PL90778B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL90778B1
PL90778B1 PL16864274A PL16864274A PL90778B1 PL 90778 B1 PL90778 B1 PL 90778B1 PL 16864274 A PL16864274 A PL 16864274A PL 16864274 A PL16864274 A PL 16864274A PL 90778 B1 PL90778 B1 PL 90778B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
crystals
quartz
autoclave
colorless
crystalline
Prior art date
Application number
PL16864274A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL16864274A priority Critical patent/PL90778B1/pl
Publication of PL90778B1 publication Critical patent/PL90778B1/pl

Links

Landscapes

  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania krysztalów ametystu, czyli krysztalów kwarcu, za¬ barwionych na kolor fioletowy. Krysztaly te znaj¬ duja zastosowanie w przemysle jubilerskim, jako kamienie pólszlachetne.Znany jest, z artykulu L.I. Cynobera i L.G. Czern- cowoj w czasopismie „Krystalografia", 4, 633, 1959 r., sposób wytwarzania krysztalów ametystu na drodze hodowania bezbarwnych krysztalów kwarcu przy pomocy metody hydrotermicznej spadku tempera¬ tury w autoklawie wysokiego cisnienia na krysta¬ licznych kwarcowych plytkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plaszczyzn krystalo¬ graficznych duzego {1011} lub malego {1101} z romboedrów, z wodnych roztworów weglanu lub wodorotlenku potasowego, zawierajacych zelazo, wprowadzane do autoklawu w postaci zelaza meta¬ licznego lub w postaci jego tlenowych lub wodoro¬ tlenowych zwiazków, z zastosowaniem, jako wsadu kwarcu krystalicznego, a nastepnie dzialaniem na wyhodowane bezbarwne krysztaly kwarcu promie¬ niowaniem jonizujacym.Badania krysztalów ametystu, prowadzone meto¬ dami spektroskopii optycznej, elektronowego rezo¬ nansu paramagnetycznego, chemicznej analizy spe¬ ktralnej i analiza wzbudzania reutronowego, wykazaly, ze fioletowe zabarwienie krysztalu, zwia¬ zane jest z osrodkami elektronów typu dziurowego, tworzacymi sie podczas dzialania promieniowania jonizujacego na bezbarwny krysztal kwarcu, zawie- rajacy strukturalne, izomorficzne domieszki — jony zelaza trójwartosciowego Fe3+, porywane przez krysztal podczas procesu wzrostu. Wspomniane osrodki elektronów typu dziurowego wystepuja w krysztalach na wspomnianych powyzej domieszko^ wyeh jonach zelaza trójwartosciowego. Wobec po¬ wyzszego, koniecznym warunkiem tworzenia sie krysztalów ametystu jest obecnosc domieszkowego zelaza, w postaci trójwartosciowego, w roztworze, w którym prowadzi sie hodowanie bezbarwnych krysztalów kwarcu.Znany sposób wytwarzania krysztalów ametystu wykazuje niedogodnosci, do których nalezy zaliczyc zla odtwarzalnosc procesu hodowania, niewystarcza¬ jaca czystosc zabarwienia i znaczna ilosc rys na krysztalach.Zla odtwarzalnosc procesu hodowania bezbarw¬ nych krysztalów kwarcu, ze wzgledu na nieokreslo¬ ne parametry fizyko-chemiczne tego procesu, a mianowicie stezenia stosowanych roztworów, ilo¬ sci wprowadzanego do autoklawu zelaza metalicz¬ nego lub jego zwiazków, temperatury krystalizacji, cisnienia w autoklawie i szybkosci wzrostu krysz¬ talów kwarcu na plytkach zarodkowych o wymie¬ nionych powyzej orientacjach krystalograficznych.Niewystarczajaca czystosc fioletowego, ametysto¬ wego zabarwienia otrzymywanych krysztalów, zwiazana przewaznie ze stosunkowo wysoka zawar¬ toscia domieszek glinu w wodnych roztworach weglanu lub wodorotlenku potasowego. Zasadni- 90 7783 czym zródlem glinu sa wytracenia róznych minera¬ lów zawierajacych glin, w naturalnym kwarcu krystalicznym stosowanym jako wsad. Jak wiado¬ mo, domieszka glinu, porywana w procesie hodo¬ wania przez bezbarwne krysztaly kwarcu, podczas dzialania na te krysztaly promieniowania jonizuja¬ cego tworzy osrodki zabarwienia o kolorze dymu, • co w istotny sposób zmniejsza czystosc zabarwienia krysztalów ametystu.Oprócz tego, niski potencjal utleniajacy wymie¬ nionych roztworów warunkuje obecnosc w nich zelaza, zarówno w postaci dwuwartosciowego, jak i trójwartosciowego. Rosnacy bezbarwny krysztal kwarcu unosi z roztworów nie tylko zelazo w po¬ trzebnej postaci zelaza trójwartosciowego, lecz takze w szkadliwel postaci zelaza dwuwartosciowego.Okolicznosci te równiez obnizaja czystosc zabarwie¬ nia1 krysztalów ametystu.