PL96882B1 - Sposob wytwarzania usieciowanych polimerow uretanowych - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia usieciowanych polimerów uretanowych.Dotychczas znane sposoby wytwarzania usiecio¬ wanych polimerów uretanowych polegaja .na re¬ akcji dwuizocyjanianów z glikolami lub poliestro- lami syntetyzowanymi z kwasów dwukarboksylo- wych i glikoli oraz laktonów lub polieterolami o- trzymanymi przez polimeryzacje tlenków alkile- nowych np. etylenowego i propylenowego lub z mieszaninami wymienionych skladników poliolo- wych z dodatkiem dwuamin, przy czym dwuizo- cyjaniany stosowane sa w nadmiarze molowym.Powstajacy w wyniku poliaddycji polimer ureta- nowy ulega usieciowaniu w wyniku reakcji grup uretanowych wzglednie mocznikowych z nadmia¬ rem molowym dwuizocyjanianu. Wytwarzaja sie po¬ przeczne wiazania z udzialem grup allofanowych i biuretowych.W innych sposobach usieciowania polimery ure- tanowe otrzymuje sie z dwu i trójizqcyjanianów w reakcji z trójfunkcyjnymi poliestrolami oraz poli¬ eterolami oraz z dodatkiem maloczasteczkowych glikoli wzglednie dwuamin. W tych sposobach wskutek trójfunkcyjnosci pólproduktów wyjscio¬ wych, tworzace sie polimery uretanowe sa usiecio- wane.Niedogodnoscia znanych dotychczas sposobów wytwarzania usieciowanych polimerów uretano¬ wych jest stosunkowo niska odpornosc termiczna otrzymanych produktówj z uwagi na rozklad w podwyzszonej temperaturze sieciujacych wiazan allofanowych i biuretowych oraz mala odpornosc na hydrolize. Polimery usieciowane z udzialem wiazan uretanowych posiadaja wprawdzie wiaza¬ nia sieciujace o nieco wyzszej odpornosci termicz¬ nej, ale równiez charakteryzuja sie mala odpor¬ noscia na hydrolize.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wy¬ twarzania usieciowanych polimerów uretanowych o lepszych wlasnosciach w porównaniu z dotychcza¬ sowymi.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze na zywice cykloheksanowo-formaldehydowa, która syntetyzowana jest w postaci bryl przez polikon- densacje cykloheksanonu z formaldehydem w sro¬ dowisku wodnym, wobec dodatku wodorotlenku sodu jako katalizatora, lub w postaci perelek, pro¬ wadzac proces w srodowisku wodnym, wobec e- mulgatorów i koloidu ochronnego oraz wodorotlen¬ ku sodu jako katalizatora, dziala sie dwuizocyja- nianami, jak 4,4'-dwuizocyjanianem dwufenylome- tanu lub 2,4 i 2,6-dwuizocyjanianem toluilenu lub 1,5-dwuizocyjanianem naftalenu lub dwuizocyja¬ nianu szesciometylenowego, w ilosciach wynosza¬ cych od 1 mola do 10 moli dwuizocyjanianu na 1 mol zywicy, korzystnie w srodowisku rozpuszczal¬ nika organicznego np. benzenu, toluenu, cyklohek¬ sanonu, chlorobenzenu w temperaturze 20—180aC, korzystnie w obecnosci katalizatora wybranego z grupy trzeciorzedowych amin np. N-etylomorfoli- 96 882z ny, trójetylenodwuaminy, N,N',N",N'"-czteromety- -1,3-butylenodwuaminy i/lub zwiazków^ metalo¬ organicznych np. dwubutylodwulaurynianu cyno¬ wego, dwulaurynianu cynawego, propionianu fe- nylorteciowego i w atmosferze gazu obojetnego.Zalety sposobu wediiig wynalazku polegaja na uzyskaniu polimerów uretanowych o wysokim stopniu usieciowania, odpornych na dzialanie roz¬ puszczalników aromatycznych i alifatycznych oraz chlorowcopochodnych weglowodorów, jak równiez odpornych na hydrolize i dzialanie wodnych roz¬ tworów kwasów i zasad oraz czynników atmosfe¬ rycznych.Ponadto otrzymane wedlug sposobu usieciowane polimery uretanowe charakteryzuja sie duza od¬ pornoscia termiczna, dobra przyczepnoscia do róz¬ nych materialów i moga byc stosowane jako po¬ wloki ochronne i lakierowe.Sposób wedlug wynalazku ilustruja ponizsze przyklady: Przyklad I. Do typowego reaktora z wypo¬ sazeniem wprowadza sie 62 g zywicy cykloheksa- nonowo-formaldehydowej, 170 g chlorobenzenu i 195 g dwuizocyjanianu 2,4t i 2,6-toluilenu o skla¬ dzie 80% izomeru 2,4 i 20% izomeru 2,6. Calosc ogrzewa sie w temperaturze 100°C w czasie 2 go¬ dzin. Otrzymuje sie wypadajacy z roztworu produkt polimeryczny.Przyklad II. Do typowego reaktora z wypo¬ sazeniem wprowadza sie 62 g zywicy cykloheksa- nonowo-formaldehydowej, 50 g octanu etylu, 50 g 1982 4 toluenu, 5 g cykloheksanonu, 6,2 g oktenianu cyny oraz 134 g dwuizocyjanianu szesciometylowego. Ca¬ losc ogrzewa sie w temperaturze 809C w czasie 1 godziny, a nastepnie otrzymany roztwór wyle- wa sie, na powierzchnie: metalowej plytki i pod¬ daje sieciowaniu w temperaturze G0°G. Otrzymu¬ je sie cienka powloke skutecznie Sr^iiiaca metal przed korozja, odporna na dzialanie czynników atmosferycznych i.typowych rozpuszczalników or- 19 ganicznych oraz roztworów wodnych kwasów i za¬ sad. amin, N-etylomorfoliny, trójetylenodwuaminy, N,N',N",N'" -'czterometylo-l^butylenodwuaminy i/luib zwiaz¬ ków metaloorganicznych, dwubutylodwulaurynianu cynowego, dwulaurynianu cynawego, propionianu M fenylorteciowego i w atmosferze gazu obojetne¬ go.Bltk 527/78 r. 110 egz. A4 Cena 45 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania usieciowanych polimerów 1B uretanowych, znamienny tym, ze na zywice otrzy¬ mana z cykloheksanonu i formaldehydu dziala sie dwuizocyjanianami, 1,4-dwuizocyjanianem dwufe- nylometanu, 2,4-dwuizocyjanianem toluilenu, 1,5- -dwuizocyjanianu naftalenu lub dwuizocyjanianu ao szesciometylenowego w ilosciach 1—10 moli dwu¬ izocyjanianu na 1 mol zywicy, korzystnie w sro¬ dowisku rozpuszczalnika organicznego benzenu, chlorobenzenu, cykloheksanonu, toluenu, w tempe¬ raturze 20^160°C, korzystnie w obecnosci katali- a9 zatora wybranego z grupy trzeciorzedowych* PL