PL91658B1

PL91658B1 -

Info

Publication number: PL91658B1
Application number: PL1973161032A
Authority: PL
Priority date: 1972-03-02
Filing date: 1973-03-02
Publication date: 1977-03-31
Also published as: AU5260473A; FI57099C; CA993880A; DD107380A5; IT981071B; ZA731481B; BE796222A; IL41663A; FR2174232A1; IL41663A0; DK136419C; DE2210540C2; RO68498A; CS168628B2; DK136419B; FR2174232B1; FI57099B; AT321640B; AU470414B2; KR790000143B1

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy, który wykazuje wybitne dzialanie chwa¬ stobójcze, zwlaszcza wobec Echinochloa erus galie, przy czym zwalcza ten chwasit nde uszkadzajac ro¬ slin ryzu.Dziala on równiez przeciwko innym chwastom, takim jak Stellaria media, Senecie vulgaris, La- rnium amplexicaule, Ipamoea purpurea, Polygenuim lapathifolium, Centaurea, cyarius, Amaonaintus re- taxfLexus, Chrysamthemuim «egetum, Setania iita- lica, Sinapis sip. i Solamum sp., przy czym nalezy zaznaczyc, ze nadaja sie nie tylko do stosowania w uprawach ryzu, lecz ze wykazuja doskonale selektywnie dzialanie w uprawach zbóz, takich jak pszenica, jeczmien, zyto i owies.Zinane sa benzonitryle podstawione chlorowcem o dzialaniu chwastobójczym, na przyklad 3,5-dwu- jodo-4-hydroksybenzonitryl znany z opisu patento¬ wego RFN nr 1 266 563. Substancja ta oraz jej po¬ chodne maja jednak te wade, ze inie wykazuja dostatecznego dzialania, zwlaszcza przeciwko wy¬ stepujacej w uprawach ryzu Echinochloa crus galli z rodzaju prosowatycrL Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden zwia¬ zek o wzorze ogólnym 1, w którym Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja, ewentualnie jedno- lub wielopodstawiony aromatyczny, alifa¬ tyczny, cykloalifatyczny lub airyloalifatyczny rod¬ nik weglowodorowy, poza tym Ri oznacza atom u so wodoru, Ri i R2 razem z atomem wegla oznaczaja ewenitualnie jedno- lub wdelopodstawiony cyfclo- aflifiatyczny rodnik weglowodorowy, a X i Y sa jednakowe lub rózne d oznaczaja altom chlorowca, ewentualniie razem z nosnikiem i/lub znanymi suibstancjami dodatkowymi. v W zaleznosci od dziedziny stosowania i rodzaju chwastów substancje czynna stosuje sie w ilosci okolo 0,25—3 kg substancji czynnej na ha.Wymiecione jako podstawniki chlorowcowe rodnika fienylowego we wzorze 1 i symbole X i Y oznaczaja zwlaszcza atomy jodu, chloru i bromu, przy czym korzystnie podstawniki te moga byc jednakowe.Podstawniki Ri i R2 jako airomatyczne rodniki weglowodorowe moga oznaczac ma przyklad rod¬ nik fenylowy lub naftylowy, jako alifatyczne rod¬ niki weglowodorowe oznaczaja na przyklad rod¬ niki o 1—12 atomach wegla takie jak rodnik me¬ tylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, buty¬ lowy i inne, jako cykloalifatyiCEne rodniki weglo- wodorowe oznaczaja rodnika o 5—8 atomach we¬ gla, takie jak rodnik cyklloheksylojwy i dnne, a ja¬ ko analifatyczne rodniki weglowodorowe oznacza¬ ja na przyklad rodnik benzylowy lub fenyloetylo¬ wy i inne, przy czym rodniM te moga byc w taki sam lub rózny sposób podsitawione nizszymi ro¬ dnikami alkilowymi, takimi jak rodnik metylowy lub etylowy, atomami chlorowców, takimi jak chlcr 916583 iubhrom, nizszymi grupami aikoksylowymi, takimi jak grupa imetoksylowa lub etoksylowa i inne.Podstawniki Ri i Rg moga równiez tworzyc cy- kloaLifiaty-czne 5—8 czlonowy pierscien, taki jak rodnik cykiojieksylpwy lub cyklooktylowy i inne, który moze byc ewentualnie jedno- lub wielo- podstawiony nizszymi rodnikami alkilowymi, ta¬ kimi jak rodnik metylowy, lub innymi grupami.Stwierdzono