PL93340B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania nowych zólcieni reaktywnych rozpuszczal¬ nych w wodzie, nadajacych sie do druku i do ciaglych metod barwienia, o ogólnym wzorze 1, w którym B oznacza reszte zóltego barwnika mo- noazowego, zawierajacego co najmniej jedna grupe hydrofilowa, korzystnie sulfonowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, zawierajaca 1—4 ato¬ mów wegla, X oznacza pierscien s-trójazynowy lub dwuazynowy, zawierajacy co najmniej jeden atom chlorowca zdolnego do reakcji z wlóknem i/lub grupa metylosulfonylowa, a Y oznacza grupe sulfonowa lub karboksylowa.

Barwniki reaktywne, stosowane do druku i do ciaglych metod barwienia, winny odznaczac sie dobra rozpuszczalnoscia w wodzie, wysokim stop¬ niem zwiazania z wlóknem i dobra spieralnoscia nieutrwalonego barwnika z barwionego materialu.

Wymienione wlasnosci zaleza nie tylko od budo¬ wy czesci chromoforowej barwnika, zwiazanego z ukladem reaktywnym, ale równiez od modera¬ tora. W znanych dotychczas barwnikach reaktyw¬ nych role moderatora spelnia najczesciej reszta kwasu anilinosulfonowego, grupa aminowa, a w szczególnych przypadkach — grupa sulfonowa.

Stwierdzono, ze przez wprowadzenie do czastecz¬ ki barwnika reaktywnego jako moderatora reszty kwasu aminometylenosulfonowego lub -karboksy- lowego uzyskuje sie nowe barwniki, odznaczajace sie bardzo dobra rozpuszczalnoscia w wodzie, wy- sokim stopniem zwiazania z wlóknem oraz latwa spieralnoscia nieutrwalonego barwnika z barwio¬ nego materialu.

Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie no¬ we zólcienie reaktywne rozpuszczalne w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym symbole maja wyzej podane znaczenie, poddajac chlorek cyja- nuru lub pochodna dwuazyny, zawierajaca co najmniej trzy reaktywne podstawniki, reakcjom kondensacji, prowadzonym w dowolnej kolejnosci i przy równomolowym stosunku reagentów, z barwnikiem aminoazowym o ogólnym wzorze 2, w którym symbole maja wyzej podane znaczenie oraz z kwasem aminometylenosulforiowym lub -karboksylowym.

Nowe zólcienie reaktywne rozpuszczalne w wó¬ dzie o ogólnym wzorze 1, w którym symbole maja wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie spo¬ sobem wedlug wynalazku równiez, poddajac chlo¬ rek cyjanuru lub pochodna dwuazyny, zawiera¬ jaca co najmniej trzy reaktywne podstawniki, reakcjom kondensacji, prowadzonym w dowolnej kolejnosci i przy równomolowym stosunku reagen¬ tów, z dwuamina aromatyczna, zawierajaca ewen¬ tualnie jedna lub wiecej grup sulfonowych oraz z kwasem aminometylenosulfonowym lub -karboksylowym i dwuazujac nastepnie produkt kondensacji i sprzegajac uzyskany zwiazek dwu- azowy ze skladnikiem biernym, np. pochodna pi- razolonu-5, kwasem barbiturowym, 2,4-dwuhydro- 93 340 )93 3 2 ksychinolina lub anilidem acetylooctowym albo poddajac chlorek cyjanuru lub pochodna dwu- azyny, zawierajaca co najmniej trzy reaktywne podstawniki, przy równomolowym stosunku re¬ agentów, reakcji kondensacji z dwuamina aroma- 5 tyczna, zawierajaca co najmniej jedna grupe sul¬ fonowa, dwuazujac produkt kondensacji i sprze¬ gajac uzyskany zwiazek dwuazowy ze skladni¬ kiem biernym, np. z pochodna pirazolonu-5, kwa¬ sem barbiturowym, 2,4-dwuhydroksychinolina albo 10 anilidem acetylooctowym, a nastepnie kondensu- jac otrzymany barwnik z kwasem aminometyle- nosulfonowym lub -karboksylowym.

