PL99574B1 - Srodek do radiologicznego oznaczania zawartosci kwasu foliowego,jego metabolitow lub pochodnych - Google Patents

Srodek do radiologicznego oznaczania zawartosci kwasu foliowego,jego metabolitow lub pochodnych Download PDF

Info

Publication number
PL99574B1
PL99574B1 PL1975182634A PL18263475A PL99574B1 PL 99574 B1 PL99574 B1 PL 99574B1 PL 1975182634 A PL1975182634 A PL 1975182634A PL 18263475 A PL18263475 A PL 18263475A PL 99574 B1 PL99574 B1 PL 99574B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
solution
acid
water
added
folic acid
Prior art date
Application number
PL1975182634A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL99574B1 publication Critical patent/PL99574B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D475/00Heterocyclic compounds containing pteridine ring systems
    • C07D475/02Heterocyclic compounds containing pteridine ring systems with an oxygen atom directly attached in position 4
    • C07D475/04Heterocyclic compounds containing pteridine ring systems with an oxygen atom directly attached in position 4 with a nitrogen atom directly attached in position 2
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/82Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing involving vitamins or their receptors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do radio¬ logicznego oznaczania zawartosci kwasu foliowe¬ go, jego metabolitów lub pochodnych, majacych zdolnosc wiazania sie z ,/ff-laktoglobina, w cieczach biologicznych, np. takich jak surowica.Znane sposoby mierzenia zawartosci kwasu fo¬ liowego i jego pochodnych w cieczach biologicz¬ nych wymagaja stosowania mikroorganizmów, któ¬ rych wzrost jest calkowicie uzalezniony od obec¬ nosci kwasu foliowego lub jego pochodnych w srodowisku hodowlanym, które poza tym powinno tez zawierac i inne skladniki niezbedne dla wzro¬ stu. Prowadzenie takich badan jest klopotliwe i wymaga stosowania urzadzen i aparatów nie za¬ wsze stojacych do dyspozycji w zwyklych labora¬ toriach.Znane sa wprawdzie równiez sposoby oznaczania kwasu foliowego lub jego pochodnych nieco prost¬ sze od wyzej opisanych, ale zwiazane z koniecz¬ noscia stosowania kwasu foliowego albo jego po¬ chodnych znaczonych promieniotwórczym wodo¬ rem, to jest trytem. Pomiar promieniotwórczosci trytu ma tez te wade, ze trzeba stosowac licznik scyntylacyjny cieczy, a poza tym, jezeli bada sie ciecze biologiczne nie ekstrahowane, nie oczysz¬ czone, wówczas wystepuje szereg bledów pomiaru.Wad tych nie ma srodek wedlug wynalazku, który umozliwia radiologiczne okreslanie zawar¬ tosci kwasu foliowego i jego metabolitów w bio¬ logicznych cieczach nie poddawanych oczyszcza¬ niu, przy uzyciu licznika scyntylacyjnego gamma zamiast licznika scyntylacyjnego cieczy.Cecha srodka wedlug wynalazku jest to, ze za¬ wiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w któ- rym n oznacza liczbe calkowita 1—3, R oznacza promieniotwórczy jod J125 lub J181. Zwiazki o wzorze 1 sa to pteroiloglutamylotyrozyny majace do 3 reszt glutaminianu i sa w grupie tyrazyno- wej podstawione promieniotwórczym jodem w pozycji orto do grupy wodorotlenowej. Szczegól¬ nie korzystne wlasciwosci maja zwiazki o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 1 a R oznacza J125.Produkt wyjsciowy do wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w którym n i R maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie droga szeregu reakcji, których przebieg przedstawia schemat podany na rysunku. Chroniony przy azocie kwas pteroesowy o wzorze 2 poddaje sie najpierw reakcji z chlo- romrówczanem izobutylu w srodowisku obojetne- go rozpuszczalnika organicznego, takiego jak dwu- metyloformamid lub chlorek metylenu i w obec¬ nosci trzeciorzedowej aminy, takiej jak trójetylo- aimina lub N-metylomorfolina. Otrzymany mieszany bezwodnik poddaje sie reakcji z estrem dwupep- tydowym o wzorze 3, po czym otrzymany dwu- ester pteroilotrójpeptydowy chroniony przy azocie o wzorze 4 hydrolizuje sie za pomoca wodoro¬ tlenku metalu alkalicznego, np. wodorotlenku so¬ dowego, otrzymujac wolny trójpeptyd o wzorze 5, jo W analogiczny sposób, stosujac poliglutamylopep- 99 5743 99*74 4 tydy odpowiadajace dwuestrowi dwupeptydowemu o wzorze 3, otrzymuje sie zwiazki o wzorze 6, w którym n oznacza liczbe wieksza niz 1. Reakcje te prowadzi sie znanymi sposobami.Zwiazki o wzorze 1, w którym n i R maja wy¬ zej podane znaczenie, wytwarza sie korzystnie przez dzialanie jodkiem sodowym NaJ125 lub NaJ181 na zwiazki o wzorze 6, w którym n ma wyzej podane znaczenie. Reakcje te prowadzi sie w sposób oparty na pracy F. C. Greenwooda i W. M. Huntera, Biochem. J. 89, 114 (1963).Wytwarzanie pteroilo-y-glutamylotyrozyny. 1. 2-acetamido-4-hydroksypterydynal-6. Do roz¬ tworu 250 g {0,19 mola) 1,3,3-trójmetyloksy-l-pro- panu w 75 ml eteru dodaje sie w temperaturze °C w ciagu 40 minut 22,4 g (0,14 mola) bromu, przy czym pod koniec dodawania barwa bromu utrzymuje sie. Nastepnie odparowuje sie rozpusz¬ czalnik pod zmniejszonym cisnieniem w tempera¬ turze 25°C i pozostala bezbarwna ciecz wkrapla, mieszajac w temperaturze 0°—5°C, do mieszaniny g wodoroweglanu sodowego i 80 ml 75p/o dio¬ ksanu. Miesza sie dalej w ciagu 30 minut, po czym ekstrahuje mieszanine 200 ml i nastepnie 150 ml eteru. Wyciag suszy sie nad siarczanem magnezu, odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem i pozo¬ stalosc przedestylowuje w kolumnie Vigreux, otrzymujac aldehyd 2-bromo-3,3-dwumetoksypro- pionowy o temperaturze wrzenia 70—73°C/8 mm Hg.Do roztworu 24 g (0,286 mola) wodoroweglanu sodowego w 470 ml wody dodaje sie powoli 16,8 g (0,078 mola) dwuchlorowodorku 2,5,6-trójamino-4- -hydroksypirymidyny, po czym w ciagu 10 minut, silnie mieszajac, dodaje sie w temperaturze 20°C 14,0 g (0,071 mola) bromoaldehydu przygotowanego w wyzej opisany sposób. Nastepnie miesza sie w ciagu 1 godziny, po czym dodaje sie roztwór 16,8 ml SO^/o nadtlenku wodoru w 360 ml wody i po uplywie 1,5 godziny dalsza porcje roztworu 8,4 ml 30% nadtlenku wodoru w 180 ml wody i miesza w ciagu 15 godzin w temperaturze poko¬ jowej. Otrzymany osad o zabarwieniu ciemnonie¬ bieskim odsacza sie, przemywa woda, rozpuszcza w 56 ml 10°/o roztworu wodorotlenku sodowego, dodaje 13 g stalego wodorotlenku sodowego i mie¬ sza az do uzyskania roztworu. Roztwór ten chlo¬ dzi sie w ciagu 5 godzin, odsacza, rozpuszcza w 500 ml cieplej wody i zakwasza do wartosci pH 6—7. Wytracony osad odsacza sie, przemywa woda i suszy, otrzymujac 2-amino-4-hydroksy-6-dwume- toksymetylopterydyne.Mieszanine 5,2 g otrzymanego acetalu, 0,4 ml pirydyny i 80 ml bezwodnika octowego utrzymuje sie w temperaturze 100—110°C w ciagu 6 godzin, po czym szybko przesacza na goraco i przesacz pozostawia w temperaturze pokojowej na okres godzin. Wykrystalizowany osad odsacza sie, przemywa bezwodnikiem octowym i suszy, otrzy¬ mujac 2-acetajmido-4-hydroksy-6-dwumetoksymety- lopterydyne. 