ponadto, ze mieszaniny zawierajace qo najminiej dwa nieidentyczne zwiazki o wzorze 1 wykazuja silniejisze dzialanie, niz poszczególne skladniki ufcyte w (tym samym stezeniu. Mieszani¬ ny -takie wykazuja na przyklad w ilosciach leza¬ cych na granicy minimalnego dzialania poszcze¬ gólnych skladników wystarczajace dzialanie prze¬ ciwko chwastom, które przy uzyciu odpowiednich ilosci poszczególnych skladników nie isa juz nisz¬ czone.Stosiunek poszczególnych skladników w miesza¬ ninie moze zmienic sie w szerokich panicach i jest zalezny od spodziewanego wyniku stosowa¬ nia, od rodzaju zwalczanych chwastów wzglednie niepozadanych roslin, od wieku chwastów lub f roslin, od panujacego klimatu oraz techniki sto¬ sowania. Nie jest wiec mozliwe okreslanie z góry stosunku sikladników w mieszaninie, które wyczer¬ paloby wszystkie mozliwosci w równym stopniu, przy czyim stwierdzono równiez, ze osiagane efek¬ ty nie zaleza od okreslonych stosunków iloscio¬ wych w mieszaninie. Mozna natomiast latwo za pomoca wstepnych prób okreslic kazdorazowo optymalny stosunek mieszaniny dla okreslonego celu. Na ogól stosunek w mieszaninach dwusklad¬ nikowych wynosi okolo 4:1 do okolo 1 :4, ko¬ rzystnie okolo 1 : 2 do okolo 2 :1.Zwiazki o wzorze 1 lub ich mieszaniny imiozna stosowac w postaci preparatów, takich jak pmosz- ki, srodki do posypywania, granulaty, roztwory, emulsja lub zawiesiny, z dodatkiem cieklych i/lub stalych nosników lub rozic^rlczalniików i ewentualnie srodków zwilzajacych, zwiekszaja¬ cych przyczepnosc, emulgujacych i/lub dyspergu¬ jacych.Jako ciekle nosniki stosuje sie ma przyklad wo¬ de, alifatyczne i aromatyczne weglowodory, takie jak benzen, toluen, cykloheksanon, izoforon, a tak¬ ze frakcje ropy naftowej. Jako stale nosniki sto¬ suje sie produkty pochodzenia mineralnego, takie jak tonsil, zel krzemionkowy, talk, kaolin, ata- klay, wapien, kwas krzemowy oraz produkty po¬ chodzenia roslinnego, na przyklad maczki.Jako substancje powierzchniowe czynne stosuje siar na przyklad ligninosulfiónian wapnia, eter okifeyLafenolowy polioksyetylenu, kwasy naftaleno- sulfomowe, kwasy fenolosulfonowe, produkty kon¬ densacji formaldehydu, siarczany alkoholi tlusz¬ czowych i sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasów tluszczowych.Udzial substancji czynnej w róznych prepara¬ tach moze zmieniac sie w szerokich granicach.Srodki moga zawierac na przyklad 20—80% wa¬ gowych substancji czynnej, Okolo 80—20% wago¬ wych cieklych lub stalych nosników ewentualnie do 20% wagowych substancji powierzchniowo czynnych. 4 Srodki wedlug wynalazku mozna 'Stosowac w znany sposób, ma przyklad z woda jako nosnikiem w postaci cieczy do opryskiwania w ilosci 100— 1000 litrów/ha. W celu calkowitego zniszczenia chwastów mozna stosowac takze ciecze do opry¬ skiwania w ilosci wyzszej niz 1000 litrów/ha.Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac rów¬ niez sposobem „Ultra Dow Volume,,, a takze w postaci miknograniulatów.Substancje czynna srodka wedlug wynalazku . istanowiaca nowe zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie przez reakcje zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym X i Y maja znaczenie wyzej podane, lub ich soli z metalami 'alkalicznymi z chlorowoofor- mylooksymami o ogólnym wzorze 3, w którym R'i i R'2 maja znaczenie podane wyzej dla Ri i/lub R2, a Hal oznacza atom chlorowca, ewentu¬ alnie z dodatkiem trzeciorzedowej zasady orga¬ nicznej, takiej jak trójetyloamina lub N,N-dwu-. metyloanilina, albo zwiazek o wzorze 