Procesy kondensacji prowadzi sie w kolejnych etapach, w obecnosci srodka wiazacego kwas, ko- 15 rzys±nj^ja£Z£ pH 5—8, a w przypadku konden¬ sacji Al^fcyfre^ yjj^nym z reagentów jest kwas amifometylenosulfonówy — przy pH nizszym od 7.

Jak^ srodka wiazacego kwas uzywa sie wodoro- tlen^uy^w^&itfhti *albo kwasnego weglanu sodowego 2o lub po3^Lsj^reXóT?Efog6dnym srodowiskiem reakcji, szczególnie w przypadku kondensacji z chlorkiem cyjanuru, jest srodowisko wodne lub acetonowo- -wodne. W czasie procesu kondensacji, prowadzo¬ nego w pierwszej kolejnosci, korzystnym jest u- 25 trzymywanie temperatury masy reakcyjnej w gra¬ nicach 0—10°, a w czasie procesu kondensacji, prowadzonego w drugiej kolejnosci — tempera¬ tury masy reakcyjnej w granicach 40—60°.

Kwas aminometylenosulfonowy, uzywany w spo- 30 sobie wedlug wynalazku, mozna otrzymac znanym sppsobem na drodze kondensacji wodorosiarczynu sodowego z formaldehydem i amoniakiem, ewen¬ tualnie na drodze reakcji dwutlenku siarki z mie¬ szanina formaldehydu i amoniaku lub chlorku 35 amonowego.

Otrzymane sposobem wedlug wynalazku nowe zólcienie reaktywne sa szczególnie przydatne do ciaglych metod barwienia i druku wlókien celu¬ lozowych. Charakteryzuja sie bardzo dobra roz- 40 puszczalnoscia w wodzie, mala substantywnoscia w stosunku do wlókien celulozowych oraz bardzo dobrymi wlasciwosciami uzytkowymi.

Wynalazek ilustruja, nie ograniczajac jego za¬ kresu, nastepujace przyklady, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Cel¬ sjusza.

Przyklad I. W 240 czesciach wody rozpusz¬ cza sie 30,3 czesci kwasu 2-aminonaftaleno-4,8- -dwusulfonowego i zobojetnia weglanem sodowym.

Nastepnie dodaje sie 150 czesci lodu oraz 30 czescf % kwasu" solnego i dwuazuje w temperaturze 0—10° przez wprowadzenie roztworu 7 czesci azo¬ tynu sodowego w 30 czesciach wody. Otrzymany 55 zwiazek dwuazowy dodaje sie do roztworu 22,5 czesci kwasu l-aminonaftaleno-6-sulfonowego w 260 czesciach wody i 7 czesciach stezonego roz¬ tworu amoniaku. Sprzeganie doprowadza sie do konca przez zmniejszanie kwasowosci mieszaniny 60 do wartosci pH = 4—5. Powstaly barwnik ami- noazowy wysala sie, odsacza i ponownie rozpusz¬ cza w 1000 czesciach wody, dodaje wodorotlenku sodowego do wartosci pH = 7—7,5. Nastepnie chlodzi sie calosc do temperatury 0°, dodaje za- 65 4 wiesine 18,5 czesci chlorku cyjanuru w 300 cze¬ sciach wody z lodem i miesza w temperaturze 0—5°, utrzymujac wartosc pH = 7—7,2 przez wkraplanie 10% roztworu weglanu sodowego.