* Znaczffa ilosc^rys na wytwarzanych krysztalach amefystu^. szczig&lnie w przypadku hodowania krysztalów na krystalicznych kwarcowych plytkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plasz¬ czyzn krystalograficznych duzego romboedru.Celem wynalazku jest wyeliminowanie wymienio¬ nych niedogodnosci. Jako podstawe postawiono zadanie opracowania sposobu wytwarzania krysz¬ talów ametystu, w którym proces hodowli bezbarw¬ nych krysztalów kwarcu przebiegalby przy okre¬ slonych fizykochemicznych parametrach, co pozwo¬ liloby na zapewnienie dobrej odtwarzalnosci tego procesu, jak równiez pozwoliloby na uzyskanie krysztalów ametystu o wysokiej czystosci zabarwie¬ nia i o wysokiej przezroczystosci, czyli bez rys.Sposób wytwarzania krysztalów ametystu na drodze hodowania bezbarwnych krysztalów kwarcu hydrotermiczna metoda spadku temperatury w auto¬ klawie wysokiego cisnienia, na krystalicznych ply¬ tkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plaszczyzn duzego {1011} lub malego {1101} z rom- boedrów, z wodnych roztworów weglanu lub wo¬ dorotlenku potasowego, zawierajacych zelazo, wpro¬ wadzane do autoklawu w postaci zelaza metalicznego lub w postaci tlenkowych lub wodorotlenkowych jego polaczen, z zastosowaniem wsadu, krystalicz¬ nego kwarcu, a nastepnie dzialania promieniowania jonizujacego na wyhodowane bezbarwne krysztaly kwarcu, polega wedlug wynalazku na tym, ze sto¬ suje sie wodne roztwory weglanu lub wodorotlenku potasowego o stezeniu 4—7% wagowych, metaliczne zelazo lub jego zwiazki wprowadza sie do autokla¬ wu w ilosci 5—30 g/l roztworu, a hodowanie bez¬ barwnych krysztalów kwarcu prowadzi sie w tem¬ peraturze krystalizacji 300—500°C pod cisnieniem 200—1700 kg/cm2 i z szybkoscia wzrostu krysztalów 0,05—0,5 mm/dobe.Opisane warunki prowadzenia hodowli pozwalaja na otrzymanie bezbarwnych krysztalów kwarcu, a w wyniku tego równiez krysztalów ametystu do¬ brej jakosci. Ze wzgledu na okreslone fizykoche¬ miczne parametry proces ten charakteryzuje sie dobra odtwarzalnoscia.Celem uzyskania krysztalów ametystu o równo¬ miernym rozmieszczeniu fioletowego zabarwienia w calej ich objetosci, a równiez krysztalów o wysokiej przezroczystosci czyli z minimalna zawartoscia rys, J778 4 korzystne jest stosowanie wodnych roztworów we¬ glanu lub wodorotlenku potasowego o stezeniu 5% wagowych oraz prowadzenie hodowli bezbarwnych krysztalów kwarcu w temperaturze krystalizacji 360°C, pod cisnieniem 1500 kg/cm2 i z szybkoscia wzrostu krysztalów 0,1—0,2 mm/dobe na plytkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plasz¬ czyzn krystalograficznych duzego romboedru i 0,2— 0,4 mm/dobe na plytkach zarodkowych, orientowa- nych równolegle do plaszczyzn krystalograficznych malego romboedru.Stosowanie w sposobie wedlug wynalazku, plytek zarodkowych, orientowanych równolegle do plasz¬ czyzn krystalograficznych malego romboedru, poz- wala na uzyskanie nastepujacych zalet sposobu hodowania bezbarwnych krysztalów kwarcu w porównaniu z tym samym procesem, prowadzonym na plytkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plaszczyzn krystalograficznych duzego rombo- edru- Po pierwsze, szybkosc wzrostu