2 lub jego sole z metalami alkalicznymi poddaje siie najpierw reakcji z foagenem, korzystnie w obecnosci orga¬ nicznego rozpuszczalnika, a otrzymany ester kwa¬ su chloromrówkowego o ogólnym wzorze 4, w którym Xi'Y maja znaczenie wyzej podane, pod¬ daje reakcji z oksymem o wzorze ogólnym 5, w którym R"i i R"2 maja znaczenie podane wyzej dla Ri i/lub R2, w obecnosci nieorganicznej lub trzeciorzedowej onganicznej zasady, takiej jak trójatyloamiina.Wynalazek wyjasniaja nizej podane przyklady, w (których zilustrowano sposób wytwarzania sub¬ stancji czynnej, oraz wyniki badan aktywnosci biologicznej tej substancji.Przyklad I. Weglan l^etyloetylidenoamino- -(2,6-dwujodo-4-cyjanofenylowy).Do roztworu 3,48 (0,04 moli) metyloetyloketoksy- mu i 5,6 ml trójetyloaniriny w 50 ml czterowodoro- furanu wkrapla sie, mieszajac, w temperaturze 40 18—20°C roztwór 17,3 ,g estru 2,6-dwujodo-4-cyja- nofenylowego kwasu chloromrówkowego w 50 ml czterowodorofuranu. Nastepnie miesza sie jeszcze w ciagu 3 godzin W temperaturze pokojowej, po czym wylewa na lód i faze organiczna w tempe- 45 naturze o°C przemywa rozcienczonym roztworem wodorotlenku sodowego i woda. Po wysuszeniu nadsiarczanem magnezu mieszanine odparowuje s„ie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc kry¬ stalizuje przy dodaniu pentanu. Temperaturia top- 50 nienia produktu wynosi 107^108°C (rozklad), a wydajnosc 15,0 g (77% wydajnosci teoretycznej).Przyklad II. Weglan izopropylidenoamdino- -2,6-dwujodo-4-eyjanofenylowy.Z soli sodowej sporzadzonej z 18,55 g (0,05 moli) 55 3,5-dwujodo-4-hydroksybenzqniitrylu wytwarza sie zawiesine w 50 ml aoetonitrylu. Mieszajac wkrapla sie 6,75 g chlorku kwasu acetonooksymo-0-karbo^ ksylowego, przy czym temperatura wzrasta do okolo 30°C. Nastepnie miesza sie w ciagu 45 minut 60 w temperaturze 50°C, po czym chlodzi, wylewa na lód i faze organiczna przemywa w temperaturze 0°C rozcienczonym roztworem wodorotlenku so¬ dowego i woda. Suszy sie nad siarczanem magne¬ zowym i odparowuje pod zmniejszonym cisnie- 65 niem. Pozostalosc zadaje sie 100 ml eteru i odsysa5 produkt reakcji. Temperatura topnienia produktu wynosi 167—168°C (rozklad), a wydajnosc wynosi 1,8 g (47°/o wydajnosci teoretycznej).Przyklad III. Weglan izopropylidenGiamdjno- -2,6-dwubromo-4-eyjanofenylowy.Do roztworu 13,85 g (0,05 rnoli) 3,5-dwubroimo- -4-hydroksy-benzonitrylu w 350 ml chloroformu i 5,3 g (0,052 moli) trójetyloaminy wkrapla sie w temperaturze Ó°C, mieszajac, w ciagu 15 minut roztwór 7,11 g (0,052 moli) chloriKu kwasu 2Hoksi- miniopropano-O-karboksylowego w 50 ml chloro¬ formu. Nastepnie (miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej. W celu usuniecia utwo¬ rzonego chlorowodorku trójetyloaiminy mieszanine reakcyjna trzykrotnie przemywa sie porcjami po okolo 200 ml wody. Faze chloroformowa suszy: sie oad siarczanem magnezu, a rozpuszczalnik usuwa pod obnizonym cisnieniem. Bezbarwny, krysta¬ liczny produkt przekrystaliziowuje sie z metanolu, otrzymujac zwiazek o temperaturze topnienia 145—146°C. Wydajnosc wynosi 16,0 g (85% wydaj- noscji teoretycznej)., Przyklad IV. Weglan izopropylidenoamdno- -2,6-dwu chloro-4-cyjanofenylowy, Do roztworu 11,6 g (0,062 moli) 3,5-dwuchloro- -4-hydroksy-benzoni/trylu w 250 ml chliaroformu i 6,56 g (0,065 moli) trójetyloaiminy wkrapla sie, mieszajac, w temperaturze 0°C w ciagu 15 minut roztwór 8,83 g (0,065 moli) chlorku kwasu 2-oksi- mkioproipeno-O-karboksylowego "w 50 ml chloro¬ formu, pc^czym miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej. W