PL99270B1

PL99270B1 - Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy

Info

Publication number: PL99270B1
Application number: PL1976193267A
Authority: PL
Priority date: 1975-10-27
Filing date: 1976-10-26
Publication date: 1978-06-30
Also published as: SU615838A3; SE7611881L; AU1890576A; ATA791976A; IL50762A0; BE847671A; PT65750B; FR2329674B1; JPS5253862A; ZA766391B; DK482376A; DD127881A5; CH621794A5; NL7611857A; AT343683B; DE2547971A1; TR19065A; US4081535A; IL50762A; ES452728A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, roztoczobójczy i nicieniobójczy zawierajacy estry wzglednie amidy estrów O-triazolilowych kwasów tiomo (tlalo)-fosforowych (fosfonowych) ja¬ ko substancje czynna.Wiadomo, ze estry O-triazolulowe kwasów tiono- fosforowych (fasfonowych), np. ester 0,Ondwuetylo- -On(l-etylo-5-cyjaooimetylo-(tio- lub l-etylo-5-alli- lotio-l^^-triaizolilowy^S) kwasu tiono-fosforowego, ester O-etylo-O-d-nietylo-Snmetoiksy-l^^^tiiiazoli- lowy-3) kwasu tionofenylofosfoinowego i ester 0- -etylo-O-iClHizoproipylo-S-nietylotio-dja^Htriaizolilo- wy-3) N4izopropyioajmiidu kwasu tLonofasfomowego, maja dzialanie owadobójcze i roztoczobojcze (DOS nr 2 30(11400).Stwierdzono, ze nowe estry wzglednie amidy est¬ rów 0-tiriazol'illowych kwasów tlono (tioilo)-fosforo- wychi(fosfonowych) o wzorze 1, w którym R ozna¬ cza rodnik alkilowy o li—6 atomach wegla, Ri oz¬ nacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, aiki- lotio, momoalkiloaminowa o 1 — 6 atomach wegla w (kazdym rodniku alkilowym, a R2 oznacza grupe afliklilotiioiaikilctwa o 1—4 a|tom,ajch wegla, rofdniJk alke- inylowy o 2—5 atomach wegla, grupe karbalkoksy- alkilowa o 1—4 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym, grupe l-nnetyloH2-cyijanoetylowa lub grupe fenoksyaikilowa o 1 — 4 atomach wegla w rodniku' alkilowym, .przy czym rodnik fenylowy flrooze byc ewentualnie podstawiony atomami chlo¬ rowca, grupami cyjanowymi, grupami alkUotio lub grupami alkilowymi o I — 4 atomach wegla, maja silne dzialanie owadobójcze, roztoczobojcze i nicie- niobójcze.Nowe estry wzglednie amidy estrów O-triazoli¬ lowych kwasów tiono(tiolo)-fosforowych(fosfono- wych) o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcja ha¬ logenków estrów wzglednie amidów estrów kwa¬ sów tiono 2, w którym R i Rj maja wyzej podane znacze¬ nie, a Hal oznacza atom chlorowca, z pochodnymi triazoflju o wzorze 3, w którym R2 ma wyzej po¬ dane znaczenie, w obecnosci srodka wiazacego kwas lub stosujac zwiazki wyjsciowe w postaci soli z metalami alkalicznymi, metalami ziem al¬ kalicznych lub soli amonowych, ewentualnie w srodowisku rozpuszczalnika lub rozcienczalnika.Stwierdzono niespodziewanie, ze nowe estry wzglednie amidy estrów O-triazolilowych kwasów tiono(tiolo)-tfosforowych(fosfonowycih) maja znacz¬ nie lepsze dzialanie owadobójcze,, roztoczobójcze i nicieniobójcze, niz znane ze stanu techniki zwiaz¬ ki o analogicznej budowie i takim samym, kierun¬ ku dzialania. Wzbogacaja one zatem stan techni¬ ki. iW. przypadku stosowania na przyklad chlorku NHinetyloamidu kwasu O-etyloetionofosforowego i Ml -metylo-2-ey janoety 1o)-3nhydroksy-5-chioro- triazolu jako substancji wyjsciowych przebieg re¬ akcji mozna przedstawic schematem 1.Stosowane zwiazki wyjsciowe przedstawiaja 0- 99 2703 golnie wzory 2 i 3. We wzorach tych korzystnie R oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4, zwlaszcza 1—3 atomach wegla, Rj oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkoksylo- ' wa, alkilotio lub monoalkiloaniinowa o 1—4, zwla¬ szcza 1—3 atomach wegla, R2 oznacza rodnik alli- lowy, buten-2-ylowy, buten-3-ylowy, grupe alkilo- tioetylowa lub alkilotiopropylowa o li—4 atomach m wegla w rodniku alkilowym, grupe l-meitylo-2- ^cyjanoetylowa, karbalkoksyalkilowa o 1—3 ato¬ mach wegla w kazdym rodniku alkilowym, grupe fenolksyetylowa, w której pierscien fenylowy moze byc jedno- lub wielopodstawiony atomem chlorow¬ ca, zwlaszcza chlorku, a Hal oznacza korzystnie atomchloru. w Stosowane jako zwiazki wyjsciowe halogenki e- strów wzglednie amidów estrów kwasów tiono(tio- lo)-fosforowych!(fosfonowyoh) o wzorze 2 sa znane z literatury i mozna je Wytwarzac wedlug ogólnie znanych sposofbów.Stosuje sie na przyklad chlorek kwasu 0„0-dwu- metylo-, 0,,0-dwuetylo-, O^O-dwu-m-propylo-, 0,0- -idwu-izopropylo-, O,0ndWu-in-ibutylo-, 0,0-dwu-II- -rzed^utylo-, 0i,0Hdwu-izobutylo-, O^0Hdwu-dII-rzed- jbutylo-, OKmetylo-0-etylo-, 0-etylo^O^npropylo-, 0- -etylo-O-izopropylo-, 0-etylo-0-III-irzed-,butylo- lub O^etylo-0-II-rzedHbutyiOHtioinoifosforowego, ponadto chlorek kwasu O^iS^dwumeitylo-, Oi,S-dWueitylo-, 0,S-dfwiu-n-propylo-, O^Sndwuizopropylo-, 0,S-«Iwu- nn-tbutylo-, OyS-idwu-izotoutylo-, O.yS-dwu^II-Lrzed- -touityilo-, O^S^dtwu^III-irzejd^butylo-, 0-metylo^S- -etylo-, O-etylo-S-nipropylo-, O-etylo-S-iizopropylo-, O-etyllo^S-n-ibutylo-, OKn-propylo-S^etyloHO-n-propy- lo-S-n-butyilo-, lub O-izopCTopylOnS^yloHtiionoitio- lofosforowego, oprócz tego chlorek kwasu 0-mety- lo-Nnmeityloamido-, O-etylo-N-^eityiloamido-, Onn-pro- py 1o-iNnn^propyloamido-, 