Znane sa najrozmaitsze próby wytwa¬ rzania cyjanowodoru z tak zwanych mie¬ szanin, wytwarzajacych cyjanowodór, np. z mieszanin amon jaku z tlenkiem wegla, przez oddzialywanie na nie substancyj kontaktowych, wydzielajacych wode, jak np. metali (platyny), szczególnie jednak tlenków metali, jak zelaza, glinu, ceru, to¬ ru i ich mieszanin, Próby przemyslowego przeprowadzania tych sposobów okazaly jednak wiele ich wad, których powodem jest przedewszyst- kiem rozklad amonjaku lub wytworzonego cyjanowodoru, lub które zaleza od szkodli¬ wej przemiany tlenku wegla wedlug rów¬ nania 2 CO = O + C02. Wady te szko¬ dzily szczególnie przy wyzszych tempera¬ turach, nadajacych sie bardzieij dla chyzo- sci i równomiernosci wytwarzania cyjano¬ wodoru.W przeciwienstwie do tego okazalo sie, ze mieszaniny amon jaku i tlenku wegla moga byc zamieniane na cyjanowodór przy stale tej samej wydajnosci, przycizem zwia¬ zany azot nie rozklada sie i nie zostaje stracony, jezeli przeprowadza sie ten pro¬ ces przy zarze czerwonym ponad substan¬ cjami kontaktowemi, skladajacemi sie w zupelnosci lub czesciowo z tlenków lub z polaczen, tworzacych w zarze tlenki, jak z wodorotlenków lub z weglanów dwuwar- tosciowych metali, szczególnie ziem alka-licznych, magnezu lub cynku. Jezeli np. mieszanine amonijaku i tlenku w stosunki; 2 :8 przeprowadzi sie przy podanej tempe¬ raturze ponad tlenkiem wapnia, powstanie przy jednorazowem przeprowadzaniu la¬ twa przemiana arnionijaku na cyjanowodór.Mozna przytem stosowac cisnienie normal¬ ne lub podwyzszone.Niektóre z wymienionych tlenków, np. tlenki ziem alkalicznych, moga sie prze¬ mieniac podczas reakcji w cyjanamidy* Okazalo sie, ze te ostatnie mozna równiez uzywac jako staly okres róznorodnej reak¬ cji kontaktowej, tak ze reakcja trwa b przerwy tez po czesciowej lub calkowitej przemianie tych katalizatorów w cyjanami- dy. Zamiast tlenków, weglanów i podob¬ nych substancyj mozna stosowac równiez bezposrednie cyjanamidy lub zawierajace cyjanamid tlenki, weglany i podobne zwiaz¬ ki wymienionych ziem alkalicznych lub magnezu.Okazalo sie równiez, ze mozna uzywac do wytwarzania cyjanowodoru oprócz po¬ danych zwiazków nietylko mieszaniny a- monjaku i tlenku wegla, lecz takze miesza¬ niny techniczne, a wiec zawierajace tez inne gazy, np. wodór, azot lub podobne.Poniewaz przy podanej temperaturze juz male ilosci pewnych metali, a wzjgled- nie zwiazków metali katalizuja rozklad a- monjaku, tlenku wegla, jako tez wytworzo¬ nego cyjanowodoru, nalezy starac sie, by ani mieszanina gazu, ani ladunek1 i apara¬ tura nie zawieraly tych substancyj. Przy urzadzeniach o bardzo wielkich rozmia¬ rach, przy których wydzielanie nie wyma¬ ga bardzo wielkich kosztów, mozna dziala¬ nie tych substancyj wylaczyc przez doda¬ nie szczególnych materjalów, zatruwaja¬ cych katalizatory rozkladu, jak np. siarcz¬ ków w fazie gazowej lub stalej, jako tez wody w postaci pary lub naturalnej wilgo¬ ci. Wymienione katalizatory posiadaja te szczególna zalete, ze siarka i polaczenia siarkowe nie zmniejszaja wcale ich sku¬ tecznosci lub zmniejszaja ja nieznacznie, tak ze moze odpasc przedwstepne oczy¬ szczanie gazów reakcji, konieczne czesto przy kontaktowych masach innego ro¬ dzaju.Rozklad jest o tyle slabszy, o ile slab- szem jest stezenie amonjaku i o ile silniej- szem jest stezenie tlenku wegla. Równiez mieszaniny gazów, zawierajace wodór, a- zot i inne obce gazy moga byc poddane przemianie.Skutecznosc dwuwartosciowych tlen¬ ków wedlujg wynalazku uwidoczniaja poni¬ zej podane cyfry, podajace wydatnosc i rozklad cyjanowodoru kilku dwuwarto¬ sciowych tlenków. Waznemi sa cyfry o- statniego rzedu, podajace procentowo stra¬ te azotu ze wzgledu na wytworzony