celu usuniecia utwo¬ rzonego chlorowodorku trójetyloaminy mieszanine reakcyjna trzykrotnie przemywa sie woda porcja¬ mi po okolo 200 ml wody. Faze chloroformowa suszy sie nad siarczanem magnezu, a rozpuszczal¬ nik usuwa pod obnizonym cisnieniem. Bezbarwny, krystaliczny produkt mozna przekrystalizowac z metanolu, otrzymujac zwiazek o temperaturze topnienia 96—98°C w ilosci 13,0 g (73% wydajnosci teoretycznej).W analogiczny sposób mozna otrzymac równiez nastepujace zwiazki o wzorze1: , weglan 3,3,5-tr6jmetylocyklohe'ksen-5-ylidienoamino- -/2,6-dwujodo-4-cyjanofenylowy) o temperaiturze topnienia 151—152°C, weglan l-etylopropylidenoam.ino-/2,6-dwujodo-5^cy- janofenylowy/ o temperaturze topnienia 102—104°C, weglan 1-II-rzed.butylo-etylidenioamino-/2,6-dwujo- do-4-cyjanofenylowy/ o n20 = 1,3620, d weglan 1-n-propyloetyladenoamiino-/2,6-dwujodo-4- -cyjanofenylowy) o temperaturze topnienia 92—94°C, weglan 1-izqpropyloetylidenoamino-/2,6^dwujodo-4- cyjanofenylowy) o temperaturze topnienia 115.— —117°C (rozklad), weglan 1-metylopropylidenoamino-/2,6-dwubromo- -4-cyjanofenylowy) o temperaiturze topnienia 82—83°C, weglan l-metylopropylidenoamino-/2,6-dwuchloro- -4-cyjanofenylowy) o temperaturze topnienia 69— —70°C, weglan 4-metylopenitylMeno-2Hamiino-/2,6^dwubro- mo-4^cyjanofenylowy) o temperaturze topnienia 71—72,50C; x 6 weglan 1-izopropylo-2-meitylopropyUdenoamino-/ /2,6-dwujodo-4-cyjanofenylowy) o temperaturze topnienia 91—93°C, weglan l-izopropylo-47metylopentylideno«mQiinio-/2,6- -dwxij nienia 117—119°C, weglan l^-idwunietylobutyMdenoamino-^je-drwiujo- , do-4-cyjanofenylowy) o temperaturze topnienia 115—117°C, weglan 2-etylo^-metylo-butylidenoamino-/2,6-dwu- jodo-4-cyjianofenyiowy) o temperaturze topnienia 120^122°C, weglan l-izobutylo-3^netylobutylidenoamono-/2,6- -dwujodo-4-cyjianiofenylowy) o temperaturze top- niemiia 108—110°C, weglan 1-^yloheksylidenoamino-/2,6-dwujodo-4- -cyjanofenylowy), o (temperaturze topnienia 50^52°C, weglan 1-;propylopentylidenoamino-/2,6-dwujiodio-4- --cyjanofenylowy) o temperaturze topnienia 102^103°C, weglan etyio-propylidenoamino-/2,6-dwubronio-4- -icyjianiofenylowy) o temperaturze topnienia 71—72°C, weglan l,2-dwumetylopropylidenoamMiJo-/2,6-dwu- bromo-4-cyjanofenylowy) o itemperaturze topnie¬ nia 94^97°C, weglan metylo-buitylidenoamino-/2,6^wubroirio-4- -cyjanofenylowy) o /temperaturze topnienia 69—72°C, weglan metylopentyliidenoamino-/2,6-dwubronio-4- -cyjanofenylowy) o n20 = 1,5455, D weglan propylo-butylidenoamino-/2,6-dwiubxTC«iio-4- -cyjianrafenylowy) o itemperainirze itopniendia ®^62C, weglan metyio-heptylidenoaniino-/2,6^dwubmmo-4- -cyjanofenylowy) o n20 = 1,5348, D weglan metyio^entyiidenoam!ino-/2,6-dwuchloro-4- 40 ^cyjanofenylowy) o n2Q — 1,6269, d weglan lr2,2^ójmeltylopropy!lidenoam^^ bronio-4^cyjano(fenylowy) o itemperaturze topnie¬ nia 117—118°C, ^; *5 weglan metylo-hel^ylidenoaminDV2,6-dwubromo-4- -cyjanofenylowy) o n20 — l,538b, - D weglan metyloheksylodenoaniino-/2,6-dwuchloro-4- -cyjanofenylowy) o n20 = 1,5150, \ • D S0 weglan dwuizobutylonietylonoamino-/2,6-dwubriomo- -4-cyjaniofenylowy) o n20 = 1,5239, D weglan l-etylo-3-metylopenitylidenoamiino-/2,6-dwu- bromo-4^cyianofenylowy) o n20 — 1,5360, D weglan cyklopentyMdenoarnino-/2,6-dwulbronio-4- -cyjanofenylowy) o temperaturze topnienia 134^137°C, weglan cyklooktylMenoaniino-/2,6-dwubroirio^4- 60 -cyjanofenylowy) o tem,peraturze topnienia 118°C, weglan metylodecylidenoamino-/2,6-dwubromiO-4- -cyjanafenylowy) o n20 = 1,5178, D