0-izopropylo-iN-izopropy- loaimiido-, O-nHbutylo^-nHbutylloamido-y 0-izobutyio- -NHiizotbuityLoamido-, O-II-rzed-ibutylloamido-, O-III- -rzedHbutylo-N-III-rzed-tbutyloamido-, 0-etylo-N- -izopiropylo-amido:-, 04zopropylo^N^eityioamMo-, O-III-rszedHbfUjtyilo-N-eHtyiloamijdo- lufo 0-IInrzed-fou- itylOnN-etylo-tdono^fosfoiiOwego i chlorek kwasu 0- nmetylo-, 0-etylo^, 0-nipropylo-, 0-izopropylo-, 0- nn-ibuityllo-, O-izofoutylo-, 0-II^rzed-lbutylo- lub 0- -IH-irized-ibuityilo-mietaino-, -etano^, -nipropano-, -izopropano-, n-butafio-, -izoibutano-, ^Hnrzed-ibu- tano- lub ni-rzed-foutano-tionofosfomowego.Pochodne triazolu o wzorze 3 mozna wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez reakcje odpo¬ wiednio podstawionych hydrazyn lub ich chloro¬ wodorków z dwuchlorkiem izocyjanku N-chloro- karbonylu wedlug schematu %, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie. fW sposobie wedlug 'wynalaztou stosuje sie nizej podane pochodne triazolu o wzorze 3: 11( lametylo- -2-cyjanoetylo)-„ 1-allilo-, HS-metylopiropenP)- -ylo]-," lrbuteini(3)-ylo-, M2-imetylotioetyio)-, l-(2-e- tylotioetylo)-, l-(2^npropylotioetylo)-, M2-izopro- pylotroetylo)-, lH(2-n-fouitylotioetylo)-, l^(2-II-rzed- -butylotioetylo)-, M2-izoibutylotioetylo)-, M2-III- -rzednbutylotioetyilo)-, ln(3-metylotio-n^propylo)-9 1- -<3^etylotio-n-propylo)-, 1 K3-nipropylotio-n^propy- lo)-, M3-izapropylotkHn-propylo)-, l-^^n^butylo- 2*0 4 tio-m^propylo)-, M3^ni-rzed^butylotio-n^propylo)-j l-(,l-metylotioetylo)-, lKl-etylotio^etylo)-, In(i,zopro- pylotiometylo)-, l-(etylotiometylo)-, M2^fenoksye- tylo)-, H2^(2yl-dwuchlorofenoiksy)-etylo]-, l-[2-(4- chlorofenoksy-etylo]-, 1 -{2H(^,4„6Htrójchlorofenoksy) -etylo]-, 1^2^(3,4Hdwuchlorofenoksy)^etylo]-, l-[2- -i(pieciachl orofen oiksy) neit yflo]-, 1-karbom ert okisyme- itylo-j, 1-kariboetokisymetylo-, 1-ikarboHn-propoksy-me tylo-, 1-karbo-izopropoksymetylo-, lKl-karbometo- ksy-etylo)-, MlHkarfooetoksyetylo)-,, Mlnkarbo-n- propoksy-etylo)-, li(Hkarbo-izopropoksyetylo)-, 1- i(likaribometoksy-m-propylo) -, 1 ^(l^karhoetoksy-n- ipropylo)-, l-i(l^karbonnipropoksyHn^piropylo)- i 1-lOlnkairibo-izopropoksy-n-propylo) h5- chioro ^34iy- drakisy-il,2,4-'t'riazol.Reakcje prowadzi sie korzystnie w oojpoiwiedniim rozpuszczalniku lub rozcienczalniku. Praktycznie mozna stosowac wszystkie obojetne rozpuszczalni¬ ki organiczne, korzystnie zwlaszcza alifatyczne i aromatyczne ewentualnie chlorowane weglowodo¬ ry, np, benzen, toluen, ksylen, benzyne, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla„ chloro- benzen lub etery, np. eter etylowy i butylowy, dio¬ ksan, ponadto ketony, nip. aceton, metyloetyloke- ton, metyloizopropyloketon, metyloizoibutyloketoin, oprócz tego nitryle np. acetonitryl i propioni- tryl.Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac zwy¬ kle akceptory kwasu, szczególnie korzystnie we- glany i alkoholany mietali alkalicznych, np. we¬ glan, metylan i etylan sodu i potasu, ponadto ali¬ fatyczne, aromatyczne lub heterocykliczne aminy, np. trójetyloamine, trójimetyloamdne, dwumeitylo- aniliine, dwumerf;yloibenizylloamine i pirydyne.Temperatura reakcji moze wahac sie w szero¬ kim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 0^120°C, korzystnie 30—7'5°iC. Rea¬ kcje prowadzi sie przewaznie pod cisnieniem nor¬ malnym. 40 J3o reakcji wprowadza sie substancje wyjscio¬ we na ogól w stosunikach równomolowych. Nad¬ miar jednego lub drugiego reagentu nie daje istot¬ nych korzysci. 45 Reakcje prowadzi * sie korzystnie w jednym z wyzej podanych rozpuszczalników lub rozcienczal¬ ników woibec akceptora kwasu w wyzej podanej temperaturze, stosujac mieszanie. Po jedno- do kil¬ kugodzinnej reakcji przewaznie w temperaturze 50 podwyzszonej mieszanine przerabia sie w znany sposób.Nowe zwiazki otrzymuje sie w postaci olejów, które czesto nie destyluja bez rozkladu. Mozna 65 je uwolnic od resztek skladników lotnych i tym samym oczyscic przez tak zwane poddestylowanie to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cis¬ nieniem do umiarkowania podwyzszonej tempera¬ tury. Do ich charakterystyki sluzy wspólczynnik 60 zalamania swiatla.Jak juz podano, nowe estry lub amidy estrów O^triazolilowych kwasów tiono(tiolo)Kfosforowych (fosfonowych) maja dosikohale dzialanie owadobój¬ cze, roztoczoibójcze, nicieniobójcze. Dzialaja one nie fo tylko na szkodniki roslin, lecz równiez na szkód-5 hiki sanitarne i- przechowalniaine. Przy malej fito¬ toksycznosci dzialaja równiez dobrze na owady o narzadzie gebowym ssacym i giryzacym oraz na roztocza. Z tego wzgledu nowe substancje czynne mozna stosowac z dobrym wynikiem w dziedzinie ochrony roslin oraz w dziedzinie higieny i prze¬ chowalnictwa w poistaci srodków szkodnikobój- czych.Nowe substancje czynne sa dobrze tolerowane przez rosliny i mailo toksyczne dla stalocieplnych.Sluza one do zwalczania szkodników, zwlaszcza o- wadów„ pajeczaków i nicieni wystepujacych w rol¬ nictwie, lesnictwie, przechowalnictwie i w ochro¬ nie maiterialów oraz w dziedzinie higieny< Dzialaja one na gatunki podatne, jak i uodpornione i na