krysztalów zgodnie z krawedziami malego romboedru jest w przybli¬ zeniu 2—3 razy wyzsza, co zwieksza wydajnosc procesu i oplacalnosc wytwarzania bezbarwnych krysztalów kwarcu, a tymjsamym ametystu.Po drugie, krysztaly, hodowane zgodnie z krawe¬ dziami malego romboedru, nie zawieraja praktycz¬ nie rys podczas gdy krysztaly hodowane zgodnie z krawedziami duzego romboedru ulegaja intensyw- nemu pekaniu.Nalezy równiez zauwazyc, ze z bezbarwnych krysztalów kwarcu, hodowanych na kwarcowych plytkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plaszczyzn krystalograficznych malego rombo- edru, otrzymuje sie, po dzialaniu na te krysztaly promieniowaniem jonizujacym, krysztaly ametystu, które przejawiaja efekt pleochroizmu zabarwienia.Efekt ten polega na zmianie zabarwienia od jasno- lilowego do czerwonofioletowego podczas zmiany 40 orientacji krysztalu w stosunku do prowienia swia¬ tla. Wlasciwosc pleochroizmu zabarwienia, wyste¬ pujaca w niektórych odmianach naturalnego ame¬ tystu, zwieksza wartosc jubilerska otrzymywanych krysztalów. 45 W celu otrzymania krysztalów ametystu o bardzo wysokiej czystosci zabarwienia fioletowego, korzys¬ tne jest stosowanie, jako wsadu do hodowania bez¬ barwnych krysztalów kwarcu, kwarcu krystaliczne¬ go o zawartosci domieszki glinu nie wiekszej niz 50 5.10_3% wagowych.W tym celu moze byc stosowany albo kwarc na¬ turalny z wymienionym powyzej ograniczeniem zawartosci glinu, lub tez specjalnie hodowane kry¬ sztaly kwarcu syntetycznego, sposób wytwarzania 55 których zapewnia zawartosc domieszek glinu w nich, nie wyzsza niz 5.10'3 % wagowych. Sposób otrzymy¬ wania krysztalów syntetycznego kwarcu, zgodnie z wynalazkiem polega na tym, ze krysztaly hoduje sie hydrotermiczna metoda spadku temperatury w 60 autoklawie wysokiego cisnienia na krystalicznych kwarcowych plytkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plaszczyzn krystalograficznych dwu- scianu {0001} z wodnych roztworów weglanu lub wodorotlenku sodowego o stezeniu 3—7% wago- 65 wych, z zastosowaniem wsadu, kwarcu krystalicz-5 nego, w temperaturze krystalizacji 335—345°C, pod cisnieniem 700—1500 kg/cm2 i z szybkoscia wzrostu krysztalów 0,15—0,5 mm/dobe.Celem unikniecia naprezen na powierzchni plytek zarodkowych, a w wyniku tego sklonnosci do pow¬ stawania rys na krysztalach ametystu, korzystne jest, przed hodowaniem bezbarwnych krysztalów kwarcu, wytrawianie krystalicznych kwarcowych plytek zarodkowych 40% kwasem fluorowodorowym w ciagu 2—3 godzin w temperaturze 18—22°C.W celu podwyzszenia czystosci zabarwienia krysz¬ talów ametystu, jak równiez uzyskania wspomnia¬ nych krysztalów, identycznych jesli chodzi o ich charakterystyki, z najlepszymi wzorcami naturalny¬ mi, korzystne jest przed hodowaniem bezbarwnych krysztalów* kwarcu, wprowadzenie do autokla¬ wu azotynu lub azotanu litowego lub azotanu man¬ ganowego w ilosci 1—10 g/l roztworu weglanu lub wodorotlenku potasowego.Wiadomo, ze zelazo wprowadzane do wodnego roztworu weglanu lub wodorotlenku potasowego w postaci metalicznej lub w postaci jego tlenowych lub wodorotlenowych zwiazków, w warunkach prowa¬ dzenia hodowli krysztalów znajduje sie w roztworze, zarówno w postaci zelaza dwuwartosciowego, jak i trójwartosciowego.Przewaga ilosciowa zelaza trójwartosciowego w roztworze weglanu lub wodorotlenku potasowego, sprzyja wytwarzaniu krysztalów ametystu o wyso¬ kiej czystosci zabarwienia. Jony litu, oprócz tego, oczyszczaja roztwór weglanu lub wodorotlenku po¬ tasowego od niepozadanych domieszek glinu, zwiazujac go w trudnorozpuszczalne krzemiany typu eukryptytu LiAlSi04, co równiez sprzyja zwiekszeniu sie czystosci zabarwienia ametystowego.Sposób wytwarzania