PL97289B1 - Sposob otrzymywania chloroarylofosforanow - Google Patents

Sposob otrzymywania chloroarylofosforanow Download PDF

Info

Publication number
PL97289B1
PL97289B1 PL18834376A PL18834376A PL97289B1 PL 97289 B1 PL97289 B1 PL 97289B1 PL 18834376 A PL18834376 A PL 18834376A PL 18834376 A PL18834376 A PL 18834376A PL 97289 B1 PL97289 B1 PL 97289B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chloro
chloroarylphosphates
phosphorus oxychloride
phenols
reaction
Prior art date
Application number
PL18834376A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL18834376A priority Critical patent/PL97289B1/pl
Publication of PL97289B1 publication Critical patent/PL97289B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania chloroarylofosforanów o wzorze ogólnym przedstawio¬ nym na rysunku, w którym A, B i C oznaczaja grupy chloroarylowe,jak chloro(ksylilowa) lub chloro(krezylowa), stosowanych glównie do wytwarzania wlókien i tworzyw sztucznych o zmniejszonej palnosci.Znany z japonskiego opisu patentowego nr 7325240 (1973), sposób otrzymywania chloroarylofosforanów polega na chlorowaniu arylofosforanów w czterochlorku wegla, w obecnosci promieniowania ultrafioletowego.Znany jest takze sposób otrzymywania chloroarylofosforanów polegajacy na reakcji chlorofenoli z tleno¬ chlorkiem fosforu w obecnosci amidów jako katalizatorów. Sposób ten opisanyjest w opisie Republiki Federalnej Niemiec, nr 2200089. Inny znany sposób oparty jest o bezposrednie chlorowanie arylofosforanów w obecnosci lub bez katalizatorów typu zasad i kwasów Lewisa.Znany jest równiez sposób otrzymywania arylofosforanów, który polega na estryfikacji tlenohalogenków fosforu zwiazkami fenolowymi w obecnosci magnezujako katalizatora.Sposób wedlug wynalazku otrzymywania chloroarylofosforanów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym A, B i C maja wyzej podane znaczenie, polega na tym, ze tlenochlorek fosforu poddaje sie dzialaniu fenoli, zwlaszcza ksylenoli lub krezoli w obecnosci bezwodnego chlorku wapniowego jako katalizatora, w temperaturze 95—200°C, a nastepnie otrzymana mieszanine poddaje sie dzialaniu chloru w obecnosci lub bez katalizatorów typu kwasów i zasad Lewisa, jak bezwodny chlorek glinowy lub pirydyna, z udzialem lub bez rozpuszczalników organicznych, na przyklad czterochlorku wegla. Reakcje chlorowania w sposobie wedlug wynalazku prowadzi sie w temperaturze 20-150°C w ciagu 0,1-10 godzin. Po zakonczeniu reakcji chlorowania wydziela sie w znany sposób chloroarylofosforany na drodze przemywania slabym roztworem wodorotlenku sodowego oraz woda az do uzyskania odczynu obojetnego, po czym oddestylowuje sie rozpuszczalnik, pod zmniejszonym cisnieniem.W sposobie wedlug wynalazku z wody po przemywaniu mieszaniny poreakcyjnej w wyniku dekantacji lub odparowania mozna dodatkowo wydzielic chlorofenole, które sa cennym surowcem do szeregu syntez, miedzy innymi dodatków zmniejszajacych palnosc tworzyw sztucznych.2 97 289 Sposób wedlug wynalazku pozwala na skrócenie procesu technologicznego, w stosunku do procesu wytwarzania arylofosforanu i jego chlorowania, dzieki wyeliminowaniu etapu przemywania arylofosforanu, w czasie którego do scieków przechodzily znaczne ilosci nieprzereagowanych fenoli.Dodatkowa zaleta sposobu wedlug wynalazku jest mozliwosc przeprowadzenia calego procesu otrzymywa¬ nia chloroarylofosforanu bezposrednio wjednym reaktorze.Podane ponizej przyklady ilustruja blizej sposób wedlug wynalazku nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Do reaktora zaopatrzonego w mieszadlo, termometr, belkotke do wprowadzania chloru i chlodnice zwrotna wprowadzono 100 czesci wagowych technicznych ksylenoli i 0,5 czesci wagowych bezwodnego chlorku wapniowego oraz 45,5 czesci wagowych tlenochlorku fosforu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano wciagu 3 godzin w temperaturze 90—100°C, a nastepnie podgrzewano ja powoli do 190°C i utrzymywano w tej temperaturze az do zaprzestania wydzielania sie chlorowodoru. Mieszanine ochlodzono i wprowadzono do niej 400 czesci objetosciowych czterochlorku wegla oraz 0,235 czesci objetosciowych pirydyny, po czym przy ciaglym mieszaniu przez mieszanine reakcyjna przepuszczono w temperaturze 60°C w ciagu 4 godzin 126 czesci wagowych chloru, a nastepnie mieszanine ogrzewano, utrzymujac ja w stanie wrzenia przez 1 godzine. Po zakonczeniu chlorowania mieszanine poreakcyjna przemywano kolejno slabym roztworem wodorotlenku sodowego oraz woda do uzyskania odczynu obojetnego i wymycia chlorofenoli. Po oddestylowa¬ niu rozpuszczalnika otrzymano chloro(trójksylilo)fosforan w postaci lepkiej cieczy koloru jasnoslomkowego o n{)0 = 1,5546, lepkosci 300 cP i zawartosci fosforu 5,32%. Badania w podczerwieni wykazaly obecnosc pasma absorpcyjnego przy czestotliwosci 1290 cm"1, charakterystycznego dla ugrupowania P = O oraz pasm absorpcyj¬ nych, w zakresie czestotliwosci 1880—1710 cm"1, charakterystycznych dla czteropodstawionego pierscienia benzenowego. Otrzymany produkt nie wykazuje pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla grupy wodorotle¬ nowej.Przyklad II. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 100 czesci wagowych technicznych krezoli, 1 czesc wagowa bezwodnego chlorku wapniowego, a nastepnie 45 czesci wagowych tlenochlorku fosforu.Otrzymana mieszanine ogrzewano w ciagu 3 godzin w temperaturze 100°C, po czym podniesiono temperature do 200°C i ogrzewano do chwili zaprzestania wydzielania sie chlorowodoru. Po ochlodzeniu wprowadzono 200 czesci objetosciowych czterochlorku wegla oraz 0,12 czesci objetosciowych pirydyny. Przy ciaglym mieszaniu w temperaturze 60°C przepuszczano wciagu 6 godzin 90 czesci wagowych chloru, a nastepnie ogrzewano mieszanine utrzymujac ja w stanie wrzenia przez 1 godzine. Po zakonczeniu chlorowania mieszanine poreakcyjna przemywano slabym roztworem wodorotlenku sodowego, a nastepnie woda do uzyskania odczynu obojetnego i wymycia chlorofenoli. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano chloro(trójkrezylo)fosforan w postaci lepkiej cieczy koloru jasnoslomkowego onj)0 = 1,5512, lepkosci 62 cP, gestosci 1,2423 g/cm3 i zawartosci fosforu 7,64%. Badania w podczerwieni wykazaly obecnosc pasma absorpcyjnego przy czestotliwosci 1290 cm"1, charakterystycznego dla ugrupowania P = O oraz pasm absorpcyjnych, w zakresie czestotliwosci ]1870—1720 cm"1, charakterystycznych dla trójpodstawionego pierscienia benzenowego. Otrzymany produkt nie wykazuje pasma absorpcyjnego charakterystycznego dh grupy wodorotlenowej.Przyklad III. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 100 czesci wagowych technicznych ksylenoli, 0,5 czesci wagowych bezwodnego chlorku wapniowego oraz 45,5 czesci wagowych tlenochlorku fosforu.Reakcje prowadzono jak w przykladzie I. Po jej zakonczeniu ochlodzono zawartosc reaktora do temperatury 70°C, po czym w tej temperaturze w ciagu 8 godzin przepuszczano 126 czesci wagowych chloru. Po zakonczeniu tego etapu ogrzewano mieszanine reakcyjna w temperaturze 100°C w ciagu 2 godzin. Po zakonczeniu syntezy do mieszaniny poreakcyjnej wprowadzono 50 czesci objetosciowych czterochlorku wegla ulatwiajacego proces wydzielania, a nastepnie wydzielano produkt jak w przykladzie I. Otrzymano chloro(trójksylilo)fosforan w pos¬ taci lepkiej cieczy barwy jasnoslomkowej o nf° = 1,5590 i lepkosci 350 cP. Badania w podczerwieni wykazaly obecnosc pasma absorpcyjnego przy czestotliwosci 1285 cm-1, charakterystycznego dla ugrupowania P=0.Otrzymany produkt nie wykazuje pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla grupy wodorotlenowej.Przyklad IV. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 100 czesci wagowych ksylenoli, 0,5 czesci wagowych bezwodnego chlorku wapniowego oraz 45,5 czesci wagowych tlenochlorku fosforu. Reakcje prowadzono jak w przykladzie I. Po jej zakonczeniu ochlodzono zawartosc reaktora i wprowadzono 200 czesci objetosciowych czterochlorku wegla oraz 0,47 czesci wagowych bezwodnego chlorku glinowego. Przy ciaglym mieszaniu przez mieszanine reakcyjna przepuszczano w temperaturze 70°C wciagu 8 godzin 126 czesci wagowych chloru, a nastepnie ogrzewano te mieszanine w temperaturze wrzenia przez 2 godziny. Pb zakoncze¬ niu reakcji produkt wydzielano jak w przykladzie I. Otrzymano chloro(trójksylilo)fosforan w postaci lepkiej cieczy barwy jasnoslomkowej o nf° = 1,5581, lepkosci 240 cP i zawartosci fosforu 4,40%. Badania w podczer¬ wieni wykazaly obecnosc pasma absorpcyjnego przy czestotliwosci 1290 cm"1, charakterystycznego dla ugrupowania P=0 oraz pasm absorpcyjnych w zakresie czestotliwosci 1880-1710 cm"1 charakterystycznych dla97 289 3 czteropodstawionego pierscienia benzenowego. Otrzymany produkt nie wykazuje pasma absorpcyjnego charak¬ terystycznego dla grupy wodorotlenowej..Przyklad V. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 100 czesci wagowych technicznych ksylenoli, 0,5 czesci wagowych bezwodnego chlorku wapniowego oraz 45,5 czesci wagowych tlenochlorku fosforu.Reakcje prowadzono jak w przykladzie I. Po zakonczeniu reakcji ochladzano zawartosc reaktora i wprowadzono 150 czesci objetosciowych czterochlorku wegla. Przy ciaglym mieszaniu przez mieszanine reakcyjna przepusz¬ czano w temperaturze 70°C w ciagu 4 godzin 126 czesci wagowych chloru, a nastepnie ogrzewano te mieszanine w temperaturze wrzenia przez 2 godziny. Po zakonczeniu reakcji produkt wydzielano jak w przykladzie L Otrzymano chloro(trójksylilo)fosforan w postaci lepkiej cieczy, barwy jasnoslomkowej o n}0 = 1,5560 i lepkosci 320 cP. Badania w podczerwieni wykazaly obecnosc pasma absorpcyjnego przy czestotliwosci 1290cm~J, charakterystycznego dla ugrupowania P=0 oraz pasm absorpcyjnych w zakresie czestotliwosci 1880—1710 cm""1 charakterystycznych dla czteropodstawionego pierscienia benzenowego. Otrzymany produkt nie wykazuje obecnosci pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla grupy wodorotlenowej.Przyklad VI. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 322,7 czesci wagowych technicznych ksylenoli, 0,457 czesci wagowych bezwodnego chlorku wapniowego oraz 78,1 czesci wagowych tlenochlorku fosforu. Mieszanine ogrzewano wciagu 3 godzin w temperaturze 90—100°C, a nastepnie powoli podgrzewano mieszanine reakcyjna do 160°C, wprowadzajac w temperaturze 120°C mieszanine 0,226 czesci wagowych bezwodnego chlorku wapniowego i 0,142 czesci wagowych magnezu, w temperaturze 140°C 0,226 czesci wagowych bezwodnego chlorku wapniowego i 0,170 czesci wagowych magnezu, w temperaturze 150°C,0,113 czesci wagowych bezwodnego chlorku wapniowego i 0,056 czesci wagowych magnezu oraz w temperaturze 160°C 0,254 czesci wagowych bezwodnego chlorku wapniowego i 0,056 czesci wagowych magnezu, przyczym w tej temperaturze zawartosc przetrzymywano przez 4,5 godziny. Mieszanine ochladzano i wprowadzano do niej 0,235 czesci objetosciowych pirydyny. Przy ciaglym mieszaniu przepuszczano w temperaturze 60°C w ciagu 4 godzin 126 czesci wagowych chloru, a nastepnie ogrzewano mieszanine utrzymujac ja w temperaturze 90°C przez 1 godzine. Po zakonczeniu chlorowania produkt wydzielano jak w przykladzie III. Otrzymano chloro(trój- ksylilo)fosforan w postaci lepkiej cieczy barwy ciemnoslomkowej onf)° = 1,5590 i lepkosci 300 cP. Badania w podczerwieni wykazaly obecnosc pasma absorpcyjnego przy czestotliwosci 1285 cm-1, charakterystycznego dla ugrupowania P=0. Otrzymany produkt nie wykazuje pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla grupy wodorotlenowej. PL

