PL99941B1 - Sposob wytwarzania nowych bromowanych pochodnych fosfazenowych zawierajacych grupy aminoaromatyczne - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych bromowanych pochodnych fosfazenowych zawierajacych grupy aminoaromatyczne o wzorze ogólnym 1, w którym Ar! i Ara oznaczaja grupe bromoaroma- tyczna, jak bromofenylowa lub bromonaftylowa, x i y oznaczaja 1 lub 0, zas n3, stosowanych jako srodki zmniejszajace palnosc wlókien chemicznych.Sposób wytwarzania wedlug wynalazku bromowanych pochodnych fosfazenowych zawierajacych grupy aminoaromatyczne o wzorze ogólnym 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, polega na tym, ze pochodne fosfazenowe o wzorze ogólnym 2, w któiym Ar3 i Ar4 oznaczaja grupy aromatyczne, jak fenylowa lub naftylowa, zas x, y i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie bezposredniemu bromowaniu w obecnosci rozpuszczalnika, w którym pochodna fosfazenowa ulega rozpuszczeniu lub tworzy w nim zawiesine, a takze w obecnosci katalizatorów typu zasad lub kwasów Lewisa, zwlaszcza pirydyny, zelaza, glinu, lub cynku, w temperaturze 30—80°C w czasie nie przekraczajacym 6 godzin. Po zakonczeriu reakcji bromowania wydziela sie z mieszaniny poreakcyjnej produkt w drodze odparowania rozpuszczalnika lub wytracenia. Nastepnie oczyszcza sie produkt przez powtórne rozpuszczenie, korzystnie w czterochlorofuranie lub acetonie oraz wytracenie alkoholem metylowym, etylowym lub woda, badz tez przez odsaczenie produktu i dokladne przemycie woda i alkoholem metylowym.Sposób wedlug wynalazku zezwala w prosty sposób otrzymywac bromowane pochodne fosfazenowe zawierajace grupy amino-aromatyczne, stosowane jako srodki zmniejszajace palnosc wlókien chemicznych i tworzyw sztucznych.Sposób wedlug wynalazku ilustruja blizej nizej podane przyklady nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Do kolby reakcyjnej umieszczonej w lazni wodnej zaopatrzonej w mieszadlo z zamknie¬ ciem hydraulicznym, wkraplacz, termometr i chlodnice zwrotna polaczona z pluczka do absorpcji bromowodo- ru, wprowadzono 1,0 czesc wagowa fenyloaminofosfazenów otrzymywanych w oparciu o ciekle oligomery2 99 941 chlorofosfazenu oraz 50 czesci objetosciowych czterochloroetanu i 0,05 czesci objetosciowych pirydyny jako katalizatora. Nastepnie wprowadzono w ciagu 30 minut w temperaturze 30°C 1,5 czesci objetosciowych bromu rozpuszczonego w 10 czesciach objetosciowych czterochloroetanu oraz ogrzewano mieszanine reakcyjna w tem¬ peraturze 60°C w ciagu 4 godzin. Po tym czasie podwyzszono temperature do 75°C odpedzajac równoczesnie w ciagu 1 godziny nieprzereagowyny brom. Po zakonczeniu bromowania oddestylowano rozpuszczalnik, produkt •rozpuszczono w czterowodorofuranie, przesaczono i wytracono go mieszanina wody i alkoholu metylowego, po czym suszono do stalej masy w temperaturze 80°C pod cisnieniem 9,8 X 104 Pa. Otrzymano bromofenyloami- nofosfazeny w postaci krystalicznej substanqi stalej o temperaturze topnienia 221—224°C, temperaturze rozkla¬ du 343°C i zawartosci fosforu 6,66%.Przyklad II. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 1,5 czesci wagowych fenyloaminofosfazenów otrzymanych w oparciu o oligomery krystaliczne chlorofosfazenu o temperaturze topnienia 88-89°C, n = 3 i 4 oraz 75 czesci objetosciowych czterochloroetanu i 0,080 czesci wagowych zelaza. Nastepnie wprowadzono wciagu 30 minut w temperaturze 30°C, 2,25 czesci objetosciowych bromu rozpuszczonego w 15 czesciach objetosciowych czterochloroetanu oraz ogrzewano mieszanine reakcyjna w temperaturze 60°C w ciagu 4 godzin.Po tym czasie podwyzszono temperature do 80°C odpedzajac równoczesnie w czasie 1 godziny nieprzereagowa¬ ny brom* Po zakonczeniu syntezy produkt reakcji wydzielono jak w przykladzie I. Otrzymano bromofenyloami- nofosfazeny w postaci krystalicznej substancji o temperaturze topnienia 293-295°C, temperaturze rozkladu 367°C i zawartosci fosforu 5,50%.Przyklad III. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 7,9 czesci wagowych benzyloaminofosfaze- nów otrzymanych w oparciu o oligomery krystaliczne chlorofosfazenu o temperaturze topnienia 88—89°C, n = 3 i 4 oraz 750 czesci objetosciowych czterochlorku wegla i 0,1 czesc wagowa zelaza. Nastepnie wprowadzono wciagu 15 minut w temperaturze 30°C, 6,3 czesci objetosciowych bromu rozpuszczonego w 150 czesciach czterochlorku wegla oraz ogrzewano mieszanine reakcyjna w temperaturze 60°C w czasie 4 godzin. Po tym czasie podwyzszono temperature do 75°C odpedzajac równoczesnie w ciagu 1 godziny nieprzereagowany brom. Po zakonczeniu reakcji oddestylowano rozpuszczalnik, produkt oczyszczano przez dwukrotne rozpuszczanie w czterowodorofuranie i wytracenie alkoholem metylowym. Otrzymano bromo/benzyloamino/fosfazeny w pos¬ taci szarej, krystalicznej substancji o temperaturze topnienia 203-207°C i temperaturze rozkladu 300°C.Przyklad IV. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 3 czesci wagowe naftyloaminofosfazenów otrzymanych w oparciu o oligomery krystaliczne chlorofosfazenu o temperaturze topnienia 88—89°C, n = 3 i 4 oraz 50 czesci czterochloroetanu i 0,03 czesci objetosciowe pirydyny. Nastepnie wprowadzono w ciagu 15 minut w temperaturze 30°C 3,32 czesci objetosciowe bromu rozpuszczonego w 10 czesciach objetosciowych cztero¬ chloroetanu oraz ogrzewano mieszanine reakcyjna w temperaturze 60°C przez 4,5 godzony. Po tym czasie podwyzszono temperature do 80°C odpedzajac równoczesnie nieprzereagowany brom. Po zakonczeniu reakcji produkt reakcji odsaczono, przemywano kilkakrotnie malymi porcjami czterowodorofuranu oraz wody, a nastepnie suszono do stalej masy w temperaturze 60-70°C pod cisnieniem 9,8 X 104 Pa. Otrzymano bromonaftyloaminofosfazeny w postaci bialych krysztalów o zawartosci fosforu 4,35% oraz w temperaturze topnienia 205°C.Przyklad V. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 8 czesci wagowych [/fenyloamino//benzylo- amino/] fosfazenów otrzymanych w oparciu o oligomery krystaliczne chlorofosfazenu o temperaturze topnienia 88—89°C, n = 3 i 4 oraz 75 czesci objetosciowych czterochlorku wegla i 0,11 czesci wagowych glinu. Nastepnie wprowadzono wciagu 30 minut 12,2 czesci objetosciowe bromu oraz ogrzewano mieszanine reakcyjna w temperaturze 60°C przez 3 godziny. Po tym czasie podwyzszono temperature do 75°C odpedzajac równoczesnie nieprzereagowany brom. Po zakonczeniu procesu, otrzymany produkt odsaczono i oczyszczano przez funkcjonowane rozpuszczanie, po czym przemywano go dokladnie woda i alkoholem metylowym.Otrzymano bromo[/fenyloamino//benzyloamino/] fosfazeny w postaci zóltawo-zielonych krysztalów o zawar¬ tosci fosforu 4,38%, temperaturze topnienia 218-224°C i temperaturze rozkladu 378°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych bromowanych pochodnych fosfazenowych zabierajacych grupy aminoaroma- tyczne o wzorze ogólnym 1, w którym Arx i Ara oznaczaja grupy bromoaromatyczne, jak bromoienylowa lub bromonaftylowa, x i y oznaczaja 1 lub 0, zas n 3, z n a m i e n n y t y m, ze pochodne fosfazenowe o wzorze ogólnym 2, w którym Ar3 i Ar4 oznaczaja grupy aromatyczne, jak fenylowa lub naftylowa, zas x, y i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie bezposredniemu bromowaniu w obecnosci rozpuszczalnika, w którym pochodna fosfazenowa ulega rozpuszczeniu lub tworzy w nim zawiesine, a takze w obecnosci katalizatorów typu zasad lub kwasów Lewisa, zwlaszcza pirydyny, zelaza, glinu lub cynku, w temperaturze 30-80°C w czasie nie99 941 3 przekraczajacym 6 godzin, po czym wydziela sie produkt reakgi przez wytracenie lub odparowanie rozpuszczal¬ nika, a nastepnie oczyszcza sie go przez powtórne rozpuszczenie, korzystnie w czterowodorofuranie lub acetonie i wytracenie, korzystnie alkoholem metylowym czy etylowym lub woda, badz tez przez odsaczenie produktu reakcji i dokladne przemycie woda i alkoholem metylowym. ICHJ,-Ar, NH "I /fl NH Wier A (CHJrArj NH (-P=N-) NH vtzór 2 PL