wszystkie luib poszczególne stadia rozwojowe. Do szkodników tych naleza: z rzedu Isopoda np. Onis- cius lasellus, Arimadillidium vulgare, Porcellio sca- ber, z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus; z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scu- tigera sipec.; z rzedu Sympnyla -np. Scutigerella immaculata; z rzedu Thysanura nip. Lepisma saccharina; z rzedu Collembola np. Onychiurus armatus; X rzedlu Orthoptera np. Blaitta: orientalis, Peripla- neta americana, Lreucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotailpa spp., Lfocusta migratoria migratoripides, Melanoplus di- fferentialis, Schistocerca gregaria; z rzedu Dermaptera np. Forficula auricularia; z rzedu Isoptera np. Reticulitermes spp.; z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Pem- phigus spp., Pediculus humanus corporis, Haama- topinus spp.; Linognathus spp.; z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Dama- linea spp.; z rzedu Thysanoptera np. Hercinotihrips femoralis, Thrips tabaci; z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dysder- cus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lectu- lariuls, Rhiodnius prolixus, Triatoma spp.; z rzedu Homiopttera mr. Aleurodes brassicae, Bemi- sia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gos- sypii, Brevicoryne bracicae, Cryptamyzus ribis, Doralis fabea, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Maerosiphum avenae, My- zus spp., Phorodon hsuniuli, Rhopalosipthum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cin- cticeps, Lecanium cornji, Saissetia oleae, Laodel- phax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella a- uranitii, Aspidiotus hederae, Bseudococcus spp., Psylla sipp.; z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocol- letis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipemnis,, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria sp|pv Bucculatrix thur- beriella, Phyiilocmistis citrella, Agrotis spp., Euxoa Sipp., Feltia spp., Earias insulana, Heliotlhis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis fla- immea, Prodenia litiura, Spodoptera spp., Tricho- plusia ni, Carpocaps pomonellaj Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nuibilalis, Ephestia kuehniella, Ga- lleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticu- lana, Ghoristoneura* fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana; z rzedu Coleoptera np. Anobium punctatum, Rhi- zopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthor scelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alnd, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochle- ariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, E- pilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus Siurinaimensis, Anthonomus sipp., Sjtophilius spp., Otiorrhynchus sulcatus^ Cosmopolites sordidus, Ce- uthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Derme- stes spp., Trogoderma spjp,, Anithrenus spp., Atta- genuis spp., Lyctus s;pp., Meligethes aeneus, Ptinus spp.;, Niiptuis hololeuicuis, Gibbiujm psylloides,,. Tiri- boiiiUim sipp., Tenelbrio molitor, Agriotes spp., Go- noderus spp., Melolontha melolonrtiha, Amphimal- lon solstiitialis, C'Oisiteily[tr;a zealanidica; z nzedu Hymenopttera np. Diprion spp., Hoplocam- pa s;pp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Ves- 2€ pa spp.; z rzedu Diptera np. Aedes sppv Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp..„ Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia sppv Guterebra spp^, Oastrophi- lus spp., Hyppobosca app,, Stoimoxys spp., Oestrus spPwt Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bijbio hortulanus, Oacineilila frift, Phorbia spp., Po- gomyia hyoscyami, Geraititis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa; z rzedu Siphonaptera np. Xenospsylla cheopis, Ce¬ ratophyllus spp.; z rzedu Arachnida np. Scorpio maurus, Latrode- ctus mactans; z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Ór- ndithodoros spp., Dermanysus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,, Rhi- picephalus app., Amblyomma spp.t, Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoropites spp., Ohorioptes spp., Sa- rcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, 40 Panonychus spp,, Tetranychus spp..Do nicieni paisozyitujacych na roslinach naleza: Praitylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci,, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelencihoides spp^, Lon- 45 gidorus "spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.Nowe substancje czynne stosuje sie w postaci preparatów handlowych i/lub przygotowanych z nich preparatów roboczych, Zawartosc substancji czynnej w preparatach ro- 50 boczych przygotowanych z preparatów handlowych moze wahac sie w szerokich granicach. Stezenie substancji czynnej w preparatach ro(boczych mo¬ ze wynosic 0,O0O0i0i0il—HOiOi°/o wagowych, korzystnie 0,0|li—ilC0/© wagowych. 