krysztalów ametystu wedlug wynalazku realizuje sie jak podano nizej.Do dolnej czesci autoklawu wysokiego cisnienia, tj. do komory rozpuszczania, wprowadza sie pojem¬ nik z wsadem, kwarcem krystalicznym. Jako wsad mozna stosowac naturalny kwarc krystaliczny, na przyklad monomineralny kwarc zylowy lub krysz¬ taly kwarcu syntetycznego, co poleca sie zwlaszcza w celu otrzymania krysztalów ametystu o wysokiej czystosci zabarwienia. Po wprowadzeniu wsadu, zamontowuje sie poprzeczna przegródke z otwora¬ mi, która oddziela komore rozpuszczania od górnej czesci autoklawu, komory wzrostu. Nastepnie w ko¬ morze wzrostu instaluje sie krystaliczne kwarcowe plytki zarodkowe, orientowane równolegle do plasz¬ czyzn krystalograficznych duzego {1011} lub malego {1101} romboedrów. Do komory wzrostu autoklawu mozna wprowadzac, zarówno plytki zarodkowe, orientowane równolegle do plaszczyzn krystalogra¬ ficznych duzego romboedru, jak i plytki zarodkowe, orientowane równolegle do plaszczyzn krystalogra¬ ficznych malego romboedru lub tez plytki zarodko¬ we o obu wymienionych orientacjach.Po umieszczeniu wsadu i plytek zarodkowych, do autoklawu wlewa sie wodny roztwór weglanu lub wodorotlenku potasowego, roztwór roboczy. Do autoklawu, oprócz tego wprowadza sie dodatki zela¬ za metalicznego lub jego tlenowych lub wodorotle¬ nowych polaczen takich, jak FeO, Fe2Os, Fe804, ) 778 6 Fe(OH)2, Fe(OH)8, a w przypadku koniecznosci rów¬ niez dodatni azotynu lub azotanu litowego lub azo¬ tanu manganowego. Dodatki te wprowadza sie albo do komory rozpuszczania podczas ladowania wsadu, lub tez do komory wzrostu po napelnieniu autoklawu roztworem roboczym.Po zaladowaniu, autoklaw zamyka sie herme¬ tycznie i za pomoca grzejników elektrycznych stwa¬ rza sie niezbedne warunki hodowania, pod którymi rozumie sie temperature krystalizacji, cisnienie w autoklawie i szybkosc wzrostu krysztalów kwarcu.Odpowiedni rezim hodowania utrzymuje sie w autoklawie w ciagu calego okresu trwania cyklu krystalizacji. Czas trwania cyklu w dobach oblicza sie wedlug wzoru r=d/v, w którym d (w mm) ozna¬ cza wymagana grubosc warstwy krystalicznego kwarcu, narastajacego na plytce zarodkowej, a v (w mm/dobe) oznacza wymagana szybkosc wzrostu kwarcu krystalicznego, narastajacego na plytce zarodkowej o wybranej orientacji. Po zakonczeniu cyklu hodowania, nagrzewanie autoklawu' wstrzy¬ muje sie, ochladza sie go do temperatury pokojowej i wyladowuje sie z niego wyhodowane bezbarwne krysztaly kwarcu.Bezbarwne krysztaly kwarcu poddaje sie dziala¬ niu promieniowania jonizujacego, takiego jak pro¬ mienie y twarde promienie rentgenowskie, szybkie neutrony, o dawce od 1.108 do 1.107, korzystnie .105 do 1.106 rentegnów, w wyniku czego krysztaly 80 te przybieraja fioletowe, ametystowe zabarwienie.Podane ponizej przyklady objasniaja blizej spo¬ sób wedlug wynalazku.Przyklad I. Do autoklawu wysokiego cisnie¬ nia laduje sie wsad, naturalny kwarc krystaliczny, 85 krystaliczne kwarcowe plytki zarodkowe, oriento¬ wane równolegle do plaszczyzn krystalograficznych duzego {loTl} i malego {1101} romboedrów, wodny roztwór wodorotlenku potasowego o stezeniu 4% wagowych i wodorotlenek zelazowy Fe(OH)8 w ilosci 5 g/l roztworu. Hodowanie bezbarwnych krysztalów kwarcu prowadzi sie w temperaturze krystalizacji 500°C, pod cisnieniem 1700 kg/cm2 i z szybkosciami wzrostu 0,2 i 0,5 mm/dobe odpo¬ wiednio, zgodnie z krawedzia duzego i malego rom¬ boedrów. Krysztaly kwarcu, wyhodowane na plyt¬ kach zarodkowych, orientowanych równolegle do plaszczyzn krystalograficznych' duzego romboedru, zawieraja rysy, srednia gestosc których wynosi 1 rysa na 0,8 cm2 powierzchni krysztalu. Krysztaly kwarcu, wyhodowane na plytkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plaszczyzn krystalo¬ graficznych malego romboedru, nie maja rys. Bez¬ barwne krysztaly kwarcu poddaje sie dzialaniu pro¬ mieniowania y» zródlo Co60 dawka 1.106 rentgenów.Podczas tej operacji krysztaly zabarwiaja sie na kolor fioletowy o odcieniu koloru dymu.Przyklad II. Do autoklawu wysokiego cis¬ nienia wprowadza sie wsad,,naturalny kwarc krys¬ ki taliczny, krystaliczne kwarcowe plytki zarodkowe, orientowane równolegle do plaszczyzn krystalogra¬ ficznych duzego {1011} i malego {1101} romboedrów, wodny roztwór weglanu potasowego o stezeniu 7% wagowych i wodorotlenek zelazawy Fe(OH)2 w ilo- 65 sci 10 g/l roztworu. Hodowanie bezbarwnych krysz-90 7 talów kwarcu prowadzi sie w temperaturze krysta¬ lizacji 300°C, pod cisnieniem 200 kg/cm2 i z szybko¬ sciami wzrostu krysztalów 0,05 i 0,15 mm/dobe odpowiednio zgodnie z krawedzia duzego i malego romboedrów. Otrzymane krysztaly kwarcu, zwla¬ szcza krysztaly, wyhodowane zgodnie z krawedzia duzego romboedru, zawieraja pojedyncze rysy. Po napromieniowaniu promieniowaniem y dawka 1.106 rentgenów, bezbarwne krysztaly kwarcu zabarwia¬ ja sie na kolor fioletowy o odcieniu koloru dymu.Przyklad III. Do autoklawu wysokiego cis¬ nienia laduje sie wsad, naturalny kwarc krystalicz¬ ny, krystaliczne kwarcowe plytki zarodkowe, orien¬ towane równolegle do plaszczyzn krystalograficznych duzego {1011} i malego {1101} romboedrów, wodny roztwór weglanu potasowego o stezeniu 5% wago¬ wych i tlenek zelazawy FeO w ilosci 10 g/l roztwo¬ ru. Hodowanie bezbarwnych krysztalów kwarcu prowadzi sie w temperaturze krystalizacji 360°C, pod cisnieniem 1500 kg/cm2 i z szybkosciami wzro¬ stu 0,15 i 0,3 mm/dobe odpowiednio, zgodnie z kra¬ wedziami duzego i malego romboedrów. Otrzymane krysztaly kwarcu, zwlaszcza krysztaly, wyhodowa¬ ne, zgodnie z krawedziami duzego romboedru, za¬ wieraja pojedyncze rysy. Po napromieniowaniu promieniowaniem y dawka 1.106 rentgenów, bez¬ barwne krysztaly kwarcu zabarwily sie na kolor fioletowy o slabym odcieniu koloru dymu.Przyklad IV. Zaladowanie autoklawu prowa¬ dzi sie analogicznie jak w przykladzie III, ale za¬ miast zwyklego naturalnego kwarcu krystalicznego, jako wsadu stosuje sie naturalny kwarc krystalicz¬ ny o zawartosci domieszek glinu 2.10-3 % wagowych, a domieszke zelaza wprowadza sie w postaci zelaza metalicznego w ilosci 15 g/l roztworu. Warunki hodowania bezbarwnych krysztalów kwarcu zacho¬ wuje sie analogiczne do przykladu III. Wyhodowa¬ ne krysztaly kwarcu zawieraja pojedyncze rysy. Po napromieniowaniu dawka 1.106 rentgenów promie¬ niowania y krysztaly przybieraja zabarwienie wy¬ sokiej czystosci i o sredniej intensywnosci.Przyklad V. Zaladowanie autoklawu prowa¬ dzi sie analogicznie do przykladu III, ale zamiast tlenku zelazawego wprowadza sie tlenek zelazowy Fe2Os w ilosci 20 g/l roztworu, jak równiez wprowa¬ dza sie azotan litowy LiNOs w ilosci 7 g/l roztworu weglanu potasowego. Przed zainstalowaniem w autoklawie plytki zarodkowe, orientowane równole¬ gle do plaszczyzn krystalograficznych duzego i ma¬ lego romboedru, poddaje sie wytrawianiu 40% kwa¬ sem fluorowodorowym w ciagu 2,5 godzin w tempe¬ raturze 20°C. Hodowanie bezbarwnych krysztalów kwarcu prowadzi sie w warunkach, analogicznych do opisanych w przykladzie III. Wyhodowane krysz¬ taly sa przezroczyste i nie zawieraja rys. Po dziala¬ niu dawka 1.106 rentgenów promieniowaniem y krysztaly zabarwily sie na ciemnofioletowy kolor o wysokiej czystosci. Krysztaly, wyhodowane zgod¬ nie z krawedziami malego romboedru, po napro¬ mieniowaniu wykazuja jaskrawo widoczny pleo- chroizm zabarwienia.Przyklad VI. Do autoklawu wysokiego cis¬ nienia laduje sie