4,8 g otrzymanego produktu rozpusz¬ cza sie w 24 ml 90% kwasu mrówkowego, pozo¬ stawia na okres 4 godzin, odsacza wydzielony osad, przemywa go eterem i suszy, otrzymujac 2-aceta- mido-4-hydroksypterydynal-6 w postaci solwatu z kwasem mrówkowym. Produkt ten miesza sie z ml dwumetyloformamidu, ogrzewa do tempera¬ tury 120°C i chlodzi, otrzymujac solwat dwumety- loformamidowy tego aldehydu. 2. Kwas pteroesowy. Mieszanine 3,07 g (10 mili- moli) solwatu dwumetyloformamidowego 2-aceta- mido-4-hydroksypterydynalu-6, 3,30 g (20 milimoli) estru etylowego kwasu p-aminobenzoesowego i 50 ml lodowatego kwasu octowego miesza sie w tem¬ peraturze pokojowej w ciagu 30 minut i do otrzy¬ manej zawiesiny wkrapla 1,00 g borodwumetylo- aminy w 15 ml kwasu octowego. Mieszanine mie¬ sza sie dodatkowo w ciagu 20 minut, ogrzewa w temperaturze 60°C w ciagu 10 minut i chlodzi do temperatury 25°C. Wydzielony osad odsacza sie, przemywa kwasem octowym i eterem, a nastepnie suszy. Surowy produkt krystalizuje sie z 50 ml dwumetyloformamidu, wytracajac 20 ml eteru i otrzymujac ester etylowy kwasu N2-acetyloptero- esowego. 2,64 g otrzymanego estru poddaje sie hydrolizie ogrzewajac z 35 ml 0,1 n wodorotlenku sodowego w temperaturze 100°C w ciagu 30 mi¬ nut w atmosferze azotu i bez dostepu swiatla.Otrzymany roztwór chlodzi sie do temperatury °C, zakwasza stezonym kwasem solnym do war¬ tosci pH 3, odsacza osad w wirówce o 300 obro¬ tach/minute, przemywa dwukrotnie woda i suszy przez wymrazanie, otrzymujac kwas pteroesowy. 1,80 g kwasu pteroesowego i 40 ml bezwodnika kwasu trójfiuorooctowego utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 6 go¬ dzin, po czym odparowuje i pozostalosc wytrawia woda, otrzymujac pochodna 10-trójfluoroacetylo- wa. 2,60 g tego produktu i 60 ml bezwodnika oc¬ towego miesza sie w temperaturze 115°C w ciagu 6 godzin, po czym odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc rozpuszcza w 20 ml goracego dwumetyloformamidu. Do roz¬ tworu dodaje sie 25 ml goracej wody i pozostawia na okres 24 godzin, odsacza wydzielony osad i ponownie przekrystalizowuje. Po przemyciu osadu woda i wysuszeniu otrzymuje sie kwas N2-acetylo- -N10-trójfluoroacetylopteroesowy o wzorze 2. 3. Ester dwumetylowy-v-glutamylotyrozyny. Mie¬ szanine 28,1 g kwasu L-N-karbobenzoksyglutami- nowego, 5,0 paraformaldehydu, 1,0 g kwasu p-to- luenosulfonowego i 700 ml benzenu utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 7 godzin. Otrzymany roztwór przemywa sie 3 por¬ cjami po 250 ml 5°/o wodoroweglanu sodowego, polaczone wyciagi zakwasza sie 6 n kwasem sol¬ nym chlodzac lodem i ekstrahuje 3 porcjami po 250 ml octanu etylu. Wyciag plucze sie 3 porcjami po 200 ml wody, suszy nad siarczanem magnezo¬ wym i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N-karbobenzoksy-4-{^-karboksyetylo)- -oksazolidynon-5. 20,5 g. (70 milimoli) otrzymanego produktu i 7,1 g (70 milimoli) trójetyloaminy roz¬ puszcza sie w 320 ml dwuchloroetanu i do roz¬ tworu wkrapla mieszajac w temperaturze —15°C roztwór 9,5 g (70 milimoli) chloromrówczanu izo- butylu w 320 ml dwuchlorometanu. Po uplywie minut dodaje sie roztwór 16,2 g (70 milimoli) chlorowodorku estru metylowego L-turozyny i 7,1 g (70 milimoli) trójetyloaminy w 80 ml dwu- 40 45 50 559© 574 chlorometanu i mieszanine utrzymuje w tempe¬ raturze pokojowej w ciagu 20 godzin. Otrzymany roztwór przemywa sie 1 n kwasem solnym, 5°/o roztworem wodoroweglanu sodowego i woda, po czym suszy nad siarczanem magnezowym i odpa¬ rowuje rozpuszczalnik, otrzymujac pozostalosc o konsystencji syropu. Produkt ten rozpuszcza sie w 400 ml metanolu, rozciencza 300 ml 1 n roztwo¬ ru wodorotlenku sodowego i pozostawia w tem¬ peraturze pokojowej w ciagu 5 godzin, po czym zakwasza 2 n kwasem solnym do wartosci pH 2, odparowuje metanol pod zmniejszonym cisnieniem i wodny roztwór ekstrahuje 3 porcjami po 200 ml octanu etylu. Wyciag ekstrahuje sie nastepnie 3 porcjami po 250 ml 5€/o roztworu wodorowegla¬ nu sodowego i otrzymany wyciag zakwasza do wartosci pH 2 i ekstrahuje 3 porcjami po 200 ml octanu etylu. Organiczny wyciag plucze sie woda, suszy nad siarczanem magnezu i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N-karboben- zoksy-7-glutamylotyrozyne. 3,00 g otrzymanego kwasu N-karbobenzoksypep- tydowego rozpuszcza sie w 80 ml l,5p/o roztworu chlorowodoru w metanolu i utrzymuje w tempe¬ raturze pokojowej w ciagu 18 godzin, po czym od¬ parowuje rozpuszczalnik w temperaturze 25°C pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc wytrzasa z 20 ml wody i 25 ml chloroformu, a nastepnie powtórnie z 25 ml chloroformu. Wyciag chloro¬ formowy plucze sie 5% roztworu wodorowegianu sodowego, 20 ml wody, suszy nad siarczanem mag¬ nezu i odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, otrzymujac ester dwumetylowy N-karbobenzoksy-^-glutamylotyrazyny o konsys¬ tencji przezroczystego syropu. Mieszanine 2,61 g tego estru, 260 mg 10% palladu na weglu, 6,0 ml 1 n kwasu solnego i 50 ml metanolu wytrzasa sie z wodorem pod cisnieniem wodoru 3 atm w ciagu 4 godzin. Nastepnie odsacza sie katalizator i od¬ parowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cis¬ nieniem, otrzymujac chlorowodorek estru dwume- tylowego y-glutamylotyrozyny o wzorze 3. Pro¬ dukt ma konsystencje przezroczystego syropu. 4. Pteroilo-y-glutamylotyrozyna. Do roztworu 1,80 g (4,0 milimole) otrzymanego w sposób wyzej opisany kwasu N2-acetylo-N10-trójfluoroacetylopte- roesowego w 35 ml dwumetyloformamidu dodaje sie 0,61 g (6,0 milimola) trójetyloaminy i 0,55 g (4,0 milimola) chloromrówczanu izobutylu. Mie¬ szanine miesza sie w temperaturze 25—30°C w cia¬ gu 1 godziny, po czym dodaje sie dalsza porcje 1,0 g (9,9 milimola) trójetyloaminy i 3,75 g (10,0 milimoli) otrzymanego w wyzej opisany sposób chlorowodorku estru dwumetylowego y-glutamylo- tyrozyny i miesza w temperaturze pokojowej w ciagu 25 godzin. Nastepnie odparowuje sie rozpusz¬ czalnik pod zmniejszonym cisnieniem, pozostalosc plucze mieszajac kolejno z 75 ml 0,5 n kwasu solnego i 80 ml 5% roztworu wodoroweglanu so¬ dowego. Otrzymany produkt posredni o wzorze 4, zawierajacy grupy ochronne, hydrolizuje sie na¬ stepnie za pomoca 30 ml 0,1 n wodorotlenku so¬ dowego w temperaturze 95—100°C, w atmosferze azotu, w ciagu 25 minut, po czym wartosc pH o- trzymanego roztworu o barwie zóltej doprowadza 40 45 50 55 sie do 2—3 za pomoca 6 n kwasu solnego i drob- nokrystaliczny osad oddziela w wirówce o 3000 obrotów/minute. Produkt przemywa sie trzykrotnie woda i liofilizuje, otrzymujac pteroilo-y-glutamy- lotyrozyne o wzorze 5. Próbke 19 mg produktu chromatografuje sie na celulozie DEAE (8 g ab- sorbentu, kolumna 1 cm X 25 cm, swiatlo nadfio¬ letowe o dlugosci fali 270 milimikronów), eluujac 0,01 m roztworem fosforanowej substancji buforo¬ wej o wartosci pH 7,2, zawierajacym 0,2 chlorku sodowego. Analiza wykazuje obecnosc jednego tyl¬ ko skladnika, przy czym po zakwaszeniu otrzymu¬ je sie czysty zwiazek. ¦ * . Jodowanie pteroilo-y-glutamylotyrozyny. Do roztworu skladajacego sie z 100 mikrolitrów 0,1 n wodorotlenku sodowego zawierajacego 1 m Ci NaJ125, 20 mikrolitrów 0,5 roztworu NaH2P04 i mikrolitrów 0,5 m roztworu fosforanu sodowe¬ go, majacego wartosc pH 7,4, dodaje sie 10 mi- krogramów pteroilo-7-glutamylotyrozyny w