Po zakonczeniu kondensacji barwnik wysala sie i odsacza. Paste barwnika zawiesza sie w 400 czesciach wody, dodaje 15 czesci kwasu amino- metylenosulfonowego, otrzymanego przez konden¬ sacje kwasnego siarczynu sodowego z aldehydem mrówkowym i amoniakiem, podgrzewa calosc do temperatury 40—45° i miesza w ciagu 1—3 go¬ dzin, utrzymujac pH w granicach 6,5—7 przez do¬ dawanie kwasnego weglanu sodowego. Po zakon¬ czeniu procesu kondensacji wysala sie produkt reakcji, odsacza i suszy. Otrzymuje sie barwnik monochlorotrójazynowy, barwiacy wlókno celulo¬ zowe na kolor zólty o czerwonym odcieniu, na¬ dajacy sie szczególnie do druku i ciaglych metod barwienia materialów celulozowych. Wybarwienia i druki wyrózniaja sie czystoscia barwy i bardzo dobrymi odpornosciami uzytkowymi.

Przyklad II. Postepuje sie sposobem opi¬ sanym w przykladzie I, zastepujac kwas amino¬ metylenosulfonowy równowazna iloscia kwasu a- minometylenokarboksylowego. Otrzymuje sie barw¬ nik, barwiacy wlókna celulozowe w sposób re¬ aktywny na kolor zólty o czerwonym odcieniu.

Przyklad' III. Postepuje sie sposobem, opi¬ sanym w przykladzie I, zastepujac chlorek cyja¬ nuru równowazna iloscia 5-cyjano-2,4,6-trójchlor0- pirymidyny lub 2-metylosulfonylo-4,6-dwuchloro- -5-metylopirymidyny. Otrzymuje sie barwniki bar¬ wiace wlókna celulozowe w obecnosci srodków wiazacych kwasy na kolor zólty.

Przyklad IV. Do zawiesiny 18,5 czesci chlor¬ ku cyjanuru w 50 czesciach wody i 100 czesciach, lodu wkrapla sie roztwór 13,3 czesci soli sodowej produktu kondensacji amoniaku, kwasnego siar¬ czynu sodowego i formaldehydu, zobojetniajac wydzielajacy sie w procesie kondensacji chloro¬ wodór 10% roztworem weglanu sodowego.' Kon¬ densacje prowadzi sie w temperaturze 0—5° do ustalenia sie wartosci pH. Klarowny roztwór pro¬ duktu kondensacji dodaje sie w temperaturze okolo 50° do roztworu barwnika aminoazowego, otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie I i miesza w ciagu 2—3 godzin, utrzymujac war¬ tosc pH masy reakcyjnej w granicach 7—7,2 przez dodawanie kwasnego weglanu sodowego. Produkt reakcji wysala sie, odsacza i suszy. Otrzymuje sie monochlorotrójazynowy barwnik reaktywny o do¬ skonalej rozpuszczalnosci w wodzie, nadajacy sie szczególnie do ciaglych metod barwienia i druku materialów celulozowych na kolor zólty z odcie¬ niem czerwonym.