55 Sposób stosowania zalezy od postaci preparatu roboczego. iW przypadku stosowania do zwalczania szkod¬ ników sanitarnych i magazynowych substancje czynne odznaczaja sie ddskonalym dziajaniem po- 60 zostalosiciowym na drewni'e i glinie oraz dobra od¬ pornoscia na alkalia na podlozach wapiennych. , Substancje czynne mozna przeprowadzac w zwy¬ kle preparaty w postaci roztworów,, emulsji, pro.r iszkófw ziwilzailnych zawdeisim,, proszków, grodków 65 do opylania, pianek^ past, proszków rozpuszczal-7 99 270 8 nych, granulatów, aerozoli, koncentratów zawiesi- nowo-emulsyjnych, proszków do zaprawiania na¬ sion, substancji naturalnych i syntetycznych impre¬ gnowanych substancja czynna, mikrokapsulek w substancjach politmerycianych, otoczek nasion, pre¬ paratów do odymiania, takich jak ladunki, swiece dymme i inne, oraz preparatów mglawicowych sto¬ sowanych w sposobie ULV na zimno i cieplo.Preparaty otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozcienczal- rrikami, to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skrop¬ lonymi pod cisnieniem gazaini i/lub stalymi nos- ndkami, ewentualnie stosujac isubstiancje powierz¬ chniowo czynne, takie jak emulgatory i/lub dy- spergatory i/lub srodki pianotwórcze. W przypad¬ ku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organiczne jako roz¬ puszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczal¬ niki mozna stosowac zasadniczo zwiazki aromaty¬ czne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftale- ny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chloro¬ wane weglowodory alifatyczne, takie jak chloro- benzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, we¬ glowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, ta¬ kie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, mety- loizobutyloketon lub cykloheksanon;, rozpuszczal¬ niki o duzej polamosci, takie jak dwumetylofor- mamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz wode. Ja¬ ko skropione gazowe rozcienczalniki lub nosniki stosuje sie ciecze, które w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze, takie jak chloroweoweglowodory, oraz butan;, propan, azot i dwutlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mine¬ ralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit,, montmorylonit lub diatomit i syn¬ tetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu .rozdrobnienia, tle¬ nek glinu i krzemiany. Jako stale nosniki dla gra¬ nulatów stosuje sie kruszone i frakcjonowane na¬ turalne mineraly, takie jak kalcyt, marmur, pu¬ meks, sepiolit, dolomit, oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych oraz gra¬ nulaty z materialu organicznego np. opilek tarta¬ cznych, lusek orzecha kokosowego, ko^b kukury¬ dzy i lodyg tytoniu. Jako emulgatory i/lub sub¬ stancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejo- notwórcze i amonowe^ takie jak estry poililtieniku etylenu i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery alkilo- arylo-poliglikolowe, alkilosulfoniany, siarczany al¬ kilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Ja¬ ko dyspergalbory stosuje sie np. liignine. Lugi po¬ siarczynowe i metyloceluloze.(Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w postaci lateksów, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy, polioctan winylu.Mozna tez stosowac barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, np. ttaiek zelaza., tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organiczne, np. bairw- aiki alizarynowe, azawe, metaloftalocyjaniamowe i substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manga¬ nu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku. Pre¬ paraty zawieraja na ogól 0,1—950/o wagowych, ko¬ rzystnie 0„5^901% wagowych substancji czynnej.'Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.Przyklad I. Testowanie Drosophila Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulga¬ tor: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zajdanego stezenia.Na krazek bibuly filtracyjnej o srednicy 7 cm nanosi sie pipetka 1 cm8 prepairatu substancji czynnej. Krazek uklada sie na otworze naczynka szklanego, w którym znajduje sie 50 owocanek (Drosophila melanogaster) i przykrywa plytka szklana.Po uplywie podanego czasu oznacza sie smier¬ telnosc w °/o, przy czym lOiOfyo oznacza, ze wszy- istkie muchy zostaly zabite, a Otyo oznacza, ze zad¬ na mucha nie zostala zabita.W tablicy 1 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenia substancji czynnych, czas obserwacji oraz uzyskane wyniki.Tablica 1 Testowanie Drosophila 45 50 55 65 Substancja czynna \ 1 'zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek] o wzorze 5 ((znany) zwiazek o wzorze 6 '(znany) zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 1 'Stezenie substancji czynniej w °/o 2 0,1 0^1 QG0!l ai 01,011 Q,O0ll; 0,1 0,01 0,001 0,1 w i0,0f0|l M 0,001 0,1 1 Q,01 ft,O0fl 0,1 ftfll' 0,001 0,1 0,011 0,0011 'Stopien smiertelnosci w °/o po uplywie 1 dnia ® 100 100 0 100 100 ¦'a 1CM ' 40, 0 . .100 ¦ ioo 90 100 100 9® 100 IOO ioo ¦ 1100 1100 ioo 100 ioo 100' |99 270 9 li Przyklad li. Testowanie Larw Phaedon Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; Emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiioarylopoliiglikolo- wego.Celem otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia eiruuUigaitora i rozciencza koncentrat woda do zadanego stezenia.Otrzymanym preparatem substancji czynnej o- pryskuje sie liscie kapusty (Braissica oleracea) do orosienia i obsadza larwami zaczki ohrzanówki (Phaedon cochleariae).Po uplywie podanego czasu ustala sie smiertel¬ nosc w %, przy czym przez 100% oznacza sie, ze wszystkie larwy zaczki zostaly zabite, a przez 0%, ze zadna larwa nie zostala zabita.Tablica 2 Testowanie larw Phaedon Substancja czynna ~1 zwiazek o wozrze 12 zwiazek o wzorze 13 izwiajzeik o wzorize 14 zwiazek o wzorze 15 zwiajzek o wzorze 16 Izwiazek! o wzorze 17 zwiajzek o wzorize 18 zwiazek o wzorze 1)9 (zwiazek - o Wzorze 20 zwiajzek o wzorze 21 zwiajzek! o wzorze 22 zwiazek! o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 izwiajzek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 23 izwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 25 | Stezenie substancji czynnych w ¦% ^ Oyl '0,01 ai 0,0(1 W 0,0(1 Oyl Q,oi 0,1, o,oii 0,1 o,oa ¦0,1 0,0(1 O,0i 0,1 0,01 Q,i 0,01 0,1 0,01 0,1 0,0|1 0,1 0,01 0,1 (0,011 Q,l 0f,0tt 1 (0,1 0\M tyl 0,01 Stqi*ien smiertelnosci w °/o po uplywie 3 dlni 3 100 0 100 100 100 i 1001 100 100 100 90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 (100 '100 100 100 ioo 100 100 1100 ioo Hoo roo 100 19 W tablicy 2 podaje sie stosowane substancje czynne, stezenie substancji czynnych, czas obser¬ wacji i otrzymane wyniki.- Przyklad III. Testowanie Myzus (dzialanie kontaktowe) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do zajdanego stezenia substan¬ cji czynnej. Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie mglawicowo kapuste (Bra- ssica oleracea) silnie porazona mszyca brzoskwiniio- wo-zieminiaczana (Myzus persicas). Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc w %, przy czyim lOOtyo oznacza, ze wszystkie mszyce zostaly zabite, Tablica 3 Testowanie Myzus . 40 45 55 60 65 Substancja czynna i zwiazek o wzorze 12 {znany) zwiazek: o wzorze 14 zwiazek o wzorze 15 zwiajzek! o wzorze 18 (zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze^ 20 (zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 22 'zwiazek. o wizorze 10 izwiazek o wzorze 11 'zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 26 zwiazek o wzorze 27 izwiazek o wzorze 28 zwiazek o wzorze 29 zwiazek o wzorze 30 - , Stezenie Isubstancji czynnej W */* a 0,01 0,1 0,01/ 0,1 0,01 0,li ,1 w 0,01 01,1 0,01} 0,1 Mil ' Afll- 0f,l 0,01 '0,1 "rfp 0j/)l 0,1 a,oi 0,1 OM i 0,01 0,1 Q,01 04 0,0.1 Stopien smiertelnosci • ¦ 'w •/<* po uplywie 1 clnia a 100 0 - 100 100 100 100 100 ioo 100 100 100 100 99 100 100- 100 100' '100 '100 ',1100 '100 'IOO 100 100 IW 'liOO 100 (ioo 100 100 100 10099 270 ii 12 a 0*/o oanacza, ze zadna mszyca nie zostala za¬ bita.W tablicy 3 podaje sie substancje czynne, czas obserwacji, stezenia substancji czynnych oraz u- zyskamewyniki. < ' P r z yk l a d IV. Testowanie Tetranychus (od¬ porny) ^ ~ Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe" acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego. iW celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozcien¬ cza woda do zadanego stezenia. Otrzymanym pre¬ paratem substancji czynnej opryskuje sie do oro- sienia fasole (Phaseolus vulgaris) silnie porazona wszystkimi stadiami rozwojowymi przedziorka chmielowca (Tetranychus urticae). Po uplywie po¬ danego czasu ustala sie smiertelnosc w °/t, przy czym lOOtyo oznacza, ze wszystkie przedziorki zo¬ staly zabite, a 0% oznacza, ze zaden przedziorek nie zostal zabity.W tablicy 4 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenia substancji czynnych, czas obserwacji oraz u- zyskane wyniki.Tablica 4 Testowanie Tetranychus Substancja czynna zwiazek o wzorze 12 (znany) zwiazek o wzorze 11 [zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 20 .zwiazek o wzorze 29 ^ zwiazek o wzorze 30 Stezenie substancji czynnej , w */o 0,1 o,oa o,i 0,01 (W 0j,0il' o,U o,on 04 0,0il 0,1 0,01- 0,1 <0,01 1 Stopien i smiertelnosci w Vo po uplywie E dlni. 95 0 1001 99 100 80 100 - 99f 99 98 100 1100 100 - itao Przyklad V. Oznaczanie stezenia granicznego (owady gleby). Testowany owad larwy Tenebrio moiitor w glleibie.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego. : W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji ozyonej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i rozciencza kon¬ centrat woda do zadanego stezenia. 40 45 50 55 60 05 Preparat substancji czynnej miesza sie doklad¬ nie z gleba. Stezenie substancji czynnej w prepa¬ racie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, decy¬ duje tylko dawka substancji czynnej na jednostke objetosci gleby która podaje sie w ppm .