PL95899B1 - Sposob wytwarzania alkilo-2,3,4-troj-0-acetylo-7,8-dwudezoksy-6-keto-alfa i beta-dl-galakto-oktopiranozydow - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania al- kilo-2,3,4-trój-0-acetylo-7,8-dwudezoksy-6-keto-a i P-DL- -galakto-oktopiranozydów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nizsza grupe alkilowa.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku sta- 5 nowia nowa grupe oktoz nieznana dotychczas w litera¬ turze.Celem wynalazku jest otrzymanie zwiazków o wzorze ogólnym 1 stanowiacych substraty do pelnej syntezy linkozaminy. ' 10 Stwierdzono, ze wytwarza sie zwiazki o wzorze 1, w którym R ma wyzej podane znaczenie, jezeli ketal alki¬ lowy alkilo-3,4,7,8-czterodezoksy-6-keto-a lub (3-DL-ery- tro-okteno-3-piranozydu o wzorze ogólnym 2, w którym R ma takie samo znaczenie jak we wzorze 1, a R± oznacza 15 nizsza grupe alkilowa, traktuje sie wodnym roztworem kwasu, a nastepnie hydroksyluje i acetyluje.Wedlug wynalazku ketale alkilowe alkilo-3,4,7,8-cztero- dezoksy-6-keto-a lub B-DL-erytro-okteno-3-piranozydów o wzorze ogólnym 2 traktuje sie wodnym roztworem 20 kwasu, korzystnie octowego. W kolejnym etapie wyo¬ drebniony produkt hydrolizy poddaje sie hydroksylacji odczynnikiem Milasa, tj. bezwodnym 6% roztworem nadtlenku wodoru w III rzed.-butanolu i katalityczna iloscia czterotlenku osmu, a nastepnie otrzymane cukry 25 acetyluje sie.Przyklad. 2 g ketalu dwumetylowego metylo-3,4, 7,8-czterodezoksy-keto-a-DL-erytro-okteno-3-piranozy du rozpuszczono w 15 ml 0,5 M kwasu octowego i odsta¬ wiono na 24 godziny. Nastepnie zobojetniono weglanem 30 wapnia i ekstrahowano octanem etylu. Ekstrakt po wy¬ suszeniu odparowano a pozostalosc hydroksylowano od¬ czynnikiem Milasa (10 ml). Surowy produkt po usunieciu Ill-rzed.-butanolu i nadmiaru nadtlenku wodoru zacety- lowano bezwodnikiem octowym w pirydynie. Otrzymano 0,5 g bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnie¬ nia 102—104°C.Analiza dla C^H^O,, obliczono: % C 52,0 otrzymano: % C 52,0 (346,3): %H 6,4 %H 6,4 NMR (CDCL3) S ppm: 1,07 tryplet 3H; 2,01, 2,10, 2,155 3xsinglet 3Hx3; 2.66 kwartet 2H, 3.52 singlet 3H, 4.45 dublet 1H J4,5= 1.6Hz: 5.1—5.6 multiplet 3H; 5,8 para dubletów 1H J4,5=1.6Hz, J4,3=3.2Hz.W identyczny sposób, wychodzac z ketalu dwumety¬ lowego metylo-3,4,7,8-czterodezoksy-6-keto-p-DL-erytro- -okteno-3-piranozydu, otrzymano metylo-2,3,4-trój-0-ace - tylo-7,8-dwudezoksy-6-keto-P-DL-galakto-oktopiranozyd ; bezbarwne krysztaly o temperaturze topnienia 126—128 °C.Analiza dla C^H^O*, £346,3): obliczono: % C 52,0 %H 6,4 otrzymano: % C 52,0 %H 6,4 NMR (CDC13) S ppm: 1.05 tryplet 3H; 1.98, 2.10 2x singlet 3x3H; 2.70 kwartet 2H, 3.62 singlet 3H; 4.18 dublet 1H J4,5= 1.5Hz; 4,48 dublet lH,J1,2=7,4Hz; 5.10 para dubletów 1H J334=3,l J2,3=10,lHz; 5.20 para du¬ bletów 1H; J2,3= 10,lHz, Ji,2=7,4Hz; 5375 para duble¬ tów 1H J3,4=3,lHz, J4,5=l,5 Hz. 95 89995 899 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania alkilo-2,3,4.,-trój-0-acetylo-7,8-dwu- dezoksy-6-keto-a i P-DL-galakto-oktopiranozydów o wzo¬ rze ogólnym, 1 w którym R oznacza nizsza grupe alki¬ lowa, znamienny tym, ze na ketal alkilowy alkilo-3,4,7,8- -czterodezoksy-6-keto-a lub p-DL-erytro-okteno-3-pirano- zydu o wzorze ogólnym 2, w którym R ma takie samo zna¬ czenie jak we wzorze 1, a Ri oznacza nizsza grupe alki¬ lowa, dziala sie wodnym roztworem kwasu, a nastepnie hydroksyluje sie i acetylu je. Errata lam 2, wiersz 11 jest: 2,155 powinno byc: 2,15 lam 2, wiersz 13 jest: 5,8 powinno byc: 5,85 CH3 R<0-C -ORt OAc OH ' wzór 1 wzór 2 LZG Z-d 3 w Pab. zam.236-76 raakl. 105+20 egz. Cena 45 zl PL