wsad, naturalny kwarc krystalicz- 778 8 ny, krystaliczne kwarcowe plytki zarodkowe, orien¬ towane równolegle do plaszczyzn krystalograficz¬ nych malego {1101} romboedru, wodny roztwór weglanu potasowego o stezeniu 5% wagowych tlen- ku zelazawo-zelazowego Fe804 w ilosci 30 g/1 roz¬ tworu i azotan litowy LiNOa w ilosci 5 g/l roztworu.Hodowanie bezbarwnych krysztalów kwarcu pro¬ wadzi sie w warunkach analogicznych do opisanych w przykladzie III. Wyhodowane krysztaly sa prze- io zroczyste i nie zawieraja rys. Po dzialaniu dawka 1.106 rentgenów promieniowania y krysztaly kwarcu zabarwiaja sie na kolor fioletowy wykazujac rów- (< nomiernie rozmieszczone zabarwienie w calej obje- \ tosci krysztalów i charakterystyczny efekt pleo- \ chroizmu.Przyklad VII. Do autoklawu wysokiego cis¬ nienia laduje sie wsad, naturalny kwarc krystalicz¬ ny, zawierajacy domieszke glinu w ilosci 5.10-3 % wagowych, krystaliczne kwarcowe plytki zarodko¬ we, orientowane równolegle do plaszczyzn krystalo¬ graficznych duzego {loTl} i malego {1101} rombo¬ edrów, wodny roztwór weglanu potasowego o ste¬ zeniu 5% wagowych, tlenek zelazowy Fe2Os w ilosci 20 g/l roztworu i azotyn litowy LiN02 w ilosci 1 g/l roztworu. Przed zainstalowaniem w autokla¬ wie plytki zarodkowe poddaje sie wytrawianiu 40% kwasem fluorowodorowym w ciagu 2,5 godziny i w temperaturze 20°C. Hodowanie bezbarwnych krysztalów kwarcu prowadzi sie w temperaturze krystalizacji 360°C, pod cisnieniem 1500 kg/cm2 i z szybkosciami wzrostu 0,2 i 0,4 mm/dobe odpo¬ wiednio, zgodnie z krawedziami duzego i malego romboedru. Wyhodowane krysztaly sa przezroczyste i nie zawieraja rys.Po dzialaniu dawka 5.105 rentgenów promieni rentgenowskich krysztaly kwarcu zabarwiaja sie na • kolor fioletowy o wysokiej czystosci. Krysztaly, wy¬ hodowane, zgodnie z krawedziami malego rombo- 40 edru, po napromieniowaniu wykazuja jaskrawo widoczny pleochroizm zabarwienia.Przyklad VIII. Przygotowuje sie uprzednio wsad, stanowiacy krysztaly syntetycznego kwarcu 45 o zawartosci domieszek glinu 1.10_3% wagowych.W tym celu do autoklawu wysokiego cisnienia la¬ duje sie wsad wyjsciowy, naturalny kwarc krysta¬ liczny, krystaliczne kwarcowe plytki zarodkowt?, orientowane równolegle do plaszczyzn krystalogra- 50 ficznych dwuscianu {0001} i wodny roztwór wodo¬ rotlenku sodowego o stezeniu 3% wagowych. Hodo¬ wanie krysztalów kwarcu syntetycznego, o wymie¬ nionej powyzej zawartosci glinu, prowadzi sie w temperaturze 345°C, pod cisnieniem 150 kg/cm2 i z 55 szybkoscia wzrostu 0,5 mm/dobe.Nastepnie do drugiego autoklawu wysokiego cis¬ nienia laduje sie przygotowany w powyzszy sposób wsad, tj. krysztaly kwarcu syntetycznego, krystalicz¬ ne kwarcowe plytki zarodkowe, orientowane rów- 60 nolegle do plaszczyzn krystalograficznych duzego {lofl} i malego {1101} romboedrów, wodny roztwór weglanu potasowego o stezeniu 5% wagowych, tle¬ nek zelazowy Fe203 w ilosci 15 g/1 roztworu i azo¬ tan litowy LiN03 w ilosci 5 g/1 roztworu. Przed 65 zainstalowaniem w autoklawie plytki zarodkowe9 poddaje sie wytrawianiu 40% kwasem fluorowodo¬ rowym w ciagu 2 godzin w temperaturze 22°C.Hodowanie bezbarwnych krysztalów kwarcu pro¬ wadzi sie w temperaturze krystalizacji 350°C, pod cisnieniem 1300 kg/cm2 i z szybkosciami wzrostu 0,1 i 0,2 mm/dobe odpowiednio, zgodnie z krawe¬ dziami duzego i malego romboedru. Wyhodowane krysztaly sa przezroczyste i nie zawieraja rys. Po dzialaniu dawka 1.106 rentgenów promieniowania Y, krysztaly kwarcu zabarwily sie na kolor fioleto¬ wy o wysokiej czystosci. Krysztaly, wyhodowane na plytkach zarodkowych, orientowanych równole¬ gle do plaszczyzn krystalograficznych malego rom¬ boedru, po napromieniowaniu wykazuja