weglan 3,5,5-tr6jmetylo-2-cykloheksenyUdenoamiino- «5 -/2,6-dwubromio-4-cyj,anofenylowy) o temperaturze topnienia 134—142°C,7 weglan iHmetylo-f2-fenyloetyliid©noamino-/2-6-dwu- bromo-4^yjanofenylowy) o temperaturze (topnie¬ nia IDO—111°C, weglan l-inetylo-3-lenylopaxpyliidenoanTdno-/^ -*Jwubromo-5^yjaDiofenyl0wy) o (temperaturze topndenda 142—144°C, weglan l-/4Hmetoksyfenylo/-etyHdenoaniinp-/2,6- dwujorio-4^yjanofenylowy) o tempemturze topiie- niia 117-tll9°C, weglan i-IH-rzed.hutyiloe*yti^ do-4-cyj.aniofenylowy) o temiperatarze topnienia 98-^100°C, weglan cyldoheksylad!enioiamkio-/2,6-dwutoTomo-4- -cyjanafenylowy) o temperaturze topndendia 106-^108°C, weglan l-nietylo-2-metylo^butyM ^wubromo-4-cyjainofenylowy) o temperaturze top¬ nienia 87°C, weglan dwuiziopropylon^yienoamjinio-/2,6-dwu- bffomo-4-tcyJanofenylowy) o temperaturze topnienia &2°C, weglan cyldoheptylidenoaniinio-/2,6-dwubromo-4- -cyjanofenylowy) o itempenaturze topnienia 98^101°C, weglan chlorometyilo-fenylonTetylenaamino-/2,6- ^wubax)nio-4-cyjanio(fenyloiwy) o temperaturze top- niemia 148—151°C, weglan l-etyloheksylMenoamimo-/2,6^wu^ -cyjamofenylowy) o n20 = 1,5382, D weglan 14wtylo-penty!ttdenoanTiino-^ -cyjanofenylowy) o n20 = 1,5305, D weglan l-|encteymetylc^e*ylidenoa^ hromo^^yjanofenylowy) o n20 = 1,5828, D weglan 14^wume^ylo-pentyHdenoaniino-/2,6Hdwu- brorno-4K:yjanofenylowy) o n2e = 1,5410, D wegfen izopiropylridenoamdino^ -«:yjemafenylowy) o ^temperaturze topndendia 158—159°C, weglan iz«(piopylidenaamino-/2^hloiiH-6-jodo- -cyjanofenylowy) o temperaturze topndenda 149—151°C, weglan iaopropylidenoamiino-^ ncyjanofenylowy) o temperaiturze topndendia 121—123°C, weglan l-l^nzodloetylidenoaminio-/2,6-dwujiodiO-4- -cyjanofenylowy) o temperaturze topnienia 110—111°C, Zwiazki te sa przewaznie krystalicznymi sub¬ stancjami bezbarwnymi i bez zapachiu. Sa one inerozpuszczallne w wodzie i benzenie onaz mniej lub wiecej rozpuszczalne w acetonie, czterowodio- rofunanie, cykloheksanonie, izoforoniie i dwuniety- loformamidzie.Zwiazki zastosowane jako substancje wyjsciowe sa zwane lub mozna je wytwarzac w znany sposób, na przyklad w sposób nizej opisany.Przyklad V. Ester 2,6-dwujodo-4-cyjanofe- nylowy kwasu chloromrowkowego. / 135,6 g (0,366 moli) 3,5-dwujodo-4-hydroksyben- zonitrylu rozrabia sie ma gesta zawiesine z roztwo¬ rem 26 ml fosgenu w 500 ml octanu etylu. W tem¬ peraturze 0°—5°C wkrapla sie mieszajac, roztwór 8 46,5 ml N,N-dwumetyloaniliny w 500 ml ootanu etylu. Nastepnie mieszanine ogrzewa sde w ciagu minut w temperaturze 45°C i miesza dalej w tej 'temperaturze w ciagu 30 minut. Po ochlodze- miiu do temperatury pokojowej saczy sie, prze¬ sacz wylewa na lód i faze organiczna przemywa w temperaturze 0°C rozcienczonym kwasem sol¬ nym i woda. Suszy sie mad siarczanem magnezu i odparowuje ,pqg obnizonym cisnieniem. Pozosta- lf losc krystalizuje po dodaniu 500 ml pentanu, da¬ jac 122,7 g (78ty§ wydajnosci teoretycznej produktu o temperaturze topnienia 154—157°C.Postacie uzytkowe srodka wedlug wynalazku zawierajace zwiazki o wzorze 1 lub ich mieszaniny i% wytwarza sde w znany sposób, na przyklad droga mieszania lub mielenia. Poszczególne skladniki mrozna tez mieszac na krótko przed ich uzyciem, tak jak na przyklad w przypadku mieszania zbior¬ nikowego.Nastepujace, pirzyklady wyjasiniaja dzialanie chwastobójcze zwiazków o wzorze 1 oraz ich mie¬ szanin.Przyklad VI. W cieplarni wysiewa sie do doniczek wypelnionych ziemia chwaistnice (Bchino- m chlos ictrus gaUd) oraz ryz wodny. Po