PL92B1 - Sposób zastepowania grup aminowych przez chlorowce. - Google Patents
Sposób zastepowania grup aminowych przez chlorowce. Download PDFInfo
- Publication number
- PL92B1 PL92B1 PL92A PL9219A PL92B1 PL 92 B1 PL92 B1 PL 92B1 PL 92 A PL92 A PL 92A PL 9219 A PL9219 A PL 9219A PL 92 B1 PL92 B1 PL 92B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nitric acid
- acid
- bromine
- chlorine
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical class OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical class CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 3
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Chemical class OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical class C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 claims 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 235000005772 leucine Nutrition 0.000 claims 1
- 235000004252 protein component Nutrition 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 5
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
Description
Zaobserwowano, ze grupy aminowe daja sie bezposrednio zastapic chlorem lub bromem, jezeli podzialamy na aminy wroda królewska, a wiec mieszanina kwasu solnego i kwasu azotowego, wzglednie mieszanina bromowodoru i kwasu azoto¬ wego. Nalezy przyjac, ze brom i chlor „in statu nascendi" ruguja grupy aminowe.Ten przebieg reakcji jest nowy i tern wiecej zdumiewajacy, ze stezony kwas azotowy, gdy oddzialywa sam, dziala na aminy, jak wiadomo, inaczej: badz utle¬ niajac, badz tworzac nitroaminy, albo zwiazki wodorotlenowe.Nizej opisany sposób ma te przewage nad dawna metoda zastepowania grup aminowych szeregu tluszczowego przez chlor i brom zapomoca chlorku nitrozytu i bromku nitrozytu, ze reakcja jest bardziej prosta, przebiega szybciej, wydajnosc jest lepsza i odczynniki tansze.PRZYKLADY.Na 50 g leucyny dzialamy 40 cm3 stezonego kwasu solnego (ciezar wlasciwy 1,12) i 40 cm3 stezonego kwasu azotowego (ciezar wlasciwy 1,4) i roztwór ogrzewamy na ka¬ pieli wodnej.Wkrótce nastepuje bardzo silne wydzielanie sie azotu, które po pólgodzinnem ogrzewaniu zazwy¬ czaj ustaje. Wydziela sie przezro¬ czysty olej, skladajacy sie z czy¬ stego prawie kwasu 1-alfa-chloro- isomaslowooctowego (CH3)3. CH. CH2. CHC1. COOH.Znaleziono chlor=23,170/0. Teore¬ tyczna ilosc chloru=23,50°/0- Zwia¬ zek ten jest lewoskretny; zdolnosc skrecania plaszczyzny swiatla spo¬ laryzowanegojest wiec zachowana.60 g leucyny rozpuszczamy w40 cm3 bromowodoru (ciezar wlasciwy 1.4); roztwór ogrzewamy na ka¬ pieli wodnej i dodajemy do niego stopniowo 40 cm8 kwasu azo¬ towego (ciezar wlasciwy 1.49). In¬ tensywne wydzielanie azotu wska¬ zuje ..naiji przebieg reakcji. Gdy wycUielknie ustalo, ochladzamy, przyczem kwas 1 - alfa - bromo- isomaslowooctowy (CH3)2. CH.CH2. CH Br. COOH wydziela sie w postaci oleju. Po jednorazo- wem przedystylowaniu czastkowem w prózni otrzymujemy go w stanie czystym. 5 g kwasu asparaginowego trak¬ tujemy 8 cm3 kwasu solnego (cie¬ zar wlasciwy 1,12) i 8 cm3 kwasu azotowego (ciezar wlasciwy 1,2) i ogrzewamy na kapieli wodnej, a po ustaniu wydzielania sie azo¬ tu ochladzamy, przyczem wydziela sie kwas 1-chlorobursztynowy: C HOOC. CH2. CHC1 COOH wykrystalizowany w stanie czy¬ stym z dobra wydajnoscia. W ana¬ logiczny sposób otrzymujemy kwas 1-bromobursztynowy z kwasu aspa¬ raginowego. Ogrzewanie jest przy- tem zbyteczne. PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób zastepowania grup amino¬ wych przez chlor lub brom, tern zna¬ mienny, ze oddzialy warny na aminy mie¬ szanina kwasu solnego i kwasu azoto¬ wego, wzglednie mieszanina bromowo¬ doru i kwasu azotowego.