jaskrawo widoczny pleochroizm zabarwienia.Przyklad IX. Przygotowuje sie uprzednio wsad, stanowiacy krysztaly kwarcu syntetycznego o zawartosci domieszek glinu w ilosci 8.10-4 % wago¬ wych. W tym celu do autoklawu wysokiego cisnie¬ nia laduje sie wyjsciowy wsad, naturalny kwarc krystaliczny, krystaliczne kwarcowe plytki zarod¬ kowe, orientowane równolegle do plaszczyzn kry¬ stalograficznych dwuscianu {0001} i wodny roztwór weglanu sodowego o stezeniu 7% wagowych. Ho¬ dowanie krysztalów syntetycznego kwarcu o wymie¬ nionej powyzej zawartosci glinu .prowadzi sie w temperaturze krystalizacji 335°C, pod cisnieniem 700 kg/cm2 i z szybkoscia wzrostu 0,15 mm/dobe.Nastepnie do drugiego autoklawu wysokiego cis¬ nienia laduje sie przygotowany w powyzszy sposób, wsad, tj. krysztaly syntetycznego kwarcu, krysta¬ liczne kwarcowe plytki zarodkowe, orientowane równolegle do plaszczyzn krystalograficznych du¬ zego {1011} i malego {1101} romboedrów, wodny roztwór weglanu potasowego o stezeniu 5% wago¬ wych, zelazo metaliczne w ilosci 20 g/l roztworu i azotan manganowy Mn(N03)2 w ilosci 10 g/1 roz¬ tworu. Przed zainstalowaniem w autoklawie, plytki zarodkowe poddaje sie wytrawianiu 40% kwasem fluorowodorowym w ciagu 3 godzin w temperaturze 18°C. Hodowanie bezbarwnych krysztalów kwarcu prowadzi sie w temperaturze krystalizacji 360°C, pod cisnieniem 1500 kg/cm2 i szybkosciach wzrostu 0,15 i 0,3 mm/dobe odpowiednio, zgodnie z krawedzia duzego i malego romboedrów. Wyhodowane krysz¬ taly sa przezroczyste i nie zawieraja rys. Po dzia¬ laniu dawka 1.106 rentgenów promieniowania y» krysztaly kwarcu zabarwily sie na kolor fioletowy, wysokiej czystosci. Krysztaly, wyhodowane na plyt¬ kach zarodkowych, orientowanych równolegle do plaszczyzn krystalograficznych malego romboedru, po napromieniowaniu wykazuja jaskrawo widoczny pleochroizm zabarwienia. PL

Claims (6)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania krysztalów ametystu, na drodze hodowania bezbarwnych krysztalów kwar¬ cu, hydrotermiczna metoda spadku temperatury, w autoklawie wysokiego cisnienia, na krystalicznych 2. I 778 10 kwarcowych plytkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plaszczyzn krystalograficznych du¬ zego {1011} lub malego {1101} z romboedrów, z wod¬ nych roztworów weglanu lub wodorotlenku pota- 5 sowego, zawierajacych zelazo, wprowadzane do autoklawu w postaci zelaza metalicznego lub w po¬ staci jego tlenkowych lub wodorotlenkowych zwiaz¬ ków, z zastosowaniem wsadu, kwarcu krystaliczne¬ go, a nastepnie dzialania promieniowania jonizuja- 10 cego na wyhodowane bezbarwne krysztaly kwarcu, znamienny tym, ze stosuje sie wodne roztwory we¬ glanu lub wodorotlenku potasowego o stezeniu 4— 7% wagowych, zelazo metaliczne lub jego zwiazki wprowadza sie do autoklawu w ilosci 5—30 g/l roz- 15. tworu i hodowanie bezbarwnych krysztalów kwarcu prowadzi sie w temperaturze krystalizacji 300— 500°C, pod cisnieniem 200—1700 kg/cm2 oraz z szyb¬ koscia wzrostu krysztalów 0,05—0,5 mm/dobe. 20
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie wodne roztwory weglanu lub wodoro¬ tlenku potasowego o stezeniu 5% wagowych, a ho¬ dowanie prowadzi sie w temperaturze krystalizacji 360°C, pod cisnieniem 1500 kg/cm2 oraz przy szybko- 25 sci wzrostu krysztalów 0,1—0,2 mm/dobe na plytkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plasz¬ czyzn krystalograficznych duzego romboedru i 0,2— 0,4 mm/dobe na plytkach zarodkowych, orientowa¬ nych równolegle do plaszczyzn krystalograficznych 30 malego romboedru.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako wsad do hodowania bezbarwnych krysztalów kwarcu stosuje sie kwarc krystaliczny o zawartosci 35 domieszki glinu nie wiekszej niz 5.10-3 % wagowych.