fosfo¬ ranowym roztworze buforowym (0,05- m, wartosc pH 7,4) i 20 mikrolitrów roztworu zawierajacego w 1 ml 5 mg swiezo przyrzadzonej chloraminy T w 0,05 m fosforanowego roztworu buforowego o wartosci pH 7,4. Po uplywie 15 sekund dodaje sie mikrolitrów roztworu zawierajacego w 1 ml mg pironarezynu sodowego Na2 A 05 w 0,05 m fosforanowym roztworze buforowym o wartosci pH 7,4. Mieszanine wprowadza sie w calosci na kolumne 1X20 cm z preparatu BioGel — P2 (Bio Rad Laboratories, Richmond, Kalifornia, St. Zjedn.Am.) i eluuje roztworem buforowym, skladajacym sie z 0,1 m roztworu chlorku sodowego, 0,02 m roztworu fosforanu sodowego ó wartosci pH 6,7 i 0,1% merkaptoetanolu. Próbke wprowadza sie do kolumny za pomoca 6 ml wyrównujacego roz¬ tworu buforowego i kojumne rozwija najpierw 11,5 ml 0,4 m roztworu chlorku sodowego w 0,0? ,m fosforanowym roztworze buforowym o wartosci pH 6,7, zawierajacym 0,1% merkaptoetanolu, a na¬ stepnie 80 ml roztworu buforowego utworzonego |z liniowego gradientu chlorku sodowego od 0,4 ni do 0,1 m w 0,02 m buforowym roztworze fosfora¬ nowym o wartosci pH 6,7, zawierajacym 0,lfl/t merkaptoetanolu. Zbiera sie frakcje po 3 ml i gromadzi frakcje zaiwierajace jodowana pteroilo- -y-glutainylotyrozyne (zwykle frakcje 24—34).Badanie pochodnych kwasu foliowego. Istnieja liczne metody radiologicznego oznaczania kwasu foliowego i jego pochodnych w cieczach biologicz¬ nych. Ponizej opisano metode oparta na metodzie R. T. Dunn i L. B. Foster Clinical Chem. 19, 1101 (1973), ale do radiologicznego badania cieczy bio¬ logicznych za pomoca zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku mozna tez stosowac i inne znane metody. 1. Do kazdej z probówek stosowanych w próbie dodaje sie 0,5 ml roztworu zawierajacego w 200 ml wody 1,2 g chlorowodorku lizyny i majacego war¬ tosc pH 10,5. 2. Do odpowiednio oznaczonych probówek dodaje sie po 200 mikrolitrów cieczy wzorcowej, zawiera¬ jacej po 1,25, -2,5, 5,0, 10,0 i 20 nanogramów/ml kwasu N5 metyloczterowodorofoliowego w 0,01 m roztworu fosforanu potasowego, zawierajacego 8,6 g7 99 574 8 chlorku sodowego i 10 g albuminy surowicy wolo¬ wej. Wszystkie probówki utrzymuje sie we wrza¬ cej wodzie w ciagu 15 minut, po czym chlodzi do temperatury pokojowej. 3. Do kazdej probówki dodaje sie 0,5 ml roz¬ tworu zawierajacego w 0,4 m buforowym roztwo¬ rze fosforanowym o wartosci pH 7,6 znaczona za pomoca J125 pteroilo-p-glutamylotyrozyne o radio¬ aktywnosci odpowiadajacej okolo 30 000 impul¬ sów/minute. 4. Do kazdej probówki dodaje sie 200 mikroli- trów roztworu zawierajacego 100 miikrogramów j#-laktoglobiny w 1 ml 0,4 m buforowego roztworu fosforanu potasowego o wartosci pH 7,6.. Próbki poddaje sie hodowli w temperaturze pokojowej w ciagu 45 minut, po czym do kazdej probówki dodaje sie 0,5 ml zawiesiny, zawieraja¬ cej w 1 ml 2,5 g dekstranu i 25 mg aktywowanego wegla (Norit A). Nastepnie kontynuuje sie hodowle w ciagu 5 minut, po czym wszystkie probówki odwirowuje w ciagu 10 minut w wirówce o 2000 obrotów na 1 minute, dekontuje ciecz z nad osadu do odpowiednich probówek i za pomoca spektro¬ metru scyntylacyjnego gamma ustala radioaktyw¬ nosc. 6. Biologiczne próbki traktuje sie w taki sam sposób jak próbki kontrolne. Wyniki podane w ta¬ blicy I mozna nanosic na wykres, otrzymujac ty¬ powa krzywa.Tablica I Stezenie w próbce wzorco¬ wej nanogramy/ml (po¬ czatkowa aktywnosc dodana) 0 0,625 1,25 ,0 ,0 ,0 Liczba impulsów na minute w zdekantowanej cieczy (31 200) 22 263 669 19135 14 390 7 287 4 382 | Stezenie kwasu foliowego w cieczy biologicznej okresla sie przez porównanie otrzymanych wyni¬ ków z wielkosciami z krzywej dla typowych pró¬ bek kontrolnych.Korzystnie jest stosowac produkt wytworzony sposobem wedlug wynalazku w postaci zestawu do wykonywania analiz. Zestaw taki, który wy¬ starcza do przygotowania 100 probówek do badan i umozliwia wykonanie wykreslenia 5 typowych krzywych, ma nastepujacy sklad: 1. 