PL101736B1 - A method of obtaining new bromoarylophosphates - Google Patents
A method of obtaining new bromoarylophosphates Download PDFInfo
- Publication number
- PL101736B1 PL101736B1 PL18462475A PL18462475A PL101736B1 PL 101736 B1 PL101736 B1 PL 101736B1 PL 18462475 A PL18462475 A PL 18462475A PL 18462475 A PL18462475 A PL 18462475A PL 101736 B1 PL101736 B1 PL 101736B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction mixture
- bromine
- bromoarylphosphates
- bromo
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- -1 bromo (xylyl) Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 4
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims 1
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 17
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 17
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 12
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 7
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- HJTDPDQRTRMIGM-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-1,6-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical class BrC=1C(C(C=CC1)(C)O)C HJTDPDQRTRMIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- TXODBIOSWNNKJM-UHFFFAOYSA-N bromophene Chemical compound OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1C1=CC(Br)=CC(Br)=C1O TXODBIOSWNNKJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 2
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- WPDXAMRGYMDTOV-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2-methylphenol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1Br WPDXAMRGYMDTOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKNQNPYGAQGARI-UHFFFAOYSA-N 4-(bromomethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=C(CBr)C=C1 MKNQNPYGAQGARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILXDAXZQNSOSAE-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Cl] Chemical compound [AlH3].[Cl] ILXDAXZQNSOSAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFQYTGABSFQGCS-UHFFFAOYSA-N [O].P(Br)(Br)Br Chemical compound [O].P(Br)(Br)Br SFQYTGABSFQGCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000004768 bromobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004148 unit process Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych bromoarylofosforanów, stosowanych glównie
do wytwarzania wlókien i tworzyw sztucznych o zmniejszonej palnosci.
Znane sa z polskich opisów patentowych nr nr 57075, 68303, 76821, 76822 sposoby otrzymywania
fosforanów arylowych w reakcji tlenochlorku lub tlenobromku fosforu z odpowiednimi fenolami w temperaturze
95-250 C w obecnosci lub bez udzialu katalizatorów jak magnez, zelazo, chlorek wapniowy, przy czym
temperatura prowadzenia procesu uzalezniona jest od stosowania katalizatora i jego rodzaju.
Znany jest takze z francuskiego opisu patentowego nr 2073606 sposób otrzymywania bromoalkilofosfora-
nów, który polega na bromowaniu fosforanów alifatycznych w czterochlorku wegla jako rozpuszczalniku.
Dotychczas bromoarylofosforany otrzymywano glównie w reakcji kondensacji tlenochlorku lub tleno¬
bromku fosforu z odpowiednimi bromofenolami, w których atomy bromu byly scisle zlokalizowane w pierscie¬
niu aromatycznym.
Znany z opisów patentowych Wielkiej Brytanii nr 874905 i 874906 sposób wytwarzania fosforanu
bromotolilowego polega na dzialaniu bromem na fosforan trójtolilowy w benzenie jako rozpuszczalniku
w obecnosci jodu stosowanego w charakterze katalizatora. W ukladzie tym oprócz reakcji bromowania fosforanu
tolilowego zachodzi równiez proces bromowania rozpuszczalnika. W rezultacie otrzymuje sie produkt, w którym
mozliwa jest obecnosc bromobenzenów i jednoczesnie wystepuje mniejsza zawartosc bromu. W zwiazku
z powyzszym proces ten jest malo efektywny.
Sposób otrzymywania nowych bromoarylofosforanów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku,
w którym Rif R2 i R3 oznaczaja grupy bromoarylowe, jak bromo(ksylilowa) lub bromo(krezolowa) wedlug
wynalazku polega na tym, ze mieszanine otrzymana w wyniku reakcji tlenochlorku fosforu z fenolami, zwlaszcza
z ksylenolami lub krezolami, w obecnosci bezwodnego chlorku wapniowego jako katalizatora w temperaturze
95-200°C po ustaniu wydzielania sie chlorowodoru, chlodzi sie i rozpuszcza w czterochlorku wegla, po czym
poddaje sie dzialaniu bromu w obecnosci lub bez katalizatora, typu zasad !ub kwasów Lewisa, na przyklad2 101 736
pirydyny albo bezwodnego chlorku glinowego, w temperaturze 20-80°C, wciagu 4-6 godzin. Nastepnie
wydziela sie bromoarylofosforany na drodze przemywania kolejno slabym roztworem wodorotlenku sodowego
oraz woda, az do uzyskania obojetnego odczynu, po czym odestylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym
cisnieniem.