(¦= mg) litr. Doniczki wypelnia sie gleba i pozostawia w temperaturze pokojowej. Po uplywie 24 godzin te¬ stowe owady wprowadza sie do traktowanej gleby i po uplywie dalszych 2—7 dni oznacza sie sku¬ tecznosc substancji czynnej w °/o liczac zywe i martwe owady. Skutecznosc wynosi lKM)0/a, gdy wszystkie * testowane owady zostaly zaibiite, a 0°/o gdy zyje taka sama liczba testowanych owadów jak w nietirakftowanej grutpie kontrodnej. iW tablicy 5 podaje sie substancje czynne, ich dawki oraz uzyskane wyniki: Tablica 5 Oznaczanie stezenia granicznego (owady larwy Tenebio molitor1 w glebie gleby) Substancja czynna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 11 Stopien smiertelnosci w % przy stezeniu substancji czynnej ppim 0 100 100 Przyklad VI. Oznaczanie stezenia graniczne¬ go (owady gleby) Testowany owad: larwy Phorbia antiaua w glebie.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego.W celu otrzymania odtrcwiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia. Preparat do¬ kladnie miesza sie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa zad-" nej roli, decyduje tylko dawka substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, która podaje sie w ppm/ = mg/litr. Doniczki wypelnia sie gleba i po¬ zostawia w temperaturze pokojowej. Po uplywie 24 godzin wprowadza sie testowane owady do tra¬ ktowanej gleby i po uplywie 2—7 dni ustala sku¬ tecznosc substancji czynnej w % liczac zywe i mar¬ twe testowane owady. Skutecznosc wynosi 100f/t, gdy wszystkie owady zostaly zabite, a Ol0/*, gdy zyje dokladnie taka sama ilosc owadów, jak w próbie kontrolnej.W tablicy 6 podaje sie substancje czynne, dawki substancji czynnej i uzyskane wymiki.Przyklad VII. Oznaczanie stezenia graniczne¬ go (nicienie) Testowany nicien: Meioidogyne incognitta.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkilopoliglikolowe- go.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu su¬ bstancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub-13 • ^Tablica 6 Oznaczenie stezenia granicznego (owady gleby) (larwy Phorbia antiaua w glebie) 99 270 14 Substancja czynna - zwiazek o wzorze 12 (znany) ziwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 Stopien smiertelnosci w % przy stezeniu substancji czynnej ! (10 (ppm 0 0 100 100 100 100 100 100 100 lOOf IM 100 100 ~" stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i rozciencza kon- oemltrait woda do zadanego stezenia.Preparat substancji czynnej miesza sie doklad¬ nie z gleba. Stezenie substancji czynnej w prepa¬ racie nie odgrywa pralkltyczinie zaldnej roli, de¬ cyduje tylko dawka substancji czynnej na jedno¬ stke objetosci gleby, która podaje sie w ppm.Doniczki wypelnia sie gleba, wysiewa salate i pozostawia sie w szklarni w temperaturze 27°C.Po uplywie 4 tygodni bada sie porazenie nicieniem (matwikiem) i oznacza skutecznosc substancji czyn¬ nej w %. Skutecznosc wynosi 100p/o, gdy stwierdza sie brak porazenia, a 0%, gdy porazenie jest takie sanie, jak u roslin w glebie nietraktowanej i za¬ kazonej w ten sam sposób.W tablicy 7 podaje sie substancje czynne, ich dawki oraz uzyskane wyniki.Tablica 7 Oznaczanie stezenia granicznego (nicienie — Me- loidogne incognita) Substancja czynna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 19 r ..Stopien smiertelnosci w °/o przy stezeniu substancji czynnej ' ppm 0 0 HOO: /100 | Przyklad VIII. Test LT10o dla dwuskrzydlych.Testowany owad: Musca domestica. Rozpuszczal¬ nik: aceton. Rozpuszcza sie 2 czesci wagowe sub¬ stancji czynnej w 1000 czesciach objetosciowych 40 45 50 55 60 65 rozpuszczalnika. Tak otrzymany roztwór rozcien¬ cza sie tym saimyim rozpuszczalnikiem do osiag¬ niecia mniejszego zajdanego stezenia.Do naczynka Petriego wprowadza sie pipetka 2,5 ml roztworu substancji czynnej. Na dnie na¬ czynka znajduje sie bibula filtracyjna o srednicy okolo 9,5 cm. Naczynko pozostawia sie otwarte do calkowitego ulotnienia sie rozpuszczalnika. W za¬ leznosci od stezenia roztworu substancji czynnej ilosc substancji czynnej przypadajaca na 1 m* bi¬ buly, jesit rózna. Nalsjtejpnie do niaczynikia wprowa¬ dza sie okolo 26 testowanych owadów i naczyn¬ ko przyikryiwa wieczkiem szklanym.Stan zwierzat bada sie na biezaco. Ustala sie czas uplywajacy do wystapienia 100*/o smiertel¬ nosci.W tablicy 8 podaje sie testowane owady, sub¬ stancje czynne oraz czas uplywajacy do wystajpie- nia lOO10/© smiertelnosci.Tablica 8 Test LTjoo dla dwuskrzydlych (Musca domestica) Substancja czynna zwiazek o wzo¬ rze 4 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 5 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 6 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 9 zwiazek o wzo¬ rze 19 zwiazek o wzo¬ rze 18 zwiazek o wzo¬ rze 11 zwiazek o wzo¬ rze 13 zwiazek o wzo¬ rze 20 zwiazek o wzo¬ rze 8 zwiazek o wzo- 1 rze 7 Stezenie sub¬ stancji czyn¬ nej w roz¬ tworze w °/o 0,2 0,2 0,2 0,02 0,2 0,2 0,02 0,2 0,2 0,2 0,02 0,2 LTioo w mi" nutach (') lub godzinach 285' 2110' 4* = 80«/o 120' 150' 90' ¦ 100' 140' 110' 75' 140' 85' Przyklad IX. Test LDioo. Testowane zwierza: Sitophilus granarius. Rozpuszczalnik: aceton, • Rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czyn¬ nej w1 1000 czesciach objetosciowych rozpuszczalni¬ ka. Tak otrzymany roztwór rozciencza sie tym sa¬ mym rozpuszczalnikiem do osiagniecia zadanego stezenia. Do naczynka Petriego'wprowadza