Sposobem opisanym w przykladzie I, na drodze kondensacji chlorku cyjanuru z barwnikiem ami- noazowym, uzyskanym w znany sposób przez^ sprzeganie zdwuazowanego skladnika czynnego ze skladnikiem biernym oraz kondensacji z amino¬ kwasem albo sposobem opisanym w przykladzie IV, na drodze kondensacji uzyskanego wspomnia¬ nym wyzej znanym sposobem barwnika amino-93 340 azowego z pierwszorzedowym produktem konden¬ sacji aminokwasu z chlorkiem cyjanuru, 5-cyjano- ~2,4,6-trój chloropirymidyna, 2-metylosulfonylo-4,6- -dwuchloro-5-metylopirymidyna lub 2,4,5,6-cztero- chloropirymidyna, otrzymuje sie nastepujace nowe zólcienie reaktywne, barwiace wlókno celulozowe, przedstawione w przykladach V—XXXII w tabli¬ cyI: Tablica I Przyklad 1 V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII Skladnik czynny 2 kwas 2-naftyloamino- -4,8-dwusulfonowy „ " " " 1 " ¦>¦> " „ „ " kwas 2-aminonaftale- no-4,6,8-trój sulfonowy „ » kwas 2-aminonaftale- no-3,6,8-trójsulfonowy " »» 1 kwas 4-nitro-4'-amino- stilbeno-2,2'-dwusulfo- nowy „ kwas anilino-2,5-dwu- sulfonowy * " kwas l-amino-4-nitro- benzeno-2-sulfonowy (po sprzeganiu reduku-l je sie grupe nitrowa] w pozycji 4) " 1 kwas l-amino-3-acety- loaminobenzeno-6-sul- fonowy (po sprzeganiu zmydla sie grupe acetylowa w pozycji 3) | Skladnik bierny 3 3-aminotoluen >» 3-N-metyloaminoto- luen l-amino-3-acetyloami- nobenzen l-amino-3-metylo-6- -metoksybenzen 3-aminofenylomocznik kwas 2-aminonaftylo- -7-sulfonowy mieszanina kwasów 2- -aminonaftylo-6- i 7- -sulfonowego N-metyloanilina N-butyloanilina N-N-(^-hydroksyety- lo)-anilina l-amino-3-metyloben- zen 3-aminofenylomocznik l-amino-3-acetyloami- nobenzen 1-amino-3-metyloben- zen 3-aminofenylomocznik 1 -amino-3-acetyloami- nobenzen l-amino-3-acetyloami- nobenzen 3-aminofenylomocznik kwas 1-aminonaftale- no-6-sulfonowy l-amino-2-metoksy-5- -metylobenzen l-(4'-sulfofenylo)-3- -metylopirazolon-5 l-(4'-sulfofenylo)-3- -karboksypirazolon-5 l-(2',5,-dwuchloro-4'- -sulfofenylo)-3-mety- lopirazolon-5 Aminokwas 1 4 kwas aminometyle- nosulfonowy kwas aminooctowy » kwas aminometyle- nosulfonowy >> >> » >> »» >» >» »» „ » » »> >> kwas aminometyle- nosulfonowy >» >» " >> yy " Barwa | 5 zólta " y> " zólta z odcieniem czerwonym " " » i zólta yy - 1 " czerwono-zólta »» ?> »» " " czerwono-zólta " 1 " 1 " 1 zólta yy 1 zólto-zielona93 340 c.d. tablicy I Przyklad 1 XXIX xxx XXXI XXXII Skladnik czynny 2 l-amino-3-acetyloami- nobenzen (po sprzeganiu zmydla sie grupe acetylowa w pozycji 3) » kwas l-amino-3-acety- loaminobenzeno-6-sul- fonowy (po sprzeganiu zmydla sie grupe acetylowa w pozycji 3) kwas l-amino-4-acety- loaminobenzeno-2,6- dwusulfonowy Skladnik bierny 3 l-(2,-chloro-5,-sulfofe- nylo)-3-metylopirazo- lon-5 l-(4'-sulfofenylo)-3- -metylopirazolon-5 l-(4'-sulfofenylo)-3- -karboksypirazolon-5 > Aminokwas 4 j> >) j> " Barwa | zielono-zólta zólta zólto-zielona zólta | Przyklad XXXIII. Zobojetniony weglanem sodowym roztwór 26,8 czesci kwasu 1,4-fenyleno- dwuamino-2,5-dwuslfonowego dodaje sie do wod¬ nej zawiesiny 18,5 czesci chlorku cyjanuru i mie¬ sza w temperaturze 0—5°, dodajac stopniowo roz¬ cienczony roztwór wodorotlenku sodowego w taki sposób, aby roztwór wykazywal odczyn slabo kwasny. Po zakonczeniu kondensacji zakwasza sie mase reakcyjna 30 czesciami 30% kwasu solnego i dwuazuje 25 czesciami objetosciowymi 4n azo¬ tynu sodowego. Otrzymany roztwór zwiazku dwu- azowego dodaje sie do ochlodzonego lodem roz¬ tworu 32,3 czesci kwasu l-(2',5'-dwuchlorofenylo)- -3-metylo-5-pirazolono-4'-sulfonowego, zawierajace¬ go maly nadmiar weglanu sodowego.