osiagnieciu przez chwacatnice i ryz stadiuim rozwoju 2—3 lisci opryskuje sie powierzchnie zielone ponizej poda¬ nymi substancjami czynnymi w ilosci 1 kg sub¬ stancji 'Czjjpnej na ba w postaci zawiesiny lub rozitworu w 500 litrach wody na ha. Ko uplywie 2 tygodni po traktowaniu okreslono stopien, uszkodzenia roslin wedlug skali 0—10, gdzie '0 oznacza calkowite zniszczenie, a 10 oniacza brak uszkodzen. Uzyskane wyniki prizecWawilono w ta- * blicy I.Jak wynika z ponizszego zastosowania, zwiazki o wzorze 1 wyraznie przewyzsnaja znane srodki porównawcze pod wzgledem dzialania chwastobój¬ czego w stosunku do chwasfowndcy i pod wzgle- 40 dem tolerancji w przypadku ryzu.Tablica I Zwiazki o wzorze 1 1 weglan izopropylMenoamino- -2,6-dwujodo-4-cyjianofenylo- wy weglan 3,3,5-'trójmetylocyklo- heksen-5-ylidenoaminio-/2,6- -dwuJodo-4-cyjanofenylowy/ weglan 1-etylopropylideno- amino-/2,6-dwuj'Odo-4-cyja- nofenylowy/ weglan 1-II-rzed. butylo-ety- lidenoamiino-/2,6-dwujodo-4- 1 -cyjanofenylowy/ weglan lnn-propyloetylideno- 9mino-/2,6-dwujodo-4^cyjano- fenylowyl^ weglan 1-etylo-etylidenoami- mo-/2,6-dwu}odo-4-cyjainofe- | nylowy/ Ryz 2 1 10 Chwastni-r ce l 3 1 0 | 1 0 I 0 0 010 ,. 1 weglan l-iaopropyloetylideno- amiino-/2,6-dwujodo-4-cyjano- fenylowy/ weglan izopropylidenoaminio-/ ^e-dwubromo^-cyjaniofeny¬ lowy/ weglan izopropylidenoamino- -/2,6-dwuchloiro-4-cyj anofeny- lowy/ weglan 1-metylopropylidenio- amino-/2,6-dwubromo-4-cyja- nofenylowy/ weglan 4^metylopentylideoo- -2-amino-/2,6-dwubromo-4- -cyjanofenylowy/ weglan l-dzopropylo-2-mety- lopropylidenoamino-/2,6-dwu- jodo-4-cyjanofenylowy/ weglan l-izopropylo-4-^nety- lapentylidenoamiino-/2,6-dwu- jodo-4-cyjanofenylowy/ weglan 1,2-dwumetylobutyli- denoamino-/2,6-dwujodo-4- -cyjainofenylowy/ weglan 2-etylo-l-metylo-bu- tyUdenoamino-/2,6-dwuj(xlo- -4-cyjanofenylowy/ weglan l^izobutylo-3-metylo- butylideooamiino-/2,6-dwujo- do-4-cyjanofenylowy/ weglan 1-etyloheksylidemo- aniino-/2,6-dwujodo-4-cyjano- fenylowy/ weglan 1-propylopentylideno- amino-/2,6^dwuijodo-4-cyjano- fenyilowy/ weglan etylo-propylidenioami- no-/2,6-dwubromo-4-cyjanio- fenylowy/ weglan 1,2-dwumetylopropy- Hdenoamino-/2,6-dwubromo- -4-cyjanofenylowy/ weglan metylo-butylideno- amino-/2,6-dwubromo-4 -cyja- nofenylowy/ weglan metylopentylideno- arndino-/2,6-dwubromo-4-'Cyja- nofenylowy/ weglan propylo-ibutylideno- amino-/2,6-dwfubromo-4-cyj(a- oofienylowy/ weglan metylo-heptylideno- aniino-/2,6Hdwubromo-4-cyja- nofenylowy/ weglan l-etyio-3-nietylopen- tylidenoamino-/2,6^dwuhro- 1 mo-4-cyjanofenylowy/ c. d 2 . tablicy I . 3 0 *2 2 2 .4 " * 0 1 1 1 • 0 2 2 1 1 3 2 3 4 | 10 45 50 55 60 1 iweglan l-metylo-2-fenyloety- lidenoamino-/2,6-dwubromo- -4-cyjamofenylowy/ weglan l-metylo-3-fenylopro- pylidenoamino-/2,6-dwubno- mo-4-cyjanofenylowy/ weglan l-/4-metoksyfenylo/- -etylidemoaminio-/2,6-dwujo- do-4-cyjanofenylowy/ weglan 1-III-rzed. butyloety- lidenoaniino-/2,6-dwujodio-4- -cyjfaniofenylowy/ weglan cykloheptylidenoami- no-/2,6-dwubramo-4-cyjano- fenylowy/ weglan l^etyWenioheksylide- noamino-/2,6Hdwubrcimo-4- -cyjanofenyIowy/ weglan 1-butylopentylideno- amino-/2,6-dwubromo-4-cyj,a- niofenylowy/ weglan 1-fenoksymetyloetyli- denoamiinio-/2,6-dwubromo-4- -cyjanofenylowy/ weglan M^dwumetylopenltyli- denioaminio-/2,6-dwubromo-4- -cyjanofenylowy/ weglan izopropylidemoamino- -/2-bromo-6-jodo-4-cyjanofe- nylowy/ weglan izopropylidenaaimiino- -/2-ehloro-6-banamo-4-cyjano- fenylowy/ weglan 1-benzoiloetyUdeno- aimino-/2,6^dwujodo-4-cyjano- fenylowy/ srodek