sie za pomoca pipetki 2„5 ml roztworu substancji czyn¬ nej. Na dnie naczynka znajduje sie bibulka fil¬ tracyjna o srednicy okolo 9,5 cm. Naczynko pozo¬ stawia sie otwarte do calkowitego ulotnienia sie rozpuszczalnika. W zaleznosci od stezenia roztworu substancji czynnej ilosc substancji czynnej na 1 m*15 99 270 16 bibuly jest rózna. Nastepnie do naczynkat wprowa¬ dza sie okolo 25 testowanych zwierzat i przykry¬ wa wieczkiem szklanym. Stan testowanych zwie¬ rzat kontroluje sie po 3 dniach od poczatku do¬ swiadczenia. Smiertelnosc podaje sie w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie testowane zwie¬ rzeta; zostaly zabite, a 0%, ze zadne testowane zwierze nie zostalo zabite.W tablicy 9 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych, testowane zwierzeta oraz uzyskane wyniki.Tablica 9 " Test LDioo (Sitophilusi granarius) \ Substancja czynna zwiazek o wzo¬ rze 12 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 11 zwiazek o wzo¬ rze 18 zwiazek o wzo¬ rze 15 zwiazek o wzo¬ rze 20 zwiazek o wzo¬ rze 13 zwiazek o wzo¬ rze 9 zwiazek o wzo¬ rze 22 zwiazek o wzo¬ rze 14 zwiazek o wzo¬ rze 21 zwiazek o wzo¬ rze 8 zwiazek o wzo¬ rze 7 zwiazek o wzo¬ rze 17 Stezenie sub¬ stancji czyn¬ nej w roztwo¬ rze w % a,2 0,0i2 01,02 O,02 0l,0t2 01,0(2 4)1,02 0,012 0,02 ft,0B 0,02 0,02) Stopien smiertelnosci w % 90 roo 9)0 100 100 Hoo '100 100 100 80 100' 100 100 Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wy¬ nalazku.Przyklad X. Do mieszaniny 114,5 g (0,07 mola) lr4(2-etylotioet^lo)-5^chloro-3Hhydroksy-l,2,44ria- * zolu; 7 & trójetyloamdny i 100 ml absolutnego ace- tonitrylu wkrapla sie, mieszajac, 1(3 g chlorku kwa¬ su 0,OHdiwuetylotionofosforowego. Mieszanine reak¬ cyjna ogrzewa sie w ciagu 2 godzin do temperatu¬ ry 60°C, nasitepnie chlodzi sie,, wsad wylewa do 200 ml wody i ekstrahuje' 200 ml toluenu.Faze organiczna oddziela sie, osusza siarczanem sodu i usuwa rozpuszczalnik pod zmniejszonym ci¬ snieniem. Otrzymany jako pozostalosc olej podde- stylowuje sie krótko w temperaturze 60—70°C/2 tor. Otrzymuje sie 11 g (43,5% wydajnosci teore¬ tycznej) estru 0,0^dwuetylo-0-[l-(2-etylotioetylo)-5- -chloro-l^-triazolilowego-tS)] kwasu tionofosforo- wego o wzorze 14 w postaci oleju o wspólczynni¬ ku zalamania swiatla n^2 = 1,5112.Przyklad XI. Rozpuszcza sie 12 g (0,05 mola) l!H(2-fenoksyet^lo)H5^chloro-3Hhydroksy^l^,4^tria- zolu w 150 ml absolutnego acetonitrylu i wraz z 8 g weglanu potasu ogrzewa sie w ciagu 1 go¬ dziny do temperatury 60i°C. Nastepnie mieszani¬ ne chlodzi sie do temperatury pokojowej, wkrapla 0 9 g chlorku kwasu O^izopropylotionometanofosfo- nowego i w ciagu 2 godzin ogrzewa do tempera¬ tury 60°C. Po ochlodzeniu mieszanine reakcyjna rozciencza sie 500 ml wody i ekstrahuje sie 200 ml chlorku metylenu. Faze organiczna oddziela sie A osusza sie siarczanem sodu.Po odsaczeniu srodka osuszajacego usuwa sie chlorek metylenu pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc poddestyUowUje sie krótko w tempera- ^o turze G0°C/2 tor. Otrzymuje sie 8 g (42,6% wydaj¬ nosci teoretycznej) estru 0-izopropylo-0-(lH(2-feno- iksyetylo)^5Hchloro-l,2,4-foiazolilowegoj(3)] kwasu tionometanofosfonowego o wzorze 20 w postaci zól¬ tego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla nf = i,aa87.W sposób analogiczny wytwarza sie zwiazki o wzorze 1 zestawione w tablicy 10.Stosowane zwiazki wyjsciowe o wzorze 3 mozna wytwarzac wedlug nizej podanych sposobów. a) Rozpuszcza sie 30.,4 g (0;,2 mola) 2-fenoksyety- lohydrazyny w 200 ml bezwodnego acetonitrylu i w temperaturze 0°C wprowadza sie 7,3 g gazowego chlorowodoru. Nastejpnie chlodzac i intensywnie mieszajac wkrapla sie do mieszaniny w tempera- turze 15—20°C 32 g (0,2 mola) dwuichloroizocyJan¬ ku N^Morcterbonyilu, po czym dodaje sie 30 g weglanu potasu. Wsad miesza sie najpierw 4 go¬ dziny w temperaturze pokojowej, przy czym tem¬ peratura w naczyniu wzrasta chwilowo do 45°C, 40 nastepnie ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna do ustania wydzielania sie chlorowodoru (4—6 go¬ dzin).Po ochlodzeniu pozostalosc odsacza sie, przemy¬ wa acetonitrylem i caly przesacz odparowuje pod 45 zmniejszonym cisnieniem. Krystaliczna pozosta¬ losc przekrystalizowuje sie z niewielkiej ilosci eta¬ nolu. Otrzymuje stie 21 g (43,8% wydajnosci teo¬ retycznej) ln(2-fenofcsyetylo)-5^chloro-3-lhydroksy- -l,2,4^triazolu o wzorze 37 o temperaturze topnie- 50 nia 1(66°C, b) Rozpuszcza sie 33(7 g (Q,2 mola) chlorowodor¬ ku estru etylowego kwasu lHhydrazynopropiooo- wego w 150 ml bezwodnego acetonitrylu i w tem¬ peraturze 20°C wkrapla sie do mieszaniny 32 g 55 (Q,2 mola) dwuchioiroizocyjanku N-chlordkairbony- lu. Po zakonczeniu wkraplania dodaje sie do mie¬ szaniny reakcyjnej 30 g weglanu potasu i miesza w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej. Na¬ stepnie wsad ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna do 60 ustania wydzielania sie chlorowodoru (4—6 go¬ dzin). Po ochlodzeniu pozostalosc odsacza sie, prze¬ mywa acetonitrylem i caly przesacz odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Krystaliczna