Po zakonczeniu sprzegania do mieszaniny re¬ akcyjnej dodaje sie 11,3 czesci kwasu aminomety- lenosulfonowego i zobojetnia soda do wartosci pH = 7—7,5. Nastepnie podgrzewa calosc do tem¬ peratury 50—60° i miesza w ciagu 2—3 godzin, utrzymujac pH mieszaniny reakcyjnej w grani¬ cach 6,5—7,5. Produkt reakcji wysala sie, odsacza i suszy. Otrzymuje sie barwnik monochlorotrój- azynowy, barwiacy wlókna celulozowe na kolor zólty o czystym odcieniu.

Przyklad XXXIV. Postepuje sie sposobem, opisanym w przykladzie XXXIII, zastepujac kwas aminometylenosulfonowy -równowazna iloscia kwa¬ su aminometylenokarboksylowego. Otrzymuje sie barwnik, barwiacy wlókno celulozowe na kolor zólty z czystym odcieniem.

Przyklad XXXV., 9,4 czesci kwasu 1,3-dwu- aminofenyleno-6-sulfonowego rozpuszcza sie w 100 czesciach wody, dodaje 2n roztwór wodorotlenku sodowego do osiagniecia wartosci pH = 7 i wkra- pla calosc do zawiesiny 9,25 czesci chlorku cy- 26 januru w 60 czesciach acetonu, 100 czesciach wo¬ dy i 100 czesciach lodu. Uzyskana mase miesza sie w ciagu okolo 1 godziny w temperaturze 0—5°, utrzymujac pH = 6 przez wkraplanie 10% roz¬ tworu weglanu sodowego. Po zakonczeniu reakcji kondensacji dodaje sie 5,6 czesci kwasu aminome- tylenosulfonowego oraz kwasny weglan sodowy do osiagniecia pH = 7—7,2. Nastepnie ogrzewa sie calosc powoli do temperatury 40—50° i miesza, utrzymujac pH okolo 7 az do zakonczenia reakcji.

Mase reakcyjna chlodzi sie do temperatury 0°, dodaje 15 czesci 30% kwasu solnego i dwuazuje, wkraplajac 12,5 czesci objetosciowych 4n roztworu azotynu sodowego. Otrzymany roztwór zwiazku dwuazowego dodaje sie do ochlodzonego lodem roztworu 16 czesci kwasu l-(2,,5'-dwuchlorofeny- lo)-3-metylo-5-pirazolono-4'-sulf onowego, zawiera¬ jacego nadmiar weglanu sodowego. Po zakoncze¬ niu sprzegania wysala sie produkt reakcji, odsa¬ cza i suszy. Otrzymuje sie barwnik reaktywny, barwiacy wlókna celulozowe na kolor zólty o zie¬ lonym odcieniu.