2. Specjalne wykonanie sposobu po¬ dlug zastrzezenia 1, tern znamienne, ze dzialamjr na aminy kwasem solnym, wzglednie bromowodorem i azotami, albo kwasem azotowym i chlorkami lub brom¬ kami, a wiec mieszaninami, które wytwa¬ rzaja jednoczesnie kwas solny i kwas azotowy, wzglednie bromowodór i kwas azotowy.
3. Dalsze wykonanie sposobu podlug zastrzezen 1 i 2, tern znamienne, ze za¬ stapienie grup aminowych przez chlor lub brom zostaje wykonane w solach aminokwasów, jako to w solach leucyny, kwasu asparaginowego, alaniny i innych skladników bialka (naprzyklad w solach miedziowych i sodowych). (AKLGRAF.KOZIANSKICH W WARSZAWIE PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL92B1 true PL92B1 (pl) | 1924-05-26 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2011006390A5 (pl) | ||
| TW201642742A (zh) | 製備硝磺草酮之方法 | |
| KR101769869B1 (ko) | 비점결성 염 조성물, 그의 제조방법, 및 그 용도 | |
| Homeyer et al. | Preparation of tert-Butylacetic Acid and its Derivatives | |
| PL92B1 (pl) | Sposób zastepowania grup aminowych przez chlorowce. | |
| CN1083825C (zh) | 生产2－(取代的苯甲酰基)－1,3－环己烷二酮的方法 | |
| ES2952272T3 (es) | Procesos para la preparación de compuestos de ácido benzoico halo-sustituidos | |
| SU1493101A3 (ru) | Способ получени п-аминофенола или его производных | |
| US3151160A (en) | Process for the preparation of tertiaryamino-alkylated primary amines | |
| US3658869A (en) | Process for preparing sulfur containing aldoximes | |
| NO139782B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av derivater av 3-benzoylfenyleddiksyre eller 2-(3-benzoylfenyl)-propionsyre | |
| JPS5835191B2 (ja) | ジユントルトリアゾ−ルノ セイホウ | |
| US5498798A (en) | 4-alkyl-3-chlorobenzenesulfinic acids, 4-alkyl-3-chlorobenzenesulfonylcarboxylic acids, 4-alkyl-3-chloroalkylsulfonylbenzenes and preparation thereof | |
| JPH0673585A (ja) | ペルフルオロ有機化合物の製造方法 | |
| US1906200A (en) | 4-brom-diethylacetylamino-1-phenyl-2, 3-dimethyl-5-pyrazolone and the process of preparing the same | |
| US2223929A (en) | Process for electrolytically producing arsenates | |
| Hultman | Improvements in the preparation of p-aminophenol and some of its derivatives | |
| Johnson et al. | HYDANTOINS: SYNTHESIS OF THE HYDANTOIN OF 3-AMINO-TYROSINE.[SEVENTEENTH PAPER.] | |
| EP0202697B1 (en) | Separation process for para-fluoro-aniline | |
| RU2373196C2 (ru) | Способ получения n-аминопиперидина и его солей | |
| JP2947371B2 (ja) | フッ素化生成物の安定化方法 | |
| CS199633B2 (en) | Method of producing n-cyclohexyl-n-methyl-n-/2-amino-3,5-dibrombenzyl/amine | |
| SU608800A1 (ru) | Способ получени 4-алкокси-4 цианодифенилов | |
| SU256761A1 (ru) | Способ получения дифенилтиофосфонгидразинов | |
| JPS63290838A (ja) | ベンジルオキシフェノン類の製造法 |