porówmawozy: 3,5- -dwujodo-4-hydrofksybenzo- •nitryl próba nietriaktowana c. d 2 - / . itablicy I 3 1 1 0 0 2 1 3 3 '"3 0 2 1 l Przyklad VII. Rosliny zebrane w nizej po¬ danej tablicy II traktuje sie po wzejsciu srodka¬ mi wedlug wynalazku, stosujac 1 kg substancji czynnej na ha. Rosliny opryskuje isde srodkiem w postaci wodnej emulsji w ilosci 500 litrów ma ha. Uzyskane wyniki przedstaiwiono w tablicy II, przy czym oznaczenia wedlug skali 0—10, gdzie 0 oznacza calkowite znriisacaeniie rostlin a 10 oznacza brak uszkodzen.Test ten wykazuje doskonale dzialanie srodków wedlug wynalazku na wazne chwasty przy równo¬ czesnej dobrej tolerancji w przypadku, pszenicy, jeczmienia, zyta i owsa.91658 11 12 Tablica II , Zwiazek 1 Weglan i^apropylidenoiamino- -2,6-dwujodio-4-cyjainofenylo- wy Weglan 3,3,5-trójmetyloicyklio- heksen-/5/-pylidenjoamino-/ l/2,6-dwujoidio-4-cyjainofenylo- wy/ Weglan 1 -etylopropylideno- amimo-/2,5-dwujodo-4-€yjianio- femyloiwy/ Weglan 1-II-rzed. butylo-ety- lid€imciaminio-/2,6-dwujodio-4- -cyjamofenylawy/ Weglan 1-n-propyloetylideno- amino-/2,6-dwujodo-4-cyjaniO- Ifenylowy/ Weglan 1-etyla-etylidenoanii- no-/2,6-d,wuijioido-4-cyj;anfO'fe- nylowy/ Weglan 1-izopropylostylide- nioaimiiniO-/2,6-dwujodo-4-€yja- pofenylcwy/ Weglan izopropylidenioiamino-/ /2,6-dwubroimio-4-cyjanofeny- lowy/ Weglan izopropylidanioiaminio-/ /2,6-dwuchloriO-4-cyjanofeny- lowy/ Weglan 1-metyloprofpylide.no- am,i)nio-/2,6-dwuchlOEio-4-icyj.a- oofemylowy/ Weglan 1-benziciiloetylideno- amiinio-/2,6-dwujodo-4-cyjaino- fenylowy/ Weglan matylopantylidemo- amlnio-/2,6-dwiichloa?o-4-cyjia- pofanylowy/ Weglan 1,2,2-trójmetyloipropy- Mdeinoanitino-/2,6-dwubronio- -4-cyijanofenylowy/ Weglan metylo-haksylidano- amino-/2,6-dwubroimo-4- mofenylowy/ Weglan metylo-heksylideno- aminio-/2,6-dwuchloro-4-cyja- niofanylowy/ Weglan dwuizobutylometyle- noamino-/2,6-dwubroimio-4-cy- janofenylowy/ [Weglan cyklopantylidenoami- | 1 2 i o 1 3 ¦ 1 10 r s "H 1 4 8 •-3 4f cd TT i a ¦-H ~H s 6 0 1' 0 0 0 0 1 1 1 ' 0 3 0 0 3 0 .3 o $ Q 1 c/2 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 cd i-H cd o .3 cd •2 *H - I 8 0 2 0 0\ 0 o 0 0 i 0 0 i 0 0 0 0 CD •—' Cd ¦'U ¦a cd .3 Lu 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 — r 0 0 4 0 CO O) cd 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 ° 0 0 X OJ i-H *)H cd 11 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 4 — 1 B CD ° w B cd cd *H u 12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Polegonuim laipathifolium 1? 0 0 0 , ¦0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 cd 1 cd h-T 1 14 0 0 0 0 0 0 0 p 0 1 0 1 0 1 1 0 "r^H cd 1 15 — 4 0 0 0 0 0 1 — — 1 0 0 | 0 0 091 658 13 14 1 no-/2,6-dwubromo-4-cyjaniofe- nylowy/ Weglan cyklooktylidenoami- no-/2,6-dwubro(mio-4-cyjanofe- nylowy/ Weglan metylodecylidenoami- no-/2,6-dwubromo-4-cyjano- fenylowy/ Weglan 3,5,5-trójmetylo-2-cy- kloheksenylidenoamino-/2,6- -dwubromo-4-cyjanofenylo- wy/ Weglan cykloheksylidenoami- no-/2,6-dwubrofmo-4-cyjano- fenylowy/ Weglan l-metylo-2-metylo- butylidenoamino-4-cyjanofe- nylowy/ Weglan dwuizoproipylomety- lenoamino-/2,6-dwubromo-4- -cyjanofenylowy/ Weglan chliorometylo-fenylo- metylenoamino-/2,6-dwubro- mo-4-cyjanofenylowy/ Weglan izopropylidenjoamino- -/2-chloax-6-jodo-4-cyjanofe- nylowy/ 2 3 - • 4 6 0 0 0 0 0 2 3 — 3 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 8 0 0 0 1 0 0 0 1 0 9 0 0 1 3 1 0 1 — — 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11 0 1 2 1 1 3 4 — 4 12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 