W sposobie otrzymywania bromoarylofosforanów wedlug wynalazku bromowaniu poddaje sie mieszanine
poreakcyjna po procesie kondensacji tlenochlorku fosforu z odpowiednimi fenolami po zakonczeniu wydzielania
sie chlorowodoru i jej ochlodzeniu. Mieszanina ta zawiera oprócz fosforanu trójarylowego miedzy innymi
nieprzereagowane fenole. Nalezy podkreslic fakt, ze produkty fosforylowania nie sa wyodrebnione z mieszaniny
poreakcyjnej, tylko cala mieszanina jest poddawana dzialaniu bromu. W procesie bromowania, reakcji ulegaja
obydwa zwiazki w wyniku czego otrzymuje sie równoczesnie fosforan bromoarylowy i bromofenole.
W procesie bromowania mieszaniny poreakcyjnej przebiegaja dwie wspólzalezne od siebie reakcje bromo¬
wania fosforanu trójarylowego i fenoli. W wyniku reakcji otrzymuje sie fosforany bromoarylowe o zwiekszonej
zawartosci bromu w porównaniu do syntezy fosforanów bromoarylowyeh w wyniku bromowania czystych
fosforanów aryIowyeh. Jest to prawdopodobnie wynikiem miedzy innymi katalitycznego wplywu substancji
znajdujacych sie w mieszaninie reakcyjnej.
Sposób wedlug wynalazku stanowi polaczenie dwu reakcji, to jest fosforylowania i bromowania, co
pozwala na znaczne skrócenie lacznego czasu trwania procesu i zwiekszenie wydajnosci produktu. Równoczesnie
nastepuje zmniejszenie ilosci szkodliwych scieków zanieczyszczajacych srodowisko, a takze latwiejsze oddziela¬
nie bromofenoli od fosforanu bromoarylowego w etapie przemywania, w porównaniu do oddzielania fenoli od
fosforanu arylowego. Fakt ten miedzy innymi wplywa na zwiekszenie o okolo 10% wydajnosci wytwarzanych
fosforanów bromoarylowych. Nastepuje równoczesnie zmniejszenie ilosci procesów jednostkowych i ilosci
stosowanej aparatury.
W sposobie wedlug wynalazku proces bromowania fosforanów trójarylowych zawierajacych podstawniki
alkilowe jest wynikiem dwóch konkurencyjnych reakcji: wprowadzania bromu do pierscienia fenylowego
i wprowadzaniu bromu do ugrupowania alkilowego. W zaleznosci od warunków prowadzenia procesu przewage
moze osiagnac jedna lub druga reakcja. W przypadku stosowania katalizatora glówna role odgrywa reakcja
wprowadzania bromu do pierscienia fenylowego, zas w jego nieobecnosci reakcja konkurencyjna, w zwiazku
z czym produkty otrzymane w wyniku reakcji, której etap bromowania zachodzi w obecnosci katalizatora,
zawieraja brom w przewazajacej ilosci w pierscieniu, zas produkty otrzymane w wyniku reakcji, której etap
bromowania zachodzi w nieobecnosci katalizatora zawieraja brom w przewazajacej ilosci w lancuchu bocznym.
Dodatkowo na przebieg procesu bromowania i wlasnosci wytworzonego produktu wplywa rodzaj stosowa¬
nego katalizatora, ze wzgledu na szybkosc reakcji powstawania poszczególnych izomerów bromowania, a takze
nieselektywnosc podstawienia bromu w pierscieniu fenylowym. Jest to istone miedzy innymi z uwagi na fakt, iz
fosforany trójarylowe sa zwykle mieszanina otrzymywana z technicznych fenoli. Wymienione czynniki maja
wplyw na wlasnosci otrzymywanych produktów, zwlaszcza fizyko-chemiczne i termiczne, predysponujace je do
stosowania w charakterze srodków zmniejszajacych palnosc.
Z mieszaniny poreakcyjnej w wyniku dekantacji czy odparowania mozna dodatkowo wydzielic bromofeno¬
le, które sa cennymi surowcami do szeregu syntez, miedzy innymi dodatków zmniejszajacych palnosc tworzyw
sztucznych.
W zaleznosci od stopnia dokladnosci prowadzenia procesu wydzielania fosforanów bromoarylowych
otrzymuje sie produkty o róznym stopniu czystosci, przy czym przy stosowaniu 2—3 krotnego przemywania
roztworem wodorotlenku sodowego i woda wytworzony produkt nie zawiera bromoksylenoli oraz innych
zanieczyszczen.
W porównaniu do oczyszczania fosforanów arylowyeh i mieszaniny poreakcyjnej po ich bromowaniu
wydzielanie produktu sposobem wedlug wynalazku jest prostsze i wydajniejsze przy podobnym stopniu
czystosci.
Ponizej podane przyklady ilustruja blizej sposób wedlug wynalazku nie ograniczajac jego zakresu.
