) * | 2004-04-27 | 2007-08-28 | Samsung Electronics Co. Ltd | Azine-based charge transport materials |
US7666946B2 (en) * | 2006-01-27 | 2010-02-23 | Arkema Inc. | Blends of biopolymers with acrylic copolymers |
CN104802481A (zh) * | 2006-04-14 | 2015-07-29 | 生物技术天然包装两合公司 | 多层膜和其制造方法 |
DE102006024568A1 (de) * | 2006-05-23 | 2007-12-06 | Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung einer biologisch abbaubaren Kunststofffolie und Folie |
FR2920432A1 (fr) * | 2007-08-30 | 2009-03-06 | Conti Celine | Composition biodegradable pour la realisation d'un fil |
KR101562842B1 (ko) * | 2007-10-02 | 2015-10-23 | 쿠버 디자인즈 피티와이 엘티디 | 적층 외부 커버로부터 형성된 레그가드 또는 분리형 벨트를 구비한 일회용 기저귀 |
US20120219790A1 (en) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Frito-Lay North America, Inc. | Compostable film with paper-like, writable surface |
CN103608424B (zh) | 2011-06-30 | 2015-11-25 | 圣戈班磨料磨具有限公司 | 涂覆的磨料聚集体和包含其的产品 |
US10160877B2 (en) * | 2011-09-19 | 2018-12-25 | Novamont S.P.A. | Stable aqueous dispersions comprising complexed starch |
JP2013142153A (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-22 | Joiaasu Kk | 機械的強度に優れた生分解性シートおよびその製造方法並びにこれを用いた生理用品および衛生用品 |
KR20170016386A (ko) | 2014-06-02 | 2017-02-13 | 테티스, 아이엔씨. | 개질된 생체중합체, 및 이의 제조 및 사용 방법 |
CN104339797B (zh) * | 2014-09-12 | 2016-08-24 | 大连华诺塑料科技有限公司 | 一种可阻隔紫外线光和生物降解的包装膜 |
EP3380577A4 (en) | 2015-11-23 | 2019-04-17 | Tethis, Inc. | COATED PARTICLES AND METHODS OF PRODUCTION AND USE |
CN113400690B (zh) * | 2021-08-06 | 2022-09-13 | 甘肃华瑞农业股份有限公司 | 一种可降解农用地膜的制成装置及其加工方法 |
Family Cites Families (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3814101A (en) * | 1970-09-17 | 1974-06-04 | Union Carbide Corp | Disposable absorbent articles |
US3922239A (en) * | 1971-05-06 | 1975-11-25 | Union Carbide Corp | Cellulose esters or ethers blended with cyclic ester polymers |
US3925504A (en) * | 1971-05-06 | 1975-12-09 | Union Carbide Corp | Poly(hydroxy ether) polymers blended with cyclic ester polymers |
US4021388A (en) * | 1972-05-18 | 1977-05-03 | Coloroll Limited | Synthetic resin sheet material |
US4016117A (en) * | 1972-05-18 | 1977-04-05 | Coloroll Limited | Biodegradable synthetic resin sheet material containing starch and a fatty material |
US3901838A (en) * | 1972-07-28 | 1975-08-26 | Union Carbide Corp | Environmentally degradable biodegradable blends of a dialkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer |
US3931068A (en) * | 1972-07-28 | 1976-01-06 | Union Carbide Corporation | Blends of biodegradable thermoplastic oxyalkanoyl polymer, a naturally occurring biodegradable product, filler and plastic additive |
US3867324A (en) * | 1972-07-28 | 1975-02-18 | Union Carbide Corp | Environmentally degradable-biodegradable blend of an oxyalkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer |
US3949145A (en) * | 1975-02-27 | 1976-04-06 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Degradable starch-based agricultural mulch film |
US4133784A (en) * | 1977-09-28 | 1979-01-09 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable film compositions prepared from starch and copolymers of ethylene and acrylic acid |
US4284671A (en) * | 1979-05-11 | 1981-08-18 | Clopay Corporation | Polyester compositions for gas and moisture barrier materials |
US4337181A (en) * | 1980-01-17 | 1982-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable starch-based blown films |
US4372311A (en) * | 1980-09-12 | 1983-02-08 | Union Carbide Corporation | Disposable articles coated with degradable water insoluble polymers |
US4503098A (en) * | 1980-09-12 | 1985-03-05 | Union Carbide Corporation | Disposable articles coated with degradable water insoluble polymers |
US4454268A (en) * | 1983-06-23 | 1984-06-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Starch-based semipermeable films |