Sposobem opisanym w przykladzie XXXIII, na drodze kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem dwuaminofenylenosulfonowym, dwuazowania pierwszorzedowego produktu kondensacji i sprze¬ gania ze skladnikiem biernym, a nastepnie kon¬ densacji z aminokwasem, albo sposobem opisa¬ nym w przykladzie XXXV, na drodze konden¬ sacji chlorku cyjanuru kolejno najpierw z kwa¬ sem dwuaminofenylenosulfonowym, a nastepnie z aminokwasem, dwuazowania drugorzedowego produktu kondensacji i sprzegania ze skladnikiem biernym, otrzymuje sie nastepujace nowe zólcie¬ nie reaktywne, barwiace wlókno celulozowe, przed¬ stawione w przykladach XXXVI—XLVIII w tabli¬ cy II.93 340 Tablica II Przyklad 1 XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII 9 Kwas dwuaminofe- nylenosulfonowy 2 kwas 1,3-dwuaminofe- nyleno-6-sulfonowy >> j> » 99 kwas 1,3-dwuaminofe- nyleno-6-sulfonowy kwas 1,4-dwuaminofe- nyleno-2,5-dwusulfo- nowy >» 99 l> J> kwas 1,4-dwuaminofe- nyleno-6-sulfonowy kwas 1,3-dwuaminofe- nyleno-6-sulfonowy Skladnik bierny 3 kwas l-(2',5'-dwuchlo- rofenylo)-3-metylo-5- -pirazolono-4'-sulfono- wy kwas l-fenylo-3-kar- boksy-5-pirazolono-4'- -sulfonowy >> kwas l-fenylo-3-mety- lo-5-pirazolono-4'-sul- fonowy anilid acetooctowy kwas l-(2'-chlorofeny- lo)-3-metylo-5-pirazo- lono-5'-sulfonowy kwas barbiturowy kwas l-fenylo-3-kar- boksy-5-pirazolono-4'- -sulfonowy 3-metylopirazolon-5 2,4-dwuhydroksychi¬ nolina kwas l-naftylo-(2')-3- -metylo-5-pirazolono- -4',8'-dwusulfonowy kwas l-fenylo-3-kar- boksy-S-pirazolono^'- -sulfonowy l-(2'-chlorofenylo)-3- -metylopirazolon-5 Aminokwas 4 kwas aminooctowy >> kwas aminometyle- nosulfonowy > J> kwas aminometyle- nosulfonowy j> j> » » » u *> Barwa zólta z odcieniem zielonym zólta " " zólta z odcieniem zielonym zólta z odcieniem zielonym " zólta z odcieniem czerwonym zólta >» zólta z odcieniem czerwonym " zielono-zólta

Claims (5)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób otrzymywania nowych zólcieni re¬ aktywnych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym B oznacza reszte zóltego barwnika monoazowego, zawierajacego co . naj¬ mniej jedna grupe hydrofilowa, korzystnie sul? fonowa, R oznacza atom wodoru lub grtfpe alki¬ lowa, zawierajaca 1—4 atomów wegla, X oznacza pierscien s-trójazynowy lub dwuazynowy, zawie¬ rajacy co najmniej jeden atom chlorowca zdol¬ nego do rfeakcji z wlóknem i/lub grupe metylo- sulfonylowa, a Y oznacza grupe sulfonowa lub karboksylowa, znamienny tym, ze chlorek cyja- nuru lub pochodna dwuazyny, zawierajaca co najmniej trzy reaktywne podstawniki, poddaje sie przy równomolówym stosunku reagentów reakcji kondensacji z barwnikiem aminoazowym o ogól¬ nym wzorze 2, w którym symbole maja wyzej podane znaczenie, a nastepnie kondensuje otrzy¬ many zwiazek przy równomolówym stosunku re¬ agentów z kwasem aminometylenosulfonowym lub -karboksylowym. 15 20

2. Sposób otrzymywania nowych zólcieni re¬ aktywnych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym B oznacza reszte zóltego barwnika monoazowego, zawierajacego co naj¬ mniej jedna grupe hydrofilowa, korzystnie sul¬ fonowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alki¬ lowa, zawierajaca 1—4 atomów wegla, X oznacza pierscien s-trójazynowy lub dwuazynowy, zawie¬ rajacy co najmniej jeden atom chlorowca zdol¬ nego do reakcji z wlóknem i/lub grupe metylo- sulfonowa, a Y oznacza grupe sulfonowa lub kar¬ boksylowa, znamienny tym, ze chlorek cyjanuru poddaje sie przy równomolówym stosunku reagen¬ tów reakcji kondensacji z kwasem aminometyle- nosulfonowym lub -karboksylowym, a nastepnie kondensuje uzyskany zwiazek przy równomoló¬ wym stosunku reagentów z barwnikiem amino¬ azowym o ogólnym wzorze 2, w którym symbole maja wyzej podane znaczenie.