Przyklad I. Do reaktora zaopatrzonego w mieszadlo, termometr i chlodnice zwrotna wprowadzono
220 czesci wagowe technicznych ksylenoli i 1,1 czesci wagowe bezwodnego chlorku wapniowego, po czym
wprowadzono 100 czesci wagowe tlenochlorku fosforu. Mieszanine ogrzewano w ciagu 3 godzin w temperaturze
100°C, a nastepnie powoli podgrzewano mieszanine reakcyjna do 190°C i utrzymywano ja w tej temperaturze
pod cisnieniem 100 mm Hg az do zaprzestania wydzielania sie chlorowodoru. Mieszanine ochlodzono i wprowa¬
dzono do niej 400 czesci objetosciowe czterochlorku wegla oraz 0,53 czesci objetosciowe pirydyny. Przy
ciaglym mieszaniu wprowadzono w temperaturze 30°C 103,5 czesci objetosciowe bromu, po czym utrzymywa¬
no mieszanine reakcyjna w temperaturze 60°C przez 4 godziny. Po tym czasie oddestylowano nieprzereagowany
nadmiar bromu wciagu 1 godziny w temperaturze 75° C. Po zakonczeniu reakcji przemywano mieszanine101736 3
poreakcyjna kolejno slabym roztworem wodorotlenku sodowego, a nastepnie woda do uzyskania odczynu
obojetnego i wymycia bromoksylenoli. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano bromo(ksylilo)fosforan
w postaci lepkiej cieczy barwy ciemnoslomkowej, o n^°"1,5860 i zawartosci fosforu 4,7%. Otrzymany produkt
nie wykazuje w podczerwieni pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla grupy wodorotlenowej.
Przyklad II. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 100 czesci wagowych technicznych krezoli,
0,8 czesci wagowych bezwodnego chlorku wapniowego, a nastepnie wprowadzono 45,8 czesci wagowych
tlenochlorku fosforu. Otrzymana mieszanine ogrzewano wciagu 3 godzin w temperaturze 100°C, po czym
podniesiono powoli temperature do 190°C i ogrzewano do chwili zaprzestania wydzielania sie chlorowodoru. Po
ochlodzeniu wprowadzono 150 czesci objetosciowych czterochlorku wegla. Przy ciaglym mieszaniu wprowadzo¬
no w temperaturze 30° C 47 czesci objetosciowych bromu, po czym utrzymywano mieszanine reakcyjna
w temperaturze 60°C przez 4 godziny. Po tym czasie oddestylowano njeprzereagowany nadmiar bromu w ciagu 1
godziny w temperaturze 75°C, Po zakonczeniu reakcji mieszanine poreakcyjna przemywano kolejno slabym
roztworem wodorotlenku sodowego, a nastepnie woda do uzyskania odczynu obojetnego i wymycia bromokre-
zoli. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano bromo(krezolo)fosforan w postaci lepkiej cieczy barwy
jasnoslomkowej o n^0 * 1,5750 i zawartosci fosforu 5,3% Otrzymano produkt, który nie wykazuje w podczer¬
wieni obecnosci pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla grupy wodorotlenowej.
Przyklad III. Do aparatury z przykladu I wprowadzono 220 czesci wagowe technicznych ksylenoll
1,1 czesci wagowe bezwodnego chlorku wapniowego, po czym wprowadzono 100 czesci wagowe tlenochlorku
fosforu. Mieszanine ogrzewano wciagu 3 godzin w temperaturze 100°C, a nastepnie powoli podgrzewano
mieszanine reakcyjna do 190°C i utrzymywano ja w tej temperaturze pod cisnieniem 100mmHg az do
zaprzestania wydzielania sie chlorowodoru. Mieszanine ochlodzono i wprowadzono 400 czesci objetosciowych
czterochlorku wegla oraz 0,4 czesci wagowe bezwodnego chloru glinowego jako katalizatora. Przy ciaglym
mieszaniu wprowadzono, w temperaturze 30°C 103,5 czesci objetosciowe bromu, po czym utrzymywano
mieszanine reakcyjna w temperaturze 60°C w ciagu 4 godzin. Po tym czasie oddestylowano njeprzereagowany
nadmiar bromu wciagu 1 godziny w temperaturze 75° C. Po zakonczeniu reakcji przemywano mieszanine
poreakcyjna slabym roztworem wodorotlenku sodowego, a nastepnie woda do uzyskania odczynu obojetnego
i wymycia bromoksylenoli. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano bromo(ksylilo)fosforan w postaci
lepkiej cieczy, barwy ciemnoslomkowej orip0 = 1,5726 i zawartosci fosforu 5,0%. Otrzymany produkt nie
wykazuje w podczerwieni pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla grupy wodorotlenowej.