cyja¬ nowodór, a wiec dla techniki najwazniejsza cyfre. Straty te sa o wiele wyzsze przy stosowaniu tlenków wyzszych niz dwuwar- toscioWe, Katalizator tlenek magnezu n n u » tlenek cynku Tempe¬ ratura 600° 750° 900° 750° Osiagnieta przemiana w % stosowanego 7.2 35 37 25 NHS Strata-W 0 2 3 2 % na straty N ze wzgledu i wytworzony cyja¬ nowodór 0 6 8 8 Katalityczna skutecznosc dwuwarto- zwiazków, nalezacych do pierwszej igrupy sciowych tlenków mozna zwiekszyc przez perjodycznego systemu, szczególnie mie- drobna domieszke metali ciezkich lub ich dzi i srebra. Proponowano wprawdzie juzdomieszke ziem alkalicznych lub takich metali do metalicznych zwiazków kontak¬ towych alkalji, przyczem glównemi sklad¬ nikami masy kontaktowej i czynnikami skutecznosci mialy byc zawsze metale, szczególnie metale grupy zelaza. Wynala¬ zek zezwala przeciwnie na domieszke tylko malych ilosci wymienionych metali, tak ze pracuje sie przy wysokich temperaturach, przy stosowaniu dwuwartosciowych tlen¬ ków. Przy Wiekszych domieszkach metali temperatura nie moglaby przekraczac o- kolo 500°, nie wywolujac rozkladu, I tak naprzyklad: na godz, Tem-NH3 COPrze- Katalizator pera- mia- (okolo 30 g) tura na- NHa % 550° 8 32 . 5.4 MgO bez Cu 550° 8 32 9.8 MgOzCu[)akoCuSOAl%) 700° 16 64 18,4 MgO bez Cu 700° 16 64 28,3 MgO z Cu [1%) Nastepujace przyklady wskazuja na szkodliwe dzialanie miedzi przy wyzszem stezeniu: % amonjaku Tem- NH3 CO prze- roz- katalizator pera- mia- klad (okolo 30 g) tura na 750° 8 32 15 8 MgO z Cu (50:50) 750° 8 32 35 2 MgO z Cu (99:1) Okazalo sie korzystnem stosowanie ka¬ talizatora nie w stanie sproszkowanym, lecz przeprowadzanie go w postac od¬ porna na wstrzasania i cisnienia. Daje sie to osiagnac np, przez wytwarzanie kul za- pomoca szkla wodnego lub innego kleiwa i lamanie tych kul na kawalki wielkosci groszku. PLVarious attempts are known to produce hydrogen cyanide from so-called mixtures which produce hydrogen cyanide, for example from mixtures of ammonium and carbon monoxide, by treatment with contact substances which release water, such as, for example, metals (platinum), but especially metal oxides. , such as iron, aluminum, cerium, thorium and their mixtures. Attempts to carry out these methods industrially have, however, proved to be a number of disadvantages, mainly due to the decomposition of ammonia or the produced hydrogen cyanide, or which depend on the harmful conversion of carbon monoxide according to ¬ nania 2 CO = O + CO 2. These disadvantages were particularly harmful at higher temperatures, which were more suitable for the chil- giness and uniformity of hydrogen cyanide production. On the contrary, it turned out that mixtures of ammonium and carbon monoxide could be converted to hydrogen cyanide at the same efficiency continuously. , the bound nitrogen does not decompose and is not lost when this process is carried out in the red zone over contact substances consisting wholly or partially of oxides, or of combinations that form oxides in the zone, such as hydroxides or from carbonates of divalent metals, especially alkaline earth, magnesium or zinc. If e.g. a mixture of ammonia and oxide in the ratio; 2: 8 will be carried out at the temperature indicated above the calcium oxide, the transformation of arnionium into hydrogen cyanide will be formed in one pass. Normal or increased pressure can be used. Some of the mentioned oxides, e.g. alkaline earth oxides, can be converted into hydrogen cyanide. ¬changing during the reaction to cyanamides * It turned out that the latter can also be used as a permanent period of a variety of contact reactions, so that the reaction also continues to pause after a partial or complete