5 ampulek zawierajacych wzorcowy kwas N5- ^metyloczterowodorofoliowy, majacy postac liofili¬ zowanego preparatu, który-nastepnie rozpuszcza sie w 1,5 ml wody, otrzymujac roztwór zawierajacy w 1 ml 20 nanogramów kwasu N5-metylocztero- wodorofojiowego. 2. 1 ampulka lizynowego roztworu buforowego, który przygotowuje sie w postaci proszku i który rozpuszczony w 55 ml wody daje roztwór o war¬ tosci pH 10,5, zawierajacy 6 mg lizyny w 1 ml. 3. 1 ampulka typowego rozcienczalnika, zawie¬ rajacego granulowana albumine z surowicy wolo¬ wej. Zawartosc ampulki rozpuszczona w 20 ml wody daje 6f/o albuminy z surowicy wolowej o wartosci pH 7,4. 4. 5 ampulek /Maktoglobiny w postaci granulo¬ wanego proszku, który po rozpuszczeniu w 10 ml wody daje roztwór zawierajacy 200 nanogramów /7-laktoglobiny w 1 ml 0,4 m roztworu buforowego z fosforanem potasowym o wartosci pH 7,6. . 1 ampulka z rozpuszczalnikiem izotopu w po¬ staci granulowanego proszku, który rozpuszczony w 55 ml wody daje 0,4 m roztwór fosforanu po¬ tasowego o wartosci pH 7,6. 6. 1 ampulka z J125-pteroilo-}-glutamylotyrozyna w postaci liofilizowanego preparatu, który po roz¬ puszczeniu w rozpuszczalniku izotopu daje roz¬ twór, którego 0,5 ml odpowiada okolo 3X104 im¬ pulsów na 1 minute. 7. 1 ampulka ze sproszkowanym dekstranem, który po rozpuszczeniu w 55 ml wody daje roz¬ twór o stezeniu dekstranu 2,5 mg/ml. 8. 1 ampulka ze sproszkowanym weglem akty¬ wowanym, który po zmieszaniu z 55 ml roztworu dekstranu daje zawiesine zawierajaca w 1 ml 25 mg wegla aktywowanego (i 2,5 mg dekstranu).Po przygotowaniu wszystkich roztworów z po¬ danych wyzej produktów wyjsciowych, stosujac do kazdej próby po 1 ampulce typowego produktu, próbe prowadzi sie w nastepujacy sposób. 1. Przygotowanie wzorców. Dodajac 0,6 ml roz¬ tworu wzorcowego kwasu o stezeniu 20 nanogra- mów/ml do 0,6 ml wzorcowego rozpuszczalnika, otrzymuje sie wzorzec o stezeniu 10 ng/ml. Z tego roztworu odmierza sie 0,6 ml i dodaje do 0,6 ml wzorcowego rozpuszczalnika, otrzymujac roztwór o stezeniu 5 ng/ml. Postepujac dalej w analogicz¬ ny sposób przygotowuje sie roztwory o stezeniu 2,5 ng/ml i 1,25 ng/ml. 2. W odpowiednio oznakowanych szklanych pro¬ bówkach 13X100 cm umieszcza sie po 0,5 ml lizy¬ nowego roztworu buforowego. 3. Do probówek oznaczonych „próba slepa" i „próba zerowa" dodaje sie po 0,2 ml wzorcowego rozpuszczalnika, a do kazdej z pozostalych probó¬ wek dodaje sie 0,2 ml odpowiedniej surowicy wzorcowej lub surowicy pacjenta. 4. Probówki utrzymuje sie w ciagu 15 minut we wrzacej wodzie, po czym chlodzi do tempera¬ tury pokojowej.. Do kazdej probówki dodaje sie 0,5 ml roz¬ tworu izotopu. 6. Do kazdej probówki, za wyjatkiem oznako¬ wanej jako slepa próba, dodaje sie 100 ml roz¬ tworu /?-laktoglobiny. 7. Prowadzi sie hodowle w ciagu 45 minut w temperaturze pokojowej. 8. Dodaje sie po 0,5 ml zawiesiny wegla akty¬ wowanego i dekstranu, mieszajac zawiesine przed dodaniem. Zawartosc kazdej probówki miesza sie dokladnie i poddaje hodowli w ciagu 5 minut w temperaturze pokojowej. 