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania nowych bromoarylofosforanów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Ri, R2 i R3 oznaczaja grupy bromoarylowe, jak bromo(ksylilowa) lub bromo(krezyIowa), z n a m i e • nny tym, ze tlenochlorek fosforu poddaje sie reakcji z fenolami, zwlaszcza z ksylenolami lub krezolami, w obecnosci bezwodnego chlorku wapniowego jako katalizatora w temperaturze 95—200°C i po ustaniu wydzie¬ lania sie chlorowodoru mieszanine reakcyjna chlodzi sie po czym po rozpuszczeniu w czterochlorku wegla poddaje sie dzialaniu bromu w temperaturze 20—80°C w ciagu 4-6 godzin, a nastepnie wydziela sie z miesza¬ niny reakcyjnej bromoarylofosforany, przez przemywanie slabym roztworem wodorotlenku sodowego oras woda, az do uzyskania obojetnego odczynu i usuniecia bromofenoli oraz oddestylowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem.
2. Sposób otrzymywania nowych bromoarylofosforanów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Ri, R2 i R3 oznaczaja grupy bromoarylowe, jak bromo(ksylilowa) lub bromo(krezolowa), z namie- nny tym, ze tlenochlorek fosforu poddaje sie reakcji z fenolami, zwlaszcza ksylenolami lub krezolami, w obecnosci bezwodnego chlorku wapniowego jako katalizatora w temperaturze 95—200 C i po ustaniu wydzie¬ lania sie chlorowodoru mieszanine reakcyjna chlodzi sie, po czym po rozpuszczeniu w czterochlorku wegla poddaje sie dzialaniu bromu, w obecnosci katalizatora, typu zasad lub kwasów Lewisa, takich jak pirydyna albo bezwodnego chlorku glinowego w temperaturze 20-80°C wciagu 4—6 godzin, a nastepnie wydziela sie z mieszaniny reakcyjnej bromoarylofosforany, przez przemywanie slabym roztworem wodorotlenku sodowego oraz woda, az do uzyskania obojetnego odczynu i usunieciu bromofenoli oraz oddestylowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem .101 736 ri-D /U K1 P-O-R X0-R 2 3 Prac, Pofigm*. UF mi rmkt&l 120 * 10
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18462475A PL101736B1 (pl) | 1975-11-10 | 1975-11-10 | A method of obtaining new bromoarylophosphates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18462475A PL101736B1 (pl) | 1975-11-10 | 1975-11-10 | A method of obtaining new bromoarylophosphates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL101736B1 true PL101736B1 (pl) | 1979-01-31 |
Family
ID=19974200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL18462475A PL101736B1 (pl) | 1975-11-10 | 1975-11-10 | A method of obtaining new bromoarylophosphates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL101736B1 (pl) |
-
1975
- 1975-11-10 PL PL18462475A patent/PL101736B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2642835C3 (de) | Oxysilan-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| TOLKMITH | Aromatic phosphorodichloridites and phosphorodichloridothioates. I. Aryl phosphorodichloridites | |
| DE3783694T2 (de) | Verfahren zur herstellung von myoinositolabkoemmlingen. | |
| PL101736B1 (pl) | A method of obtaining new bromoarylophosphates | |
| US2795628A (en) | Preparation of phenyl magnesium chloride | |
| US2321620A (en) | Phenolic compounds | |
| US3021324A (en) | Preparation of sugar esters | |
| DE2002629C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Alkanthiophosphonsäure-O.O- und Alkan-dithiophosphonsäure-O.S-diestern | |
| DE3130628C2 (pl) | ||
| US2251292A (en) | Production of tetrahydrofuranes | |
| US3702879A (en) | Bis-(p - hydroxyphenyl) alkyl-phosphonic acid esters,process for preparing the same | |
| SU424358A3 (ru) | Способ получения 1-аминоалкан-1,1-дифосфоновых кислот | |
| US2766293A (en) | Preparation of 2, 2-bis-(2'-hydroxy-5'-chlorophenyl)-1, 1, 1-trichloroethane | |
| US5025090A (en) | Decolorization of dihydroxydiphenyl sulfone | |
| US2636048A (en) | Method of producing trialkyl phosphate esters | |
| US2165956A (en) | Chloro-methyl alkyl phenols | |
| US4820853A (en) | Process for the preparation of alkyl diaryl phosphites and diaryl halophosphates | |
| US3697628A (en) | Benzylation of triaryl phosphates | |
| US2182817A (en) | Liquid triaryl phosphates | |
| PL97289B1 (pl) | Sposob otrzymywania chloroarylofosforanow | |
| US1781225A (en) | Process for the purification of triaryl phosphates | |
| RU1828862C (ru) | Способ получени цианалкиловых эфиров фосфорной кислоты | |
| US4156691A (en) | Production of methyl-[2-(2,4,6-tribromophenylcarbamoyl-)ethyl-]phosphinic acid | |
| SU729192A1 (ru) | Способ получени 2-аминобензофенонов | |
| US1606171A (en) | Method of making salol and other ayrl esters |