3. Sposób otrzymywania nowych zólcieni re¬ aktywnych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym B oznacza reszte zóltego93 340 11 12 barwnika monoazowego, zawierajacego co naj¬ mniej jedna grupe hydrofilowa, korzystnie sul¬ fonowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alki¬ lowa, zawierajaca 1—4 atomów wegla, X oznacza pierscien s-trójazynowy lub dwuazynowy, zawie¬ rajacy co najmniej jeden atom chlorowca zdol¬ nego do reakcji z wlóknem i/lub grupe metylo- sulfonylowa, a Y oznacza grupe sulfonowa lub karboksylowa, znamienny tym, ze chlorek cyja- nuru albo pochodna dwuazyny, zawierajaca co najmniej trzy reaktywne podstawniki, poddaje sie przy równomolowym stosunku reagentów reakcji kondensacji z dwuamina aromatyczna, zawieraja¬ ca ewentualnie jedna lub wiecej grup sulfono¬ wych, a nastepnie kondensuje otrzymany zwiazek przy równomolowym stosunku reagentów z kwa¬ sem aminometylenosulfonowym albo -karboksylo- wym, po czym dwuazuje sie produkt kondensacji i sprzega uzyskany zwiazek dwuazowy ze sklad¬ nikiem biernym, np. z pochodna pirazolonu-5, kwasem barbiturowym, 2,4-dwuhydroksychinolina albo anilidem acetylooctowym.

4. Sposób otrzymywania nowych zólcieni reak¬ tywnych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym B oznacza reszte zóltego barwnika monoazowego, zawierajacego co naj¬ mniej jedna grupe hydrofilowa, korzystnie sul¬ fonowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alki¬ lowa, zawierajaca 1—4 atomów wegla, X oznacza pierscien s-trójazynowy lub dwuazynowy, zawie¬ rajacy co najmniej jeden atqm chlorowca zdol¬ nego do reakcji z wlóknem i/lub grupe metylo- sulfonylowa, a Y oznacza grupe sulfonowa lub karboksylowa, znamienny tym, ze chlorek cyja- nuru albo pochodna dwuazyny, zawierajaca co najmniej trzy reaktywne podstawniki, poddaje sie przy równomolowym stosunku reagentów reakcji kondensacji z kwasem aminometylenosulfonowym lub -karboksylowym, a nastepnie kondensuje o- 5 trzymany zwiazek z dwuamina aromatyczna, za¬ wierajaca ewentualnie jedna lub wiecej grup sul¬ fonowych, po czym dwuazuje sie produkt kon¬ densacji i sprzega uzyskany zwiazek dwuazowy ze skladnikiem biernym, np. z pochodna pirazo- io lonu-5, kwasem barbiturowym, 2,4-dwuhydroksy¬ chinolina albo anilidem acetylooctowym.

5. Sposób otrzymywania nowych zólcieni reak¬ tywnych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym B oznacza reszte zóltego 15 barwnika monoazowego, zawierajacego co naj¬ mniej jedna grupe hydrofilowa, korzystnie sul¬ fonowa, R oznacz?, atom wodoru lub grupe alki¬ lowa, zawierajaca 1—4 atomów wegla, X oznacza pierscien s-trójazynowy lub dwuazynowy, zawie- 20 rajacy co najmniej jeden atom chlorowca zdol¬ nego do reakcji z wlóknem i/lub grupe metylo- sulfonylowa, a Y oznacza grupe sulfonowa lub karboksylowa, znamienny tym, ze chlorek cyja- nuru lub pochodna dwuazyny, zawierajaca co 25 najmniej trzy reaktywne podstawniki, poddaje sie przy równomolowym stosunku reagentów reakcji kondensacji z dwuamina aromatyczna, zawiera¬ jaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, dwuazuje produkt kondensacji i sprzega uzyskany zwiazek 30 dwuazowy ze skladnikiem biernym, np. z pochod¬ na pirazolonu-5, kwasem barbiturowym, 2,4-dwu¬ hydroksychinolina albo anilidem acetylooctowym, a nastepnie poddaje otrzymany barwnik reakcji kondensacji z kwasem aminometylenosulfonowym 3- lub -karboksylowym. B-N-X-NH-CH-Y R wzór 1 B-NH R wzór 2 RSW Zakl. Graf. W-wa, Srebrna 16, z. 334-77/0 —110+20 egz. Cena 10 zl