PL90B1 - Sposób wprowadzenia alkylowych grup do rdzenia amin aromatycznych. - Google Patents
Sposób wprowadzenia alkylowych grup do rdzenia amin aromatycznych. Download PDFInfo
- Publication number
- PL90B1 PL90B1 PL90A PL9019A PL90B1 PL 90 B1 PL90 B1 PL 90B1 PL 90 A PL90 A PL 90A PL 9019 A PL9019 A PL 9019A PL 90 B1 PL90 B1 PL 90B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alcohol
- mixture
- core
- aromatic amines
- alkyl groups
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 title claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylaniline Chemical compound CC1=CC(C)=C(N)C(C)=C1 KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- CZZZABOKJQXEBO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(N)C(C)=C1 CZZZABOKJQXEBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 amine salt Chemical class 0.000 description 3
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N anilinium chloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1 MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 108010075430 hemoglobins N Proteins 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
Description
Wedlug znanych prac Hofmanna i in¬ nych przez ogrzewanie do wysokich tem¬ peratur (250° — 350°C) aniliny z jodkami (chlorkami) alkylowemi lub przez ogrze¬ wanie do podobnie wysokich temperatur mieszaniny soli anilinowej z alkoholem, lub nareszcie przez ogrzewanie soli mono- lub dwu-alkylowanej aniliny, samych lub z odpowiednim alkoholem, otrzymuje sie na skutek przeskoku alkylowej grupy od amino-grupy .do rdzenia aromatycznego alkylowane w rdzeniu pochodne aniliny, mianowicie alkylowa grupa staje przede- wszystkiem w para-, a potem w orto-^o- zycjach.W ten sposób z aniliny i jodku me¬ tylu powstaja: NH2 * * NH2 NH2 y\ x\CH3 CH.,/xCH, U U 'U .CH, CH3 CHL /-tolnidyna; ///-ksylidjma; mezydyna.Ten sam rezultat moze byc osia¬ gniety bez uzycia haloidków alkylowych lub kwasu mineralnego (soli aminy) przez ogrzewanie do wysokiej temperatury, bez potrzeby uzycia zwiekszonego cisnienia, mieszaniny pary alkoholu i wolnej aminy aromatycznej w obecnosci katalizatorów.Ze zbadanych katalizatorów najodpo- wiedniejszemi okazaly sie te, z któremi w podobnych warunkach, t. j. przez ogrze¬ wanie do wysokiej temperatury z pary alkoholowej otrzymuje sie, wedlug zna¬ nego sposobu Sabatier weglowodory nienasycone, np. etylem ze spi^tusu etylowego. Do takich katalizatorów na¬ leza: niewypalona glina kaolinowa, wo- dzian tlenku glinu, krzemionka wodna i inne. Jak wykazaly doswiadczenia tem¬ peratury, do których nalezy ogrzewac mieszanine pary alkoholowej i aminy aromatycznej w obecnosci katalizatorów,nalezy stosowac zblizone, ale raczej wyzsze od tych, które dzieki pracom Sabatier , zostaly poznane, jako najodpowiedniejsze, do otrzymywania weglowodorów niena¬ syconych z alkoholi, a wiec w granicach ¦300°—400°€; Zamiast mieszaniny pary aminy aro¬ matycznej i alkoholu mozemy poddac ogrzewaniu apowiednie mono-lub dwu- alkylówane ^aipiiny, ,;same lub w miesza¬ ninie z alkoholem.Otrzymujemy wedlug proponowanego sposobu zawsze mieszanine kilku amin o rozmaitej ilosci wprowadzonych do rdzenia grup alkylowych; przez odpo¬ wiedni wybór warunków reakcji, szczegól¬ niej stosunku alkoholu do aminy, mo¬ zemy otrzymac j^ko glówna czesc skla¬ dowa ten lub inny pozadany produkt.Oprócz samego alkoholu do otrzy¬ mania alkylowanych w rdzeniu amin aro¬ matycznych wedlug opisanego sposobu moga byc uzyte takze