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako kwarc krystaliczny o wyzej wymienionej orga¬ nicznej zawartosci glinu, stosuje sie krysztaly kwar¬ cu syntetycznego, wyhodowane hydrotermiczna me¬ toda spadku temperatury w autoklawie wysokiego cisnienia na krystalicznych kwarcowych plytkach zarodkowych, orientowanych równolegle do plasz- 45 czyzn krystalograficznych dwuscianu {0001}, z wod¬ nych roztworów weglanu lub wodorotlenku sodo¬ wego o stezeniu 3—7% wagowych z zastosowaniem wsadu, kwarcu krystalicznego w temperaturze krys¬ talizacji 335—345°C, pod cisnieniem 700—1500 kg/cm2 50 i z szybkoscia wzrostu krysztalów 0,15—0,5 mm/dobe.
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przed hodowaniem bezbarwnych krysztalów kwar¬ cu, krystaliczne kwarcowe plytki zarodkowe wytra- 55 wia sie 40% kwasem fluorowodorowym, w tempera¬ turze 18—22°C w ciagu 2—3 godzin.
  6. 6. Sposób wedlug 'zastrz. 1, znamienny tym, ze przed hodowaniem bezbarwnych krysztalów kwarcu 60 do autoklawu wprowadza sie azotyn lub azotan li¬ towy lub azotan manganowy w ilosci 1—10 g/l roz¬ tworu weglanu lub wodorotlenku potasowego. PL
PL16864274A 1974-02-07 1974-02-07 PL90778B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL16864274A PL90778B1 (pl) 1974-02-07 1974-02-07

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL16864274A PL90778B1 (pl) 1974-02-07 1974-02-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL90778B1 true PL90778B1 (pl) 1977-01-31

Family

ID=19965991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL16864274A PL90778B1 (pl) 1974-02-07 1974-02-07

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL90778B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gilkes et al. The oxidation of octahedral iron in biotite
Howard et al. Development of layer charge and kinetics of experimental smectite alteration
Tang et al. Extreme oxygen isotope signature of meteoric water in magmatic zircon from metagranite in the Sulu orogen, China: Implications for Neoproterozoic rift magmatism
Huang et al. The effect of fluid/rock ratio on feldspar dissolution and illite formation under reservoir conditions
Bajaj et al. Preliminary results on effect of boron co-doping on CW-OSL and TL properties of LiMgPO4: Tb, B
Penfield A method of staining oligodendroglia and microglia (combined method)
Földvári et al. Improvement of the quality of ZnWO4 single crystals for scintillation applications
DE1646789A1 (de) Epitaxischer Granat und Verfahren zu seiner Herstellung
Kelley et al. Optical absorption spectra of chromium-doped zinc sulfide crystals
CN110219043A (zh) 一种多色单晶金刚石生长方法
Janeczek et al. Phosphatian coffinite with rare earth elements and Ce-rich francoisite-(Nd) from sandstone beneath a natural fission reactor at Bangombe, Gabon
PL90778B1 (pl)
US3936276A (en) Process for producing amethyst crystal
Finch et al. Czochralski growth of single-crystal fayalite under controlled oxygen fugacity conditions
Ballman The growth and properties of colored quartz
US3567643A (en) Hydrothermal process for growing crystals having the structure of beryl in an acid halide medium
US4024013A (en) Method of producing citrine crystals
Reddy et al. Thermoluminescence and optical absorption studies of Z1‐centres in NaCl crystals doped with samarium
JPH02283663A (ja) 透明多結晶イットリウムアルミニウムガーネット及びその製造方法
Dubovik et al. Luminescence and radiation-induced defects in Li₂B₄O₇: Eu single crystals
PL90682B1 (pl)
DE2403561C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Amethystkristallen
KR0147145B1 (ko) 청색수정의 제조방법
PL94077B1 (pl)
DE2359508C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Amethystkristallen