9. Odwirowuje sie w ciagu 10 minut w tempe¬ raturze pokojowej przy 2000 obrotach/minute.. Ciecz z nad osadu z kazdej probówki dekan- 40 45 50 55 6099 574 tuje sie do odpowiednio oznakowanych fiolek do liczenia impulsów i okresla radioaktywnosc za pomoca spektrometru scyntylacyjnego gamma. 11. Od liczby impulsów na minute, ustalonej dla kazdej próbki, odejmuje sie liczbe impulsów usta¬ lona dla slepej próby i otrzymane wartosci nanosi na wykres odpowiednio do stezenia. Wartosci dla nieznanych próbek mozna okreslic z wzorcowej krzywej.Stosujac J125 albo J181-pteroilo-y-glutarnylotyro- zyny mozna analizowac dowolny metabolit lub pochodna kwasu foliowego, która wiaze /?-lakto- globine. Znanymi zwiazkami wiazacymi /Maktoglo- bine sa takie jak metotreksat, kwas N5-formylo- czterowodorofoliowy, kwas N10-metylopteroiloglu- taminowy, diopteryna, kwas N5-metyloczterowodo- rofoliowy (zwykle stosowany jako wzorzec do ana¬ liz) oraz sam kwas foliowy. 6'5 CHrCO-NH-CH-COOH Schemat WZGraf. Z-<1 2, zam. 1365/78, A4, iOO Cena 45 zt PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek do radiologicznego oznaczania zawartosci kwasu foliowego, jego metabolitów lub pochod- 10 nych majacych zdolnosc wiazania sie z /?-lakto- globina, znamienny tym, ze zawiera nowy zwia¬ zek o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbe calkowita 1—3, a R oznacza promieniotwór¬ czy jod J125 lub J1*1.W 574 N aN^NTN [VCH,NH-^^-CO-fNH-CH-COOH Wabrl OH n^yNvch2nh- PL
PL1975182634A 1974-08-09 1975-08-08 Srodek do radiologicznego oznaczania zawartosci kwasu foliowego,jego metabolitow lub pochodnych PL99574B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/495,982 US3989812A (en) 1974-08-09 1974-08-09 Folic acid derivatives and use in radio-assay

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL99574B1 true PL99574B1 (pl) 1978-07-31

Family

ID=23970770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975182634A PL99574B1 (pl) 1974-08-09 1975-08-08 Srodek do radiologicznego oznaczania zawartosci kwasu foliowego,jego metabolitow lub pochodnych

Country Status (11)

Country Link
US (2) US3989812A (pl)
JP (1) JPS5143994A (pl)
AR (1) AR209314A1 (pl)
BE (1) BE831280A (pl)
BR (1) BR7505025A (pl)
DE (1) DE2535558A1 (pl)
ES (1) ES440028A1 (pl)
FR (1) FR2281340A1 (pl)
GB (1) GB1527871A (pl)
PL (1) PL99574B1 (pl)
SE (1) SE7508764L (pl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1458978A (en) * 1973-12-11 1976-12-22 Radiochemical Centre Ltd Saturation analysis
DE2631046A1 (de) * 1975-07-15 1977-01-20 Snam Progetti Adeninderivate und verfahren zu deren herstellung
US4043759A (en) * 1976-01-20 1977-08-23 Charm Stanley E Method of determining methotrexate
US4336185A (en) * 1976-03-02 1982-06-22 Rohm And Haas Company Folic acid derivatives
US4276280A (en) * 1976-09-29 1981-06-30 Becton, Dickinson And Company Radiolabeled derivatives of folic acid
US4120867A (en) * 1976-09-29 1978-10-17 Becton, Dickinson & Company Monoradioiodinated phenolic esters, acids and amines
US4202874A (en) * 1976-09-29 1980-05-13 Becton Dickinson & Company Monoradioiodinated derivatives and precursors for production thereon
US4136159A (en) * 1977-02-28 1979-01-23 New England Nuclear Corporation Radioassay of folates
US4247453A (en) * 1978-09-13 1981-01-27 Abbott Laboratories Folic acid derivatives for use in radioimmunoassay
IT1110926B (it) * 1979-02-07 1986-01-13 Innocenti Santeustacchio Spa Metodo ed apparecchiatura per il controllo del movimento del mandrino in un laminatoio continuo a mandrino trattenuto
US4337339A (en) * 1979-04-30 1982-06-29 Baker Instruments Corp. Process for preparation of folic acid derivatives