conversion of these catalysts into cyanamides. Instead of oxides, carbonates and the like, it is also possible to use direct cyanamides or cyanamide-containing oxides, carbonates and similar compounds of the above-mentioned alkaline earths or magnesium. It has also turned out that in addition to the desired compounds, it is also possible to use a mixture of a- monjak and carbon monoxide, but also technical mixtures, and thus also containing other gases, e.g. hydrogen, nitrogen or the like, because at the given temperature even small amounts of certain metals, and especially metal compounds, catalyze the decomposition of mono-oxide, carbon as well as the produced hydrogen cyanide, care should be taken that neither the gas mixture, nor the charge and the apparatus contain these substances. In the case of very large equipment, where the separation does not require very high costs, the action of these substances can be switched off by adding special materials that poison the decomposition catalysts, such as, for example, gas-phase or solid, as well as water in the form of steam or natural moisture. The mentioned catalysts have the special advantage that sulfur and sulfur compounds do not reduce their effectiveness at all or they reduce it slightly, so that the preliminary purification of reaction gases, often necessary with contact masses of a different kind, may fall off. , how much weaker is the ammonia concentration and how much stronger is the concentration of carbon monoxide. Gas mixtures containing hydrogen, nitrogen and other foreign gases can also be transformed. The effectiveness of the divalent oxides according to the invention is illustrated by the figures given below, which give the yield and decomposition of hydrogen cyanide of several divalent oxides. Important are the numbers of the last order, giving the percentages of nitrogen losses due to the hydrogen cyanide produced, and therefore the most important for the technique. These losses are much higher when using oxides higher than divalent, Catalyst: magnesium oxide »zinc oxide Temperature 600 ° 750 ° 900 ° 750 ° Achieved conversion in% of applied 7.2 35 37 25 NHS Loss-W 0 2 3 2 % of N losses due to and produced hydrogen cyanide 0 6 8 8 The catalytic efficiency of the diuretic compounds belonging to the first group of shear oxides can be increased by a periodic system, especially a fine admixture of heavy metals or their silver and silver. Although already proposes of mixtures of alkaline earths or such metals for metallic contact compounds of alkali, the main constituents of the contact mass and the factors of effectiveness were always to be metals, especially metals of the iron group. The invention, on the contrary, allows only small amounts of the metals mentioned to be admixed, so that high temperatures are used with the use of divalent oxides. With larger admixtures of metals, the temperature could not exceed about 500 °, without causing decomposition. For example: per hour, Tem-NH3 COPre- Catalyst peramia- (about 30 g) per- hour Na- NHa% 550 ° 8 32. 5.4 MgO without Cu 550 ° 8 32 9.8 MgOzCu [) akoCuSOAl%) 700 ° 16 64 18.4 MgO without Cu 700 ° 16 64 28.3 MgO with Cu [1%) The following examples indicate the harmful effects of copper at higher concentrations: % of ammonium Tem- NH3 CO dissolution catalyst peramaclade (about 30 g) turium at 750 ° 8 32 15 8 MgO from Cu (50:50) 750 ° 8 32 35 2 MgO from Cu (99: 1 It has proven advantageous to use the catalyst not in a powdered state, but to make it shock and pressure resistant. This can be achieved, for example, by making the balls with water glass or other glue and breaking the balls into pea-sized pieces. PL