niektóre pochodne alkoholi ogólnej formuly R. OH, np. ete¬ ry zwykle, R. OR} lub haloidki alkylowe, np. chlorki alkylowe, R. CL Zamiast bez¬ posredniego uzycia chlorków mozna do mieszaniny pary alkoholu i aminy aro¬ matycznej, ogrzewanej w obecnosci ka¬ talizatora, dodawac chlorowodór, zaste¬ pujac w mieszaninie wolna amine, cze¬ sciowo lub calkowicie, przez jej sól.Produkty reakcji zostaja skroplone, ewentualnie pochloniete przez wode.P r z y k l a d.Otrzymywanie m-ksylidyny i mezydyny z aniliny i spirytusu metylowego.Mieszanine 93 g aniliny (= 1 g mol C6 Hb i\H2) i 128 g spirytusu metylo¬ wego ( = 4 gmol CH.S OH) z lejka roz¬ dzielczego wpuszczamy po kropli do rury porcelanowej (dlugosc rury .= 100 cm, srednica = 25 mm), napelnionej wodzia- nem tlenku glinu w kawalkach lub kul¬ kach sztucznie formowanych. Rure te w piecyku elektrycznym lub w lazni po¬ wietrznej ogrzewamy równomiernie do temperatury 340°—3 50°. Szybkosc prze¬ puszczania mieszaniny regulujemy w ten sposób, azeby cala ilosc przepuscic w prze¬ ciagu 8 — 10 godzin. Produkty reakcji zbieramy w odbieralniku, ochladzanym woda, nieskroplone gazy i pary pochla¬ niamy w naczyniu, napelnionem woda, a gazy nieskondensowane zbieramy w ga¬ zomierzu. W pierwszym odbieralniku zbieraja sie produkty plynne w postaci dwuch warstw: 1) wodnej, z pewna za¬ wartoscia spirytusu i eteru metylowego i nieznaczna iloscia rozpuszczonych amin i 2) oleistej, skladajacej sie przewaznie z /-tolnidyny, m-ksylidyny i mezydyny i metylopochodnych tych zasad z nie¬ znaczna domieszka aniliny, spirytusu i eteru metylowego i rozpuszczonej wody. Obie warstwy bez rozdzielania poddajemy de¬ stylacji zapomoca pary wodnej w celu wypedzenia eteru i spirytusu metylowego.Potem poddajemy warstwe oleista de¬ stylacji zwyklej; glówna czesc produktu przechodzi w temperaturze 205 — 230° i zawiera tylko nieznaczne ilosci anilin}T, mono-i dwu-metylo-aniliny, glównie zas sklada sie z ^-tolnidyny, w-ksylidyny i mezydyny, szczególniej dwuch ostatnich, prócz tego znajdujemy niewielka ilosc produktów mono- i dwu- metylowania wskazanych amin. W naczyniu nastep- nem z woda zostaja pochloniete niewielkie ilosci eteru i spirytusu metylowego, w ga¬ zomierzu—nieznaczna ilosc eteru metylo¬ wego i etanu. Wydatek /-tolnidyny, m-ksylidyny i mezydyny (glówrnie dwuch ostatnich) wynosi ok. 90% ilosci teore¬ tycznie obliczonej. Nadmiar uzytego spi¬ rytusu odzyskujemy prawie calkowicie zpowrotem, czesciowo w postaci eteru.Podobny rezultat otrzymalibysmy, gdy¬ bysmy zamiast wskazanej mieszaniny ani- — 2 —liny i spirytusu metylowego przepu¬ scili mieszanine 121 g dwumetyloaniliny [=1 gmol C&Hb N(CHJ2] i 64 g spirytusu metylowego (=2 g moi CH2 Oh).Przy przepuszczaniu w tych samych warunkach mieszaniny pary aniliny i spi¬ rytusu metylowego przez rure porcela¬ nowa bez katalizatora nie otrzymujemy prawie zupelnie alkylowanych w rdzeniu amin, lecz tylko niezmieniona aniline i spi¬ rytus. PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wprowadzenia grup alky- lowych do rdzenia amin aromatycznych, tern znamienny, ze mieszanine par}7 aminy aromatycznej i alkoholu, lub tez pare jedno- i dwu-alkylowanej aminy aroma¬ tycznej, sama albo w mieszaninie z alko¬ holem, poddaje sie ogrzewaniu do tem¬ peratury. 300°—4'00°C. W obecnosci ta¬ kich katalizatorów, jak wodzian tlenku glinu, glina kaolinowa i innf, które we¬ dlug znanego sposobu Sabatier sluza do otrzymywania etylenu ze spirytusu ety¬ lowego.