GB8416234D0 (en) * | 1984-06-26 | 1984-08-01 | Ici Plc | Biodegradable amphipathic copolymers |
AU603076B2 (en) * | 1985-12-09 | 1990-11-08 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Polymeric products and their manufacture |
FR2610635B1 (fr) * | 1987-02-10 | 1989-06-23 | Extrusion Calandrage Ste Fse | Compositions a base de polyurethanne permettant l'obtention par calandrage de materiaux biodegradables |
GB8712009D0 (en) * | 1987-05-21 | 1987-06-24 | Folk Drive Eng Ltd | Degradable plastics |
US4880292A (en) * | 1987-07-24 | 1989-11-14 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Transmission viewing screen of image projector apparatus |
US4916193A (en) * | 1987-12-17 | 1990-04-10 | Allied-Signal Inc. | Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides |
GB2214516B (en) * | 1988-01-25 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Method of producing destructurised starch |
US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
GB2218994B (en) * | 1988-05-26 | 1992-01-15 | Warner Lambert Co | New polymer composition |
JP2679837B2 (ja) * | 1989-02-23 | 1997-11-19 | 中興化成工業株式会社 | 生分解性複合材料 |
IL93620A0 (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-23 | Butterfly Srl | Biodegradable articles based on starch and process for producing them |
IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
IT1234783B (it) * | 1989-05-30 | 1992-05-27 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
IL94966A (en) * | 1989-07-11 | 1994-11-28 | Warner Lambert Co | Polymeric base blend preparations containing starch whose structure has been destroyed |
CN1048864A (zh) * | 1989-07-18 | 1991-01-30 | 沃纳-兰伯特公司 | 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物 |
PL286006A1 (cs) * | 1989-07-18 | 1991-03-11 | Warner Lambert Co | |
IT1232894B (it) * | 1989-08-03 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
IT1232909B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene |
IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
WO1991013207A1 (en) * | 1990-02-21 | 1991-09-05 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | POLY-β-HYDROXYALKANOATES FOR USE IN FIBRE CONSTRUCTS AND FILMS |
DE4016348C2 (de) * | 1990-05-21 | 1995-12-21 | Bp Chemicals Plastec Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Verbundvlieses sowie Verwendung eines so hergestellten Verbundvlieses |
EP0496009A1 (de) * | 1991-01-21 | 1992-07-29 | Thomcast Ag | AM-Rundfunksender |
US5292782A (en) * | 1991-02-20 | 1994-03-08 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
US5196247A (en) * | 1991-03-01 | 1993-03-23 | Clopay Corporation | Compostable polymeric composite sheet and method of making or composting same |
IT1245485B (it) * | 1991-05-03 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Membrane permselettive e loro impiego |
EP0525245A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-03 | NOVAMONT S.p.A. | Disposable absorbent articles |
BR9205258A (pt) * | 1991-05-03 | 1993-07-27 | Novamont Spa | Composicao polimerica biodegradavel baseada em amido e polimeros termoplasticos |
DE4119455C1 (cs) * | 1991-06-13 | 1992-09-17 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim, De | |
ATE147995T1 (de) * | 1991-06-26 | 1997-02-15 | Procter & Gamble | Saugfähige einwegartikel mit biodegradierbare schutzfolien |
US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
PL173320B1 (pl) * | 1991-06-26 | 1998-02-27 | Procter & Gamble | Folia ulegajaca rozkładowi biologicznemu i nieprzenikalna dla płynów |
US5254607A (en) * | 1991-06-26 | 1993-10-19 | Tredegar Industries, Inc. | Biodegradable, liquid impervious films |
ES2112327T3 (es) * | 1991-08-07 | 1998-04-01 | Clopay Corp | Una pelicula termoplastica biodegradable y metodo para producirla. |
CA2088000A1 (en) * | 1992-09-22 | 1994-03-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Compostable disposable personal care articles |
