PL97203B1 - Sposob wytwarzania polihydroksyeterow - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania polihydroksyeterów w procesie polimeryzacji epichlorohydryny ze zwiazkami zawierajacymi grupy alkoholowe.Polihydroksyetery wytwarza sie znanymi sposobami w reakcji polimeryzacji epichlorohydryny ze zwiazkami zawierajacymi grupy alkoholowe uzyskujac w zaleznosci od funkcyjnosci uzytego zwiazku, liniowe lub rozgalezione polieterole, z tym, ze o funkcyjnosci uzyskanego oligomeru decyduje funkcyjnosc stosowanego zwiazku zawierajacego grupy alkoholowe.Obecnie stwierdzono, ze polihyciroksyetery o wysokiej funkcyjnosci mozna uzyskac poddajac uzyskane oligomery epichlorohydryny dalszemu ogrzewaniu ze zwiazkami zawierajacymi grupy alkoholowe, przy jednoczesnym dodawaniu wodorotlenku alkalicznego. Jako oligomery epichlorohydryny nadaja sie zwlaszcza zwiazki o wzorze ogólnym 1 i 2, w których odpowiednio ( m + n) i x wynosi od 0 do 40, k od 1 do 4, a R oznacza reszte uzytego alkoholu lub glikolu, uzyskane przez ogrzewanie epichlorohydryny ze zwiazkami zawierajacymi grupy alkoholowe. Do reakcji w sposobie wedlug wynalazku, jako zwiazki zawierajace grupy alkoholowe stosuje sie korzystnie alkohole zawierajace od 1, do 11 atomów wegla w czasteczce, glikole zawierajace od 2 do 4 atomów wegla w czasteczce, i/lub glikol dwuetylenowy i dwupropylenowy, przy czym na kazdy mol koncowych grup glicydowych zawartych w wymienionych wyzej oligomerach epichlorohydryny stosuj? sie jo najmniej od 1 do 20 moli uzytego alkoholu lub glikolu. Reakcje przeprowadza sie przy uzyciu wodoroi ;iik«j sodu lub potasu, w postaci roztworu wodnego o stezeniu 10-50%, korzystnie stosujac wodny roztwór wodorotlenku sodu o stezeniu 33%, w ilosci stechiometrycznej lub z dziesieciomolowym nadmiarem w stosunku do ilosci obliczonej na podstawie zawartosci chloru w uzytym oligoeterze. Przy stosowaniu wymienionych wyzej komponentów, reakcje przeprowadza sie przez ogrzewanie mieszaniny od temperatury 60°C do temperatury 200°C.Usuwanie nieprzereagowanych produktów i wydzielanie polihydroksyeteru z mieszaniny poreakcyjnej przeprowadza sie znanymi sposobami, na przyklad przez przemywanie woda, azeotropowe oddestylowanie wody, odfiltrowanie zanieczyszczen stalych oraz oddestylowanie lotnych skladników mieszaniny reakcyjnej.2 97 203 Uzyskane sposobem wedlug wynalazku polihydroksyetery sa cieczami i ze wzgledu na wielofunkcyjnosc moga byc stosowane jako srodki pomocnicze w syntezie tworzyw sztucznych.Przyklad. Do roztworu 925g epichlorobydryny i 186g glikolu etylenowego, ogrzewanego do temperatury 60°C dodano porcjami 1 g eterowego kompleksu fluorku baru, w takim tempie, aby temperature reagujacych komponentów utrzymac w zakresie temperatur 60—70°C. Po zakonczeniu egzotermicznej reakcji polimeryzacji, w celu calkowitego przereagowania substratów, calosc ogrzewano du temperatury 120°C, w przeciagu 2 godzin. Otrzymano 1106 g oligomeru epichlorohydryny o ciezarze czasteczkowym okolo 340 i liczbie hydroksylowej LOH 325.Do 340 g uzyskanego oligomeru epichlorohydryny dodano 150g glikolu etylenowego, ogrzano do temperatury 110°C i dodano porcjami 300 g 33% roztworu wodorotlenku sodu w przeciagu 1 godziny.Celem zakonczenia reakcji mieszanine reakcyjna ogrzewano jeszcze przez przeciag 2 godzin. Na koniec nadmiar nieprzereagowanego glikolu dwuetylenowego oddestylowano najpierw pod normalnym, a nastepnie pod zmniejszonym cisnieniem. Uzyskany polihydroksyeter rozpuszczano w300g alkoholu butylowego, przefiltrowano i poddano destylacji azeotropowej celem calkowitego usuniecia wody. Nadmiar rozpuszczalnika oddestylowano najpierw pod normalnym, a na koniec pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymano 350 g polihydroksyeteru o liczbie hydroksylowej LOH = 540.Uzyskany produkt stanowi ciecz o niewielkiej lepkosci. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania polihydroksyeterów w procesie polimeryzacji epichlorohydryny ze zwiazkami zawierajacymi grupy hydroksylowe, znamienny tym, ze uzyskano oligomery epichlorohydryny, a zwlaszcza zwiazki o wzorach ogólnych 1 i 2 w których odpowiednio (m + n) i x wynosi od 0 do 40, k od 1 do 4, a R oznacza reszte uzytego alkoholu lub glikolu poddaje sie dalszej reakcji przez ogrzewanie ze zwiazkami zawierajacymi grupy alkoholowe, przy jednoczesnym dodawaniu wodorotlenków alkalicznych.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazki zawierajace grupy alkoholowe stosuje sie korzystnie alkohole zawierajace od 1 do 11 atomów wegla w czasteczce, glikole zawierajace od 2 do 4 atomów wegla w czasteczce i/lub glikol dwuetyenowy i dwupropylenowy.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na kazdy mol koncowych grup glicydowych zawartych w oligomerze epichlorohydryny stosuje sie co najmniej 1—20 moli alkoholu i/lub glikolu. cna GKR-I OH " c«xa 0-CH-OLFO¬ CHO") CHrCH-0, chzq CH.-CH I *m OH R-<0- CHta ] cw.a CHrCH-0- CH-CH „ OH WZ0R A WZÓR 2 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL