PL92874B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL92874B1 PL92874B1 PL17930675A PL17930675A PL92874B1 PL 92874 B1 PL92874 B1 PL 92874B1 PL 17930675 A PL17930675 A PL 17930675A PL 17930675 A PL17930675 A PL 17930675A PL 92874 B1 PL92874 B1 PL 92874B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acetone
- temperature
- methylphenoxy
- aryloxyphosphazenes
- reaction
- Prior art date
Links
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 18
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- -1 phenoxy, p-methylphenoxy, m-methylphenoxy, o-methylphenoxy Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 5
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- LOZAIRWAADCOHQ-UHFFFAOYSA-N triphosphazene Chemical compound PNP=NP LOZAIRWAADCOHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical group O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazkusjest sposób wytwarzania aryloksyfosfazenów o wzorze ogólnym 1, w którym
A oznacza grupe aryloksylowa, zwlaszcza fenoksylowa, p-metylofenoksylowa, m-metylofenoksylowa, o-metylo-
fenoksylowa, 2-naftoksyIowa, B oznacza chlor lub grupe aryloksylowa, zwlaszcza fenoksylowa, p-metylofeno¬
ksylowa, m-metyiofenoksylowa, o-rnetylofenoksylowa i 2-naftoksylowa, zas n > 3. «
Znany z czasopisma „Journal of Chemical Society", 1735 (1964) sposób otrzymywania aryloksyfosfaze¬
nów polega na dzialaniu chlorofosfazenów na fenole w obecnosci czynnika wiazacego produkt uboczny.
Natomiast opisanysw „Kogyo Kagaku lasshi", 74(1), 22(1971) sposób otrzymywania aryloksyfosfazenów polega
na bezposrednim dzialaniu fenolami na chlorofosfazeny. Reakcje te prowadzi sie bez udzialu czynnika
wiazacego, przy czym stosuje sie podwyzszona temperature oraz dlugi czas reakcji, rzedu kilkudziesieciu godzin
i otrzymuje w efekcie aryloksyfosfazeny z niska wydajnoscia. «
Inny znany sposób opisany w „Journal of Polymer Science", 5(4), 465(1950) polega na reakcji szesciochlo-
rocyklotrójfosfazenu lub osmiochlorocykloczterofosfazenu w srodowisku rozpuszczalnika z aryloksylanami.
W wyniku tej reakcji otrzymuje sie aryloksyfosfazenyj chlorek sodowy jako produkt uboczny. «
Znane sposoby wymagaja stosowania drogich lub toksycznych rozpuszczalników jak, tetrahydrofuran czy
dioksan oraz stosowania niskich temperatur okolo -78°C lub temperatur podwyzszonych do okolo 200°C, przy
czym dlugi jest czas reakcji dochodzacy do kilkudziesieciu godzin, natomiast niska jest wydajnosc otrzymywane¬
go produktu 60—70% wydajnosci teoretycznej. Nadto w znanych sposobach zachodzi koniecznosc stosowania
skomplikowanego i dlugotrwalego wydzielania i oczyszczania produktu. «
Znany jest takze sposób wytwarzania bromoaryloksyfosfazenów, który polega na dzialaniu krystalicznych
chlorofosfazenów na wydzielone bromowane fenolesw obecnosci czynnika wiazacego produkt uboczny. Reakcje
prowadzi sie w srodowisku acetonu w temperaturze 0—60°C z udzialem szesciochlorocyklotrójfosfazenu lub
mieszaniny chlorofosfazenów krystalicznych.
Sposób wytwarzania wedlug wynalazku aryloksyfosfazenów o wzorze ogólnym 1 w którym wszystkie
symbole maja wyzej podane znaczenie, polega na tym, ze arylole o wzorze ogólnym 2, w którym A ma wyzej2 92 874
podane znaczenie, rozpuszcza sie w acetonie, po czym do tak otrzymanego roztworu wprowadza sie metal
alkaliczny, zwlaszcza sód w ilosci 1,05-1,3 mola na 1 mol arylolu w temperaturze 0—60°C. Metal alkaliczny
wprowadza sie w celu otrzymania soli arylolu, które dalej reaguja z chlorofosfazenem. Nastepnie w tej samej
temperaturze wprowadza sie do srodowiska reakcji krystaliczne lub ciekle chlorofosfazeny w rozpuszczalniku,
takim jak aceton lub bez rozpuszczalnika, w stosunku molowym 1 :1—1 : 3 chlorofosfazenu do arylolu
w przeliczeniu na mer chlorofosfazenu. Po wprowadzeniu chlorofosfazenów mieszanine reakcyjna utrzymuje sie
wciagu 0,5-4 godzin w temperaturze 0—20°C, po czym podnosi sie temperature mieszaniny reakcyjnej do
temperatury wrzenia acetonu i prowadzi reakcje w tej temperaturze w ciagu 3—24 godzin. Nastepnie wydziela sie
produkt ze srodowiska reakcji, przy czym aryloksyfosfazeny rozpuszczalne w srodowisku reakcji wydziela sie
przez wytracenie woda, odfiltrowanie, przemycie na przemian woda i rozpuszczalnikiem rozpuszczajacym tylko
substraty, na przyklad etanolem oraz wysuszenie, Aryloksyfosfazeny ciekle wydziela sie ze srodowiska reakcji
przez odparowanie rozpuszczalnika, 2—5-krotniesprzemycie nd przemian woda i rozpuszczalnikiem oraz wysusze¬
nie. Natomiast aryloksyfosfazeny nierozpuszczalne w srodowisku reakcji wydziela sie przez odfiltrowanie,
przemycie na przemian woda o-etanolem lub acetonem oraz wysuszenie.
Sposób wedlug wynalazku pozwolil na zwiekszenie wydajnosci reakcji do ponad 90% wydajnosci
teoretycznej, przy jednoczesnym zlagodzeniu warunków reakcji, zwlaszcza temperatury, skrócenie czasu reakcji,
oraz na latwe wydzielanie i oczyszczanie produktów.
Aryloksyfosfazeny.wytworzone sposobem wedlug wynalazku sa zwiazkami o duzej odpornosci chemicznej
i termicznej i stosuje sie je glównie jako srodki zmniejszajace palnosc tworzyw sztucznych i wlókien chemicz¬
nych.
Nizej podane przyklady ilustruja blizej sposób wedlug wynalazku nie ograniczajac jego zakresu. Uzyte
w ponizszych przykladach czesci wagowe oznaczaja gramy, a czesci objetosciowe oznaczaja mililitry.
Przyklad I. Do 20,7 czesci wagowych fenolu w 150 czesciach objetosciowych acetonu wprowadzono
przy ciaglym mieszaniu, stoppiowo, 1 czesc wagowa sodu w temperaturze 20°C. Po przereagowaniu calkowitej
ilosci sodu, wkroplono roztwór 11,6 czesci wagowych jchlorofosfazenów krystalicznych w 200 czesciach
objetosciowych acetonu w temperaturze 20°C w ciagu 0,5 godziny. Po wkropleniu calkowitej ilosci acetonowego
roztworu chlorofosfazenów krystalicznych zawartosc reaktora mieszano w ciagu 1 godziny w temperaturze 20°C,
Nastepnie podniesiono temperature mieszaniny reakcyjnej do wrzenia i utrzymywano ja wciagu 6 godzin.
Powstaly fenoksyfosfazen wytracono ze srodowiska reakcji acetonu woda, otrzymany osad odfiltrowano,
a nastepnie przemyto czterokrotnie na przemian woda i etanolem. Oczyszczony fenoksyfosfazen wysuszono
w temperaturze 60°C pod zmniejszonym cisnieniem wciagu 5 godzin w obecnosci chlorku wapniowego.
Wydajnosc reakcji wynosila 68% wydajnosci teoretycznej. Sklad otrzymanego fenoksyfosfazenu byl nastepuja¬
cy: C - 61,5%, H - 4,1%, P ¦ 13,3%, N = 6,3%, a reszte stanowil tlen, natomiast n wynosilo w przewazajacej
czesci 3 i 4. Temperatura topnienia fenoksyfosfazenu wynosila 100-105°C.
Przyklad II. Do 20,7 czesci wagowych fenolu w 150 czesciach objetosciowych acetonu wprowadzono
przy ciaglym mieszaniu, stopniowo, 1 czesc wagowa sodu w temperaturze 5°C. Po przereagowaniu calkowitej
ilosci sodu, wkroplono roztwór 1,6 czesci wagowych chlorofosfazenów krystalicznych w 200 czesciach
objetosciowych acetonu w temperaturze 60°C wciagu 0,5 godziny. W trakcie wprowadzania chlorofosfazenów
do mieszaniny reakcyjnej umieszczone byly one w dozowniku, przez który zawracany byl aceton do srodowiska
reakcji. Nastepnie temperature mieszaniny reakcyjnej utrzymywano w60°C wciagu 6 godzin. Powstaly
fenoksyfosfazen wytracono ze srodowiska reakcji woda, otrzymany osad odfiltrowano, a nastepnie przemyto
czterokrotnie na przemian woda i etanolem. Oczyszczony fenoksyfosfazen wysuszono w temperaturze 60°C pod
zmniejszonym cisnieniem wciagu 5 godzin w obecnosci chlorku wapnia. Wydajnosc reakcji wynosila 95%
wydajnosci teoretycznej. Sklad otrzymanego fenoksyfosfazenu byl nastepujacy: C = 61,3%, H * 4,2%,
P m 13,5%, N = 6,3%, a reszte stanowil tlen, natomiast n wynosilo w przewazajacej czesci 3 i 4. Temperatura
topnienia fenoksyfosfazenu wynosila 103—106°C.
Przyklad III. Do 20,7 czesci wagowych fenolu rozpuszczonego w 200 czesciach objetosciowych
acetonu wprowadzono przy ciaglym mieszaniu, stopniowo, 1 czesc wagowa sodu w temperaturze 20°C. Po
przereagowaniu calkowitej ilosci sodu, wkroplono 11,6 czesci wagowych chlorofosfazenów cieklych w tempera¬
turze 20°C wciagu 0,5 godziny. Dalej postepowano jak w przykladzie I, przy czym produkt który byl
rozpuszczalny w acetonie, wydzielono ze srodowiska reakcji przez odparowanie acetonu, a nastepnie przemycie
dwukrotne na przemian woda i etanolem. Oczyszczony produkt wysuszono w temperaturze 60°C przez 5 godzin
pod zmniejszonym cisnieniem w obecnosci chlorku wapniowego. Wydajnosc reakcji wynosila 71% wydajnosci
teoretycznej. Sklad otrzymanego produktu byl nastepujacy: C = 61,8%, H - 4,3%, P = 13,1%, N = 6,2%, reszte
stanowil tlen, natomiast n zawieralo sie w przewazajacej czesci w przedziale 10—20.92 874 3
P r z y k l a d IV. Do 23,8 czesci wagowych p-krezolu rozpuszczonego w 180 czesciach wagowych acetonu
wprowadzono przy ciaglym mieszaniu, stopniowo 1 czesc wagowa sodu w temperaturze 20°C. Po przereagowa-
niu calkowitej ilosci sodu, wkroplono roztwór 11,6 czesci wagowych chlorofosfazenów krystalicznych w 200
czesciach objetosciowych acetonu w temperaturze 20°C w ciagu 0,5 godziny. Dalej postepowano jak w przykla¬
dzie I. Wydajnosc reakcji wynosila 65% wydajnosci teoretycznej. Sklad otrzymanego p-metylofenoksyfosfazenu
byl nastepujacy: C = 68,0%, H - 5,5%, P - 12,7%, N - 6,0%, a reszte stanowil tlen, natomiast n wynosilo
w przewazajacej czesci 3 i 4. Temperatura topnienia p-metylofenoksyfosfazenu wynosila 95—100°C.
Przyklad V. Do 23,8 czesci wagowych o-krezolu rozpuszczonego w 150 czesciach wagowych acetonu
wprowadzono przysciaglym mieszaniu, stopniowo 1 czesc wagowa sodu w temperaturze 20°C. Po przereagowa¬
niu calkowitej ilosci sodu, wkroplono roztwór 11,6 czesci wagowych chlorofosfazenów krystalicznych w 200
czesciach objetosciowych acetonu w temperaturze 20°C w ciagu 0,5 godziny. Dalej postepowano jak w przykla¬
dzie III. Wydajnosc otrzymanego o-metylofenoksyfosfazenu wynosila 61% wydajnosci teoretycznej. Sklad
chemiczny produktu byl nastepujacy: C = 68,2%, H = 5,7%, P = 12,5%, N » 5,9%, a reszte stanowil tlen,
natomiast n wynosilo w przewazajacej czesci 3 i 4.
Przyklad VI. Do 23,8 czesci wagowych o-krezolu rozpuszczonego w 150 czesciach wagowych
acetonu wprowadzono przy ciaglym mieszaniu, stopniowo, 2 czesci wagowe potasu w temperaturze 10°C. Po
przereagowaniu calkowitej ilosci potasu, wkroplono roztwór 11,6 czesci wagowych chlorofosfazenów krystalicz¬
nych w 200 czesciach objetosciowych acetonu w temperaturze 60°C w ciagu 0,5 godziny. W trakcie wprowadza¬
nia chlorofosfazenów do mieszaniny reakcyjnej umieszczone one byly w dozowniku, przez który zawracany byl
do srodowiska reakcji aceton. Nastepnie reakcje prowadzono przez 12 godzin w temperaturze 60°C. Produkt
wydzielono i oczyszczono jak w przykladzie III. Wydajnosc otrzymanego o-metylofenoksyfosfazenu wynosila
77% wydajnosci teoretycznej. Sklad chemiczny produktu byl nastepujacy: C = 68,3%, H = 5,8%, P =s12,6%,
N = 5,9%, a reszte stanowil tlen, natomiast n wynosilo w przewazajacej czesci 3 i 4.
Przyklad VII. DO 23,8 czesci wagowych m-krezolu rozpuszczonego w 100 czesciach objetosciowych
acetonu wprowadzono przy ciaglym mieszaniu, stopniowo, 1 czesc wagowa sodu w temperaturze 20°C. Po
przereagowaniu calkowitej ilosci sodu wkroplono roztwór 11,6 czesci wagowych chlorofosfazenów krystalicz¬
nych w 200 czesciach objetosciowych acetonu w temperaturze 20°C w ciagu 0,5 godziny. Dalej postepowano jak
w przykladzie III. Wydajnosc reakcji wynosila 61% wydajnosci teoretycznej. Sklad otrzymanego m-metylofeno-
ksyfosfazenu byl nastepujacy: C = 68,3%, H = 5,6%, P - 12,1%, N = 6,0%, a reszte stanowil tlen, natomiast
n wynosilo w przewazajacej czesci 3 i 4.