US5300358A (en) * | 1992-11-24 | 1994-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Degradable absorbant structures |
-
1992
- 1992-06-17 PL PL92301888A patent/PL173320B1/pl unknown
- 1992-06-17 SG SG1996003362A patent/SG52351A1/en unknown
- 1992-06-17 HU HUP9303729A patent/HU216133B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-06-17 SK SK1476-93A patent/SK147693A3/sk unknown
- 1992-06-17 AU AU22514/92A patent/AU670914B2/en not_active Ceased
- 1992-06-17 KR KR1019930704029A patent/KR100215378B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-06-17 EP EP19920914528 patent/EP0591409B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-17 BR BR9206215A patent/BR9206215A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-06-17 CA CA 2111712 patent/CA2111712C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-17 JP JP5501550A patent/JPH06508868A/ja active Pending
- 1992-06-17 ES ES92914528T patent/ES2137189T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-17 WO PCT/US1992/005137 patent/WO1993000399A1/en active IP Right Grant
- 1992-06-17 DE DE69230175T patent/DE69230175T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-17 CZ CS932882A patent/CZ288293A3/cs unknown
- 1992-06-25 MX MX9203308A patent/MX9203308A/es unknown
- 1992-06-25 PH PH44560A patent/PH30947A/en unknown
- 1992-06-26 PT PT854292U patent/PT8542T/pt active IP Right Grant
- 1992-07-01 IE IE206592A patent/IE922065A1/en not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-10-18 US US08/138,570 patent/US5422387A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-23 FI FI935820A patent/FI935820A/fi unknown
- 1993-12-23 NO NO934808A patent/NO303833B1/no unknown
-
1995
- 1995-06-22 PT PT101726A patent/PT101726B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0591409A1 (en) | 1994-04-13 |
IE922065A1 (en) | 1992-12-30 |
AU2251492A (en) | 1993-01-25 |
NO934808D0 (no) | 1993-12-23 |
HU9303729D0 (en) | 1994-04-28 |
FI935820A (fi) | 1994-02-04 |
PL173320B1 (pl) | 1998-02-27 |
HUT67772A (en) | 1995-04-28 |
CA2111712A1 (en) | 1993-01-07 |
US5422387A (en) | 1995-06-06 |
DE69230175T2 (de) | 2000-04-27 |
PT101726A (pt) | 1996-01-31 |
MX9203308A (es) | 1992-12-01 |
HU216133B (hu) | 1999-04-28 |
JPH06508868A (ja) | 1994-10-06 |
SK147693A3 (en) | 1994-09-07 |
PT8542T (pt) | 1993-03-31 |
AU670914B2 (en) | 1996-08-08 |
NO934808L (no) | 1994-02-25 |
SG52351A1 (en) | 1998-09-28 |
PH30947A (en) | 1997-12-23 |
FI935820A0 (fi) | 1993-12-23 |
PT101726B (pt) | 1997-11-28 |
KR100215378B1 (ko) | 1999-09-01 |
EP0591409B1 (en) | 1999-10-20 |
DE69230175D1 (de) | 1999-11-25 |
CA2111712C (en) | 2001-07-03 |
WO1993000399A1 (en) | 1993-01-07 |
ES2137189T3 (es) | 1999-12-16 |
BR9206215A (pt) | 1995-05-02 |
NO303833B1 (no) | 1998-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ288293A3 (en) | Biologically degradable liquid-impermeable films | |
CZ288193A3 (en) | Disposable absorption articles with biologically degradable back layers | |
US5254607A (en) | Biodegradable, liquid impervious films | |
US5217803A (en) | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets | |
CZ288292A3 (en) | Apparatus for cooling a nuclear pile core and for the protection of a nuclear reactor concrete structure with a core melted due to failure | |
CN102695748B (zh) | 生物可降解性和透气性膜 | |
US5391423A (en) | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions | |
CZ286144B6 (cs) | Způsob přípravy biologicky odbouratelných fibril, pojených látek obsahujících tyto fibrily a výrobků z takových pojených látek | |
CZ221096A3 (en) | Biologically degradable 3-polyhydroxybutyrate/3-polyhydroxyhexanoate copolymer foils | |
CA2138121C (en) | Biodegradable, liquid impervious monolayer film compositions | |
MX2013000498A (es) | Peliculas biodegradables. | |
JP2006102227A (ja) | 生分解性衛生用品 |