US4298735A (en) * 1979-04-30 1981-11-03 Union Carbide Corporation Folic acid derivatives
GB2056459B (en) * 1979-07-04 1983-03-09 Daiichi Radioisotope Lab Pterin derivatives and an assay method for determining pterins
US4314988A (en) * 1979-10-31 1982-02-09 Baker Instruments Corp. Folic acid derivatives and process for preparation
EP0069450B1 (en) * 1981-06-22 1985-04-10 TECHNICON INSTRUMENTS CORPORATION (a New York corporation) Labelled vitamin b12 derivatives, their preparation and use
US4399228A (en) * 1981-07-30 1983-08-16 Corning Glass Works Polate competitive protein binding assay
US5800979A (en) * 1994-12-01 1998-09-01 Kolhouse; J. Fred Gas chromatography/mass spectrometric determination of folic acid coenzymes
US7589233B2 (en) * 2003-07-29 2009-09-15 Signature R&D Holdings, Llc L-Threonine derivatives of high therapeutic index
US8173840B2 (en) * 2003-07-29 2012-05-08 Signature R&D Holdings, Llc Compounds with high therapeutic index
CN107573347A (zh) 2007-04-11 2018-01-12 默克和西伊公司 18f‑标记的叶酸
EP2921216A1 (en) 2014-03-17 2015-09-23 ETH Zurich Heavy metal recycling process and material usefull in such process
WO2019040109A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Celgene Corporation PROCESSES FOR THE PREPARATION OF (S) -TERT-BUTYL 4,5-DIAMINO-5-OXOPENTANOATE

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3988431A (en) * 1974-12-12 1976-10-26 Becton, Dickinson And Company Radioassay of folates

Also Published As

Publication number Publication date
GB1527871A (en) 1978-10-11
ES440028A1 (es) 1977-09-16
US4091087A (en) 1978-05-23
JPS5143994A (en) 1976-04-15
AR209314A1 (es) 1977-04-15
SE7508764L (sv) 1976-02-10
FR2281340A1 (fr) 1976-03-05
BR7505025A (pt) 1976-08-03
BE831280A (fr) 1976-01-12
AU8373975A (en) 1977-02-10
DE2535558A1 (de) 1976-02-26
US3989812A (en) 1976-11-02
FR2281340B1 (pl) 1977-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL99574B1 (pl) Srodek do radiologicznego oznaczania zawartosci kwasu foliowego,jego metabolitow lub pochodnych
US5198537A (en) Digoxigenin derivatives and use thereof
US3954739A (en) Biological reagent
US4311853A (en) Selenium derivatives of thyroxine and tri-iodothyronine
US4363759A (en) Chemiluminescent-labeled haptens and antigens
EP0180305B1 (en) Antibody and reagent for immunoassay of atrazine and materials for production thereof
SE451895B (sv) Kemiluminiscensforfarande for bestemning av en ligand i ett vetskemedium
JPS6236368A (ja) レゾルフイン−誘導体並びにその製法
JP2004500347A (ja) 色素標識イミダゾキノリン化合物
US3859047A (en) Standard for serum cholesterol determination
JPS631347B2 (pl)
CA1071101A (en) Radioimmunoassay method for the determination of cardiotonic glycosides
GB2026158A (en) Chemiluminescent naphthalene - 1,2 - dicarboxylic acid hydrazide-labelled conjugates
US20050037332A1 (en) Fluorescent probe for zinc
US4541957A (en) Process for preparing iodovinyl-estradiol
CA1296019C (en) Thyronine derivatives
US4202976A (en) Selenium-75 labelled derivatives of folates
EP0656422B1 (en) Chloramphenicol acetyl transferase (CAT) assay
US4355165A (en) Amino-functionalized phthalhydrazide intermediates
CA1119163A (en) Digoxigenin derivatives
GB2041919A (en) Amino-purine intermediates useful in the preparation of flavin adenine dinucleotide-labeled conjugates for use in specific binding assays
JPH10104230A (ja) 核酸等の検出方法,並びに標識物質及び検出物質
US4529713A (en) Radioactive stilbene derivatives in radioimmunoassay
Goldbarg et al. A method for the colorimetric determination of α-d-glucosidase with a chromogenic substrate
Barrett et al. Folic acid derivatives and use in radio-assay