Claims (4)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania chloroarylosfosforanów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym A, B iC oznaczaja grupy chloróarylowe, jak chloro(ksylilowa) lub chloro(krezylowa), droga chlorowania produktu reakcji tlenochlorku fosforu z fenolami, zwlaszcza ksylenolami lub krezolami, w obecnosci chlorku wapniowego jako katalizatora, znami.enny tym, ze produkt reakcji tlenochlorku fosforu z fenolami poddaje sie dzialaniu chloru w temperaturze 20—150°C wciagu 0,1-10 godzin, a nastepnie po zakonczeniu reakcji wydziela sie w znany sposób chloroarylosfosforany.
  2. 2. Sposób otrzymywania chloroarylofosforanów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym A, B iC oznaczaja grupy chloroarylowe jak chloro(ksylilowa) lub chloro(krezylowa), droga chlorowania produktu reakcji tlenochlorku fosforu z fenolami, zwlaszcza ksylenolami lub krezolami, w obecnosci chlorku wapniowego jak katalizatora, znamienny tym, ze produkt reakcji tlenochloi u fosom z fenolami poddaje sie dzialaniu chloru w obecnosci katalizatorów typu kwasów i zasad Lewisa, jak bezwodny chlorek glinowy lub pirydyna, w temperaturze 20—150° C w ciagu 0,1—10 godzin, a nastepnie po zakonczeniu reakcji wydziela sie w znany sposób chloroarylofosforany.
  3. 3. Sposób otrzymywania chloroarylofosforanów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym A, B i C oznaczaja grupy chloroarylowe, jak chloro(ksylilowa) i chloro(krezylowa), droga chlorowania produktu reakcji tlenochlorku fosforu z fenolami, zwlaszcza ksylenolami lub krezolami, w obecnosci chlorku wapniowego jako katalizatora, znamienny tym, ze produkt reakcji tlenochlorku fosforu z fenolami poddaje sie dzialaniu chloru z udzialem rozpuszczalników organicznych, na przyklad czterochlorku wegla w temperaturze 20-150°C w ciagu 0,1—10 godzin, a nastepnie po zakonczeniu reakcji wydziela sie w znany sposób chloroarylo¬ fosforany.
  4. 4. Sposób otrzymywania chloroarylofosforanów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym A, B i C oznaczaja grupy chloroarylowe, jak chloro(ksylilowa) lub chloro(krezylowa), droga chlorowania produktu reakcji tlenochlorku fosforu z fenolami, zwlaszcza ksylenolami lub krezolami, w obecnosci chlorku wapniowego jako katalizatora, znamienny- tym, ze produkt reakcji tlenochlorku fosforu z fenolami4 97 289 poddaje sie dzialaniu chloru w obecnosci ktalizatorów typu kwasów i zasad Lewisa, jak bezwodny chlorek glinowy lub pirydyna, z udzialem rozpuszczalników oragnicznych na przyklad czterochlorku wegla, w tempera¬ turze 20—150°C w ciagu 0,1—10 godzin, a nastepnie po zakonczeniu reakcji wydziela sie w znany sposób chloroarylofosforany. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL
PL18834376A 1976-03-29 1976-03-29 Sposob otrzymywania chloroarylofosforanow PL97289B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL18834376A PL97289B1 (pl) 1976-03-29 1976-03-29 Sposob otrzymywania chloroarylofosforanow