Przyklad VIII. Do 31,7 czesci wagowych 2-naftolu rozpuszczonego w 150 czesciach objetosciowych
acetonu wprowadzono przy ciaglym mieszaniu, stopniowo, 1 czesc wagowa sodu w temperaturze 20°C. Po prze¬
reagowaniu calkowitej ilosci sodu, wkroplono roztwór 11,6 czesci wagowych chlorofosfazenów krystalicznych
w 200 czesciach objetosciowych acetonu w temperaturze 20°C w ciagu 0,5 godziny. Dalej postepowano jak
w przykladzie I, przy czym produkt reakcji, który byl nierozpuszczalny w acetonie, wydzielono przez
odfiltrowanie, pieciokrotne przemycie na przemian etanolem i woda. Otrzymano oczyszczony 2-naftoksyfos-
fazen, który wysuszono w temperaturze 80 °C pod zmniejszonym cisnieniem w obecnosci chlorku wapnia
w ciagu 6 godzin. Wydajnosc reakcji wynosila 90% wydajnosci teoretycznej. Sklad otrzymanego 2-naftoksyfosfa-
zenu byl nastepujacy: C = 69,7%, H = 4,1%, P = 9,2%, N - 4,3% a reszte stanowil tlen, natomiast n wynosilo
w przewazajacej czesci 3 i 4. Temperatura topnienia 2-naftoksyfosfazenu wynosila 167-169°C.
Przyklad IX. Do 20,7 czesci wagowych fenolu w 300 czesciach objetosciowych acetonu wprowadzo¬
no przy ciaglym mieszaniu, stopniowo 1 czesc wagowa sodu w temperaturze 10°C. Po przereagowaniu
calkowitej ilosci sodu, wprowadzono stopniowo 11,6 czesci wagowych chlorofosfazenów krystalicznych
w temperaturze 20°C w ciagu 0,5 godziny. Po wprowadzeniu calkowitej ilosci chlorofosfazenów krystalicznych
zawartosc reaktora mieszano wciagu 1 godziny w temperaturze 20°C. Nastepnie podniesiono temperature
mieszaniny reakcyjnej do wrzenia i utrzymywano ja wciagu 18 godzin. Powstaly fenoksyfosfazen wytracono ze
srodowiska reakcji woda, otrzymany osad odfiltrowano, a nastepnie przemyto czterokrotnie na przemian woda
i etanolem. Oczyszczony fenoksyfosfazen wysuszono w temperaturze 60°C pod zmniejszonym cisnieniem
wciagu 5 godzin w obecnosci chlorku wapniowego. Wydajnosc reakcji wynosila 95% wydajnosci teoretycznej.
Sklad otrzymanego fenoksyfosfazenu byl nastepujacy: C = 62,1%, H = 4,2%, P = 13,2%, N « 6,5%' a reszte
stanowil tlen, nastomiast n wynosilo w przewazajacej ilosci 3 i,4. Temperatura topnienia otrzymanego fenoksy¬
fosfazenu wynosila 100-104°C.4 92 874
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania aryloksyfosfazenów o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza grupe arylokiyIowa, zwlaszcza fenoksylowa, p-metylofenoksylowa, m-metylofenoksylowa, o-metylofenoksylowa, 2 naftokiylowfl, B ,oznacza chlor lub grupe aryloksylowa, zwlaszcza fenoksylowa, p-metylofenoksylowa, m-metylofenoksylowa, o-metylofenoksylowa i 2-naftoksylowa an>3 w reakcji arylanów metali alkalicznych t chlorofosfasenaml i ewentualnie w srodowisku rozpuszczalnika, znamienny tym, ze arylole o wzorze ogólnym 2,w którym A ma wyzej podane znaczenie rozpuszcza sie w acetonie, po czym do tak otrzymanego roztworu wprowadza $le metal alkaliczny, zwlaszcza sód w ilosci 1,05—1,3 molana mol arylolu w temperaturze 0-60°C, a nastepnie wprowadza sie krystaliczne Jub ciekle chlorofosfazeny, ewentualnie w rozpuszczalniku, takim jak aceton, w ilosci 1 :1 - 1 : 3 w stosunku do arylolu w przeliczeniu na mer fosfazenu oraz utrzymuje sie otrzymana mieszanine reakcyjna w temperaturze O—20°C w czasie 0,5—4 godzin, po czym podnosi sie temperature mieszaniny do temperatury wrzenia acetonu i prowadzi sie reakcje w tej temperaturze w ciagu 3-24 godzin, a nastepnie wydziela sie aryloksyfosfazeny ze srodowiska reakcyjnego, oczyszcza i suszy w temperaturze 60-120°C,
2. Sposób, wedlug zastrz. 1; z n a m i e n n y tym, ze aryloksyfosfazeny rozpuszczalne w srodowisku reakcji wydziela sie przez wytracenie woda, odfiltrowanie, przemycie na przemian woda i etanolem oraz wysuszenie.