c.d. tablicy II 13 0 0 0 0 0 0 0 0 0 14 | 15 | 0 0 0 0 0 0 1 1 0 ¦ o 0 0 ' o 0 0 0 — 0 Przyklad VIII. Nizej podane rosliny traktu- rym Ri i R2 sa Jednakowe lub rózne i oznaczaja je sie w cieplarni zwiazkami o wzorze I oraz ich ewentualnie jedno- lub wielopodstawiony aroma- mieszaniniami w dawce 0,3 ikg substancji czyinnej 35 tyczny, alifatyczny, cykloalifatycziny lub aralifa- na ha. Rosliny opryskuje sie równomiernie sród- tyczny rodnik weglowodorowy, poza tym Ri ozna¬ kami w postaci wolnych emulsji w ilosci 500 li- cza atom wodoru, Ri i R2 razem z atomem wegla Tablica III Substancja czynna lub mieszanina Weglan izoprapylidanoamino-2,6-dwujodo- -4-eyjanofenylowy (I) Weglan 3,3;5-rbrójmetylocyiklohek(Sian-(5)- -ylidenoamiino-(2,6-dwujodo-4-cyjanofeny¬ lowy (II) I + II (1 :1) Próba nietraktowanja Dawka kg/ha 1 0,3 0,3 , 0,3 Stellaria media 4 2 Genta- wea cyonuis 8 1 0 Galim aparine 8. 1 Matrioaria ohamomdlla 4 0 0 trów na ha. Po uplywie 12 dni od traktowania mieszaniny wykazuja wyraznie lepsze dzialanie, niz pojedyncze skladniki. Wyniki podane sa w ta¬ blicy III wedlug skali 0^10, gdzie 0 ozniacza cal¬ kowite zniszczenie, 10 oznacza brak uszkodzen. PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy staly lub ciekly nosnik oraz znane dodatki i substancje czynne, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera co naj¬ mniej jeden zwiazek o wzorze ogólnyra 1, w któ- oznaczaja ewentualnie jedno- lub wielopodstawio- ny cyikloalifatyazny irodnik weglowodorowy, a X 55 i Y sa jednakowe liub rózne i oznaczaja atom chlorowca.
2. Srodek wedlug zastez. 1, znamienny tym, ze jako substancja czymmia zawiera weglan izopropy- lidenoamino-2,6-dwujodo-4-cyjanofenylowy. 80
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna izawiera weglan 3,3,5-trój- mjetylocykloheksen-yllideno-/5/-famiinjo-/2,6-dwujio^ do-4-cyjanofenylowy/. 65 4. Srodek wedlug ziastrz. 1, znamienny tym, ze91658 15
4. Jako substancje czymna zawiera weglan 1-etylo- pirX)pylidenoan^o-/2,6-dwujodo-^^^
5. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze Jako substancje czynna zawiera weglan 1-II-rzad. butylo-etyliideaioamino-/2,6-dJWUjodo-4-icyjanofany- lowy/.
6. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna weglan l-«n-pro- pyloetylidenoamiiino-/2,6-dwujodo-4-cyjiano[fe!nylo- wy/.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako substancje czynna zawiera weglan 1-etylo- ^ylidenoia(miino-/2,6-dwujiodo-4-cyjianafeinylowy/.
8. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czymma zawiera weglan lrdzopro- pyloetylideno;aimino-/2,6-dwujodo-4Hcyjainofeny- lowy/.
9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 16 jako substancje czymna zawiera weglan izopiropy- lodenoaoi^ino-2,6-dwub]X)(mo-4^cyjanofenylowy.
10. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera weglan dzopropy- lidenoaimiino-2,6-dwiichloro-4^yjaino(feinylowy.
11. Srodek wedlug zas.trz. 1, znamienny tym. ze jako substancje czynna zawiera weglan 1-nietylo- pgnopylMenoamino-/2,6^wii:b]ioimo-4Hcyjanofenylo- wy/.
12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera weglan 1-metylo- prapylidenaamjiino-/2,6^ wy/.
13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynina zawiera ,przynajimmiej dwia nie .identyczne zwiazki o wzorze 1 korzystnie w stosunku wagowym skladników okolo 4,1 do 1:4, zwlaszcza 1 : 2 do 2 :1. iv Wzor i ;C=N-0-C0-0-<=XCN X HO-/ YCN Y Wzór 2 G=N-0-C0-HaL zor 0 X Cl-CO-CK /-'CN zo 5r 5 WZGiraf., Z-d Nr 2, zam. 397/77, A4, 100 Cena 10 zl PL