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL18834376A PL97289B1 (pl) 1976-03-29 1976-03-29 Sposob otrzymywania chloroarylofosforanow

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL97289B1 true PL97289B1 (pl) 1978-02-28

Family

ID=19976192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL18834376A PL97289B1 (pl) 1976-03-29 1976-03-29 Sposob otrzymywania chloroarylofosforanow

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL97289B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0503650B1 (en) Method of manufacturing ferulic acid
CA1223881A (en) Synthesis of hydrophilic phenol ester derivatives
ATE68461T1 (de) Verfahren zur herstellung von 2,2,2trifluorethanol.
DE2400455A1 (de) Verfahren zur ringbromierung von aromatischen verbindungen
JPS63201194A (ja) モノアルキルリン酸エステルの製造および分離方法
US2732408A (en) foote
CA1110660A (en) Process for the manufacture of n,n,n',n'- tetraacetylethylenediamine
PL97289B1 (pl) Sposob otrzymywania chloroarylofosforanow
US3769349A (en) Process for preparing 2,4-dihydroxybenzophenones
US2795628A (en) Preparation of phenyl magnesium chloride
JPS61122245A (ja) ビスフエノ−ル類化合物の製造方法
US4356321A (en) Production of N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine
SU388527A1 (ru) Способ получени п-трет-бутилалкилбензолов
US2689862A (en) Improvement in color of aryl alkane sulfonates
DE3877974T2 (de) Reinigung eines reaktionsmengsel-diarylalkylphosphonats.
US2698867A (en) Hydroxy aromatic hydrocarbon-olefin polymer alkylation with hf catalyst
DE69626693T2 (de) Verfahren zur herstellung von organischen phosphor-verbindungen
US2763683A (en) Preparation of salicylanilide
EP0036130B1 (de) Verfahren zur Umsetzung des bei der Synthese von Ethylbenzol erhaltenen Destillationsrückstandes
PL101736B1 (pl) A method of obtaining new bromoarylophosphates
US3373210A (en) Process for the production of alkylphenols
US3297697A (en) Cyanuric acid production
US3164640A (en) Production of p, p'-isopropylidenediphenol crystals having low phenol content
IE42100B1 (en) Process for the preparation of 2,2,2-trichloroethyl chloroformate
EP0075389B1 (en) Production of dihydroxy arylophenones