2. Forma wykonania sposobu, wska¬ zanego wr zastrz. 1, znamienna dodat¬ kiem chlorowodoru dó mieszaniny pary alkoholu i aminy.
3. Odmiana sposobu, wskazanego w zastrz. 1, znamienna uzyciem zamiast alkoholu niektórych jego pochodnych ogól¬ nej formuly R. O H, np. eteru zwyklego lub haloidków aikylowych. ZAKl.GRAF.KOZIANSKICH W WARSZAWIE PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL90B1 true PL90B1 (pl) | 1924-05-26 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gajewski et al. | Transition-state structure variation in the Diels-Alder reaction from secondary deuterium kinetic isotope effects. The reaction of nearly symmetrical dienes and dienophiles is nearly synchronous | |
| CN104496948B (zh) | 烯基琥珀酸酐的制备方法 | |
| CN103012460B (zh) | 一种甲基三甲氧基硅烷醇解工艺 | |
| CN102010764A (zh) | 金刚烃类液体碳氢燃料及其合成方法 | |
| ES2535702T3 (es) | Procedimiento para la preparación de una solución de metanosulfonato de alquilo | |
| CN103739516B (zh) | 一种利用2-甲基-3-丁烯腈的异构化液合成己二腈的方法 | |
| PL90B1 (pl) | Sposób wprowadzenia alkylowych grup do rdzenia amin aromatycznych. | |
| US1541175A (en) | Process for producing styrol and its homologues from aromatic hydrocarbons | |
| Ohno et al. | Synthesis and properties of gemini-type hydrocarbon–fluorocarbon hybrid surfactants | |
| US2446124A (en) | Reaction of hydrogen halides with compounds having aliphatic unsaturation | |
| CN103214389B (zh) | N,n’-双脂肪酰基乙二胺二丙酸钠复配体系在三次采油中的应用 | |
| CN103467304A (zh) | 一种盐酸西那卡塞的制备方法 | |
| Radhakrishnan et al. | Sites of photolytic intermolecular crosslinking between fatty acyl chains in phospholipids carrying a photoactivable carbene precursor | |
| CN109681175B (zh) | 采用pH值响应的固体泡沫排水剂排液采气的方法 | |
| JP2021031459A (ja) | ヘキサヒドロベンゾジピロール及びその製造方法 | |
| Hill et al. | Grignard Reagents and Unsaturated Ethers. V. 1 Mode of Cleavage of α-and γ-Substituted Allyl Ethers by Grignard Reagents2 | |
| CN102898454A (zh) | 一种间甲基苯基二乙氧基甲基硅烷及其制备方法 | |
| PL103000B1 (pl) | Sposob estryfikowania chlorosilanow | |
| CN109824710B (zh) | 一种二硅氧烷类有机化合物及制备方法 | |
| JP5373119B2 (ja) | 環状アザシラ化合物 | |
| PL91B1 (pl) | Sposób alkylowania amonjaku oraz amin, tak tluszczowych jak aromatycznych, zapomoca alkoholu lub jego pochodnych. | |
| CN103694414B (zh) | 一种氟硅复合型皮革防水加脂剂的制备方法 | |
| CN107190265A (zh) | 一种复合咪唑啉缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN109679618B (zh) | 耐高温高盐泡沫排水剂和制备方法及应用 | |
| RU2146244C1 (ru) | Способ получения ингибитора солевой коррозии |