3. Sposób, wedlug zastrz, 1; znamienny tym, ze aryloksyfosfazeny ciekle wydzfela sie ze srodowiska reakcji przez odparowanie rozpuszczalnika, przemycie na przemian woda i etanolem i wysuszenie.
4. Sposób, wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze aryloksyfosfazeny nierozpuszczalne w srodowisku reakcji wydziela sie przez odfiltrowanie, przemycie na przemian woda i etanolem oraz wysuszenie. A B wzór 1 A-H wzór 2 Prac, Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL17930675A PL92874B1 (pl) | 1975-04-03 | 1975-04-03 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL17930675A PL92874B1 (pl) | 1975-04-03 | 1975-04-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL92874B1 true PL92874B1 (pl) | 1977-04-30 |
Family
ID=19971535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL17930675A PL92874B1 (pl) | 1975-04-03 | 1975-04-03 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL92874B1 (pl) |
-
1975
- 1975-04-03 PL PL17930675A patent/PL92874B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4417039A (en) | Cis-enyne aromatic and aromatic heterocyclic polymers | |
| JPH0428711B2 (pl) | ||
| PL92874B1 (pl) | ||
| US3341495A (en) | Ferrocene polymers | |
| Fueno et al. | Quaternary ammonium salt as initiator for vinyl polymerization | |
| US4039485A (en) | Ion exchange of metals from aqueous solutions using compositions of synthetic resins reacted with polyisocyanurate salts | |
| EP0165595B1 (en) | Process for preparing 5-deoxy-l-arabinose | |
| SU498321A1 (ru) | Способ получени амфотерных ионитов | |
| US3481904A (en) | Complex-forming poly-schiff's bases | |
| JPS6377832A (ja) | ｏ−クレゾ−ル２核体のジメチロ−ル化合物の製造法 | |
| US4329480A (en) | Cyclic meta-sulfonium-phenoxide zwitterions | |
| PL139334B2 (en) | Method of obtaining bromoaryloxyphosphazenes and aryloxyphosphazenes | |
| JPH0625097B2 (ja) | 芳香族ニトリルの製造方法 | |
| CN114835641B (zh) | 一种3-苄基-6-溴-2-甲氧基喹啉的合成方法 | |
| US4063008A (en) | Selenium-containing polymers and process for producing same | |
| Abrahart | 83. Some symmetrical acylarylureas | |
| JPH0678255B2 (ja) | ６，６▲’▼−ジヒドロキシ−３，３，３▲’▼，３▲’▼−テトラメチル−１，１▲’▼−スピロビインダンの製造方法 | |
| US3211782A (en) | P-vinyl benzene phosphonous acid | |
| SU398543A1 (ru) | Способ получения дифенилсульфид-4,4'- дикарбоновой кислотб1 | |
| US2850495A (en) | 3, 4-dihydro-2-oxo-2h-1, 4-benzoxazine-4-acetic acids | |
| SU729192A1 (ru) | Способ получени 2-аминобензофенонов | |
| SU435229A1 (ru) | Способ получения 3,3/-диметокси-4,4/-диокси-5,5/-(n,n'-биcдиkapбokcиmetил)-аминометилбеизофенона | |
| SU447037A1 (ru) | Способ получени 3,3-диамино-4,4-дианилинодифенилсульфона | |
| SU988833A1 (ru) | Способ получени полифенолов | |
| JPH0826146B2 (ja) | ポリシアノカルボキシルアリールエーテル |