pozo¬ stalosc przekrystalizowuje sie z niewielkiej ilosci 65 etanolu. Otrzymuje sie 16,3 g (37% wydajnosci teo-99 276 17 18 •tablica 10 Zwiazki o wzorze 1 Przyklad mx i ~ XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII | R 2 C2H5- C2H5- n-c3H7 C2H5- C2H5- izo-CaH7 irnCsHy- C2H5- C2H5- C2H5- C2H5- C2H5- C2H5- izo-CaH7 1ZO-C3H7 C2H5- C2H5- C2H5- C2H5- izo^C3H7 C2H5- C2H5- C2H5- izo-CaHj C2H5- izo-C$H7 Ri 3 C2H5C- C2HsO- C2H*0- C2H5O- in-C3H7S- H3C C2H5O- izo-C3H7NH C2H5O- C2H5- C2H5O- izo-C3H7NH C2H5- H3C- H3C_ izo-C3H7-NH C2H5- C2H5O- C2H5O- CH3- CaHg- CjjH5- C2H50V CH3- C2H50- H3C R2 4 ~~ wzór 31 wzór 32 wzór 32 ^OH2^CH=CH2 HCH2 OH2hOH2^SC2H5 -CH2^CH2hSC2H5 -OH2-tCH2nSC2H5 -CH2^CH2HSC3H7-i!ZC -CH2^CH2^SC3H7-izo wzór 33 wzór 33 wzór 33 -OH2-CH=CH2 -CH2-CH2^SC3H7-iizo -CH2 <:h2^ch=ch2 . -CH2-QPhOC2H5 wzór 34 wzór 34 wzór 34 wzór 35 wizór 35 wzór 35 wzór 36 wzór -36.Wydajnosc (°/o wydajno¬ sci teoretycz- ', nej) ~ 5 ~~ 79,3 79,0 79,1 50,5 60,9 6(5,4 52,2/ 47,0 48,3 %4 42,5 41,0i ,8 64,4 39,9 38,5 67,7 49,3 46,a 62,8 50i,2 48,7 57,2 50,4 60,3 45,8 Wlasciwosci fizycz¬ ne: wspólczynnik zalamania swiatla ~~6 n23 =1,4832 D in2l =*1,5325 in2s =;1<,5I279 ng =l!,4962 n25 =1,5400 D D n25 =|1„5202 n25 =1,5279 D n23 =1,5061 D n25 =1,5198 D n25 =1,5038 n24 =li,5169 D • n25 = l,,5119 n28 =1,5012 D n28 =1,5246 ttl26 = 1,5051 n28 =1,5085 D ,n20 =1,4905 D czesciowo krystaliczny ng = 1^5560 ng =1,5611 ng = 1,55113 n2^ =1,5563 ng =1,5578 ng =1,5119 ng =1,5195 Tablica 11 'Tablica 11 (cxL) Zwiazek Wyda)j- inosc (tyo wydajno¬ sci teore¬ tycznej) 2 Wlasciwosci fi¬ zyczne: wspól¬ czynnik zalama¬ nia swiatla, tem¬ peratura topnie- inia zwiazek 0 wzo¬ rze 39 zwiazek 0 wzo¬ rze 40 zwiazek 0 wzo¬ rze 41 zwiazek 0 wzo¬ rze 42 26 v 4l )69,9 435 H2|5H1&0°C n26 =1 5445 D 73^77°C czesciowo krystalicziny 55 ii zwiazek 0 wzo- nze 43 zwiazek 0 wzo¬ rze 44 zwiazek 0 wzo¬ rze 45 zwiazek 0 wzo¬ rze 46 2 48,7 71,2 804 62,3 3 133-H1370C 15J5°C '18ll°C ¦ li460C retycznej) 1-(1-karboetoksyetylo)^^hloro-3Hhydro- ksy-l,2,4^triazolu o wzorze 38 o temperaturze top¬ nienia 141^142°C.Postepujac w sposób opisany w punktach a) i b) 65 otrzymuje sie zwiazki zestawione w tafblicy 1.1.99 270 19 \=/ vN^Cl WZdR 26 (C2Hs0)2P-0 N Cl Cl JTX r u S' «,'—N-CH3-ChLO-<\-CL /P-o^T-r^a izo-C3H70/ WZdR 2S WZdR 27 XH3 S N—N-CHC C^P-oAAa XCH^CN C2H50/ WZdR 29 (C2H50)2P-0 N—N-CH J1 JL /"N^CL WZdR 30 /CH3 \ CH,-SCH, /CH3 WZdR 31 C0-0CoHr 2 593 276 -ch2-ch2-ohQ WZÓR 32 /CH3 -CH \CH2-CN WZÓR 33 Ci -CHj-CHj-O-^J-a WZÓR 34 -CHrCH2-0-Q-Cl WZÓR 35 CH3 (^0-CH2-CH2-N-N -CH-CH2-S-CH3 Cl N OH WZÓR36 WZÓR 37 C2H50-C0^cH WZÓR 38 CH2=CH-CH2-N—N CL N OH WZÓR 39 C2H5S-C'H2-CH2-N—N Cl N OH WZÓR 4099 270 '3' ¦^ WZdR 41 CH3 I -CH--CH-N—N A)H OH WZÓR 42 C2H50-C0-CH2-N—N cA^oH WZdR 43 cmTvo-ch2-ch2-n—n Cl N ^OH WZdR 44 i- < Cl / S- ¦0- -CH2--CH2-N- X '^OH WZdR 45 CH3 I CH3-S-CH2-CH-N—N li CL' N^OH WZdR 46 DN-3, z. 457/78 Cena 45 z PL

Claims

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy, roztoczobójczy i nicienio- bójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera estry wzglednie amidy estrów 0-triazolilo- Avych kwaisów tiono(tiolo)-foisforowych (fosfoino- wych) o wzCHrze 1, w którym R oznacza rodnik al¬ kilowy o 1^-6 atomach wegla, Ri oznacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, alkilotio lub monoal- kaloaminowa o X—6 atomach wegla w ka&dym rod- 20 10 niku alkilowym, a R2 oznacza grupe alkiloitioalki- loiwa o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 2—5 atomach wegla, grupe karbalkoksyalkilowa o 1—4 atomach wegla w kazdyfrn rodniku alkilowym, grupe lHmetylo-2^cyjanoetylowa lub fenoiksyalkilo_ wa o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym, przy czym rodnik fenolowy moze byc ewentualnie podstawiony atomami chlorowca, grupami cyjamo- wymi, grupami alkilotio lub alkilowymi o 1—i a- tomach wegla. R0X|| N=/ Cl /* N-N-R. *1 ¦- ¦- -2 WZÓR 1 RO P-Hal WZÓR 2 Cl N~N-R2 WZÓR 399 270 ct C2H5Ox '2 5 CH3HN ,/ P-CL + HO-\ N=/ N-N-CH-CH2-CN CH, srodek Q wiqzqcy c H Q S N / kwas 2M5U\" N-| -HCl CHjW "Vi-CH-CHa-CN ch3 SCHEMAT 1 R-NH-NH2 + Cl-C0-N<( Ci Cl srodsk w!qzqcy ky/cs f\ OH CL SCHEMAT 2 Y R„ N (C2H50)2P- s ^-r!-c2H5 p_oAhf\s-CK-Ch WZÓR 4 S N—N-CJ-L I! |l I 2 5 d O WZ0R5 S N_N-C3H7-izo C2H50xp_0JLN^5-CH3 izo-C3H7-NH/ WZÓR 6 S N—N-CH2-CH=CH2 CH3^R-oAAcL izo-C3H7CK WZCR 799 270 ^ .. « s ^—N-ChL-CH=CH5 2 5 \p_0^N^XCL C2H5 WZdR 8 S N—N-CH2-CH=CH. (CI-LOhP-O^N^Cl -2' ,5W2' WZÓR 9 S N—^-CJH /C0-0C2H5 -2. .5w,2, WZdR 10 ^CH2-CN S N—N-CH (C2H,0kP-0^N^ClXCH3 wzor 11 CSJ S N—N-CH. I cjhcc/ 3 -2' 5V WZÓR 12 CH.N? r-rCH2-CH2-5C2H5 izo-C3H70-°ANAa WZdR 13 S N—N-CH2-CH2-SC2H5 (CoHc0)oP-0^N^CL WZdR 14 -2"5W'2' C2H50X, n-C3H70/ S N—N-CHrCHrSCH 2 v_, -2 ww2. -5 P-O^NT^CL WZdR 1599Z70 S N—N-CH-CH-SCJ-L n-C3H7S/ WZÓR 16 izo-c3H;op-0^N Cl WZÓR 17 c2h5op-°AnAci WZÓR 18 S N—N-CH-CH-SCH-izo (C2H50)2P-0^N^G ^R19 izo.C3Hp0^N^Cl WZÓR 20 S N—N-CHj-CK-0-O II li ^=^ WZÓR 21 (C2H50)2P"0 N^Q Wsj XXCH2"CHr°^ n-qH700ANXQ WZÓR 22 S N—N-CH2-CH20-O~Cl 3 /P-O^N^Cl i20-C3H70^ WZÓR 2399 276 CL c2h3X? f-^-CH-CH2o