PL89B1 - Sposób wytwarzania pochodnych organicznych jodku wapnia. - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 10 marca 1916 r.W terapji jodek potasu jest z powodu swego silnego i predkiego dzialania srod¬ kiem najwiecej uzywanym. Jodek potasu powoduje jednak szereg niepozadanych skutków pobocznych, które tworza tak zwany „jodyzm" (patrz Eulenburg, Real- Encyelopadie d. ges. Heilmethode 4. Aufl, 'Bd. 7, S. 387). Stad pochodza od dluz¬ szego czasu wszelkie dazenia do wytwo¬ rzenia preparatów zamiastowych (Sajo- dyna, Jodglidyna, Jodstearyna i w. i.).Po uzyciu tych preparatów jodyzm na ogól sie nieukazuje, a w kazdym razie w bardzo ograniczonym Stopniu, zato je¬ dnak dzialanie tychze jest o wiele slabsze i powolniejsze anizeli dzialanie jodku potasu.Najlepszym srodkiem;zastepujacym jo¬ dek potasu, jest jodek wapnia, który by¬ najmniej nie slabiej dziala od jodku po¬ tasu, o ile nie silniej, gdyz polaczenie jodku z wapniem jest luzniejsze, niz jodku z potasem. Pozatem wapien wogóle prze¬ ciwdziala zapaleniom (por. Chiari i Ja- nuschke, Wiener Klinische Wochenschrift 1910, Nr. 12, dalej Leo, Deutsch-med.Wochenschrift 1911, Nr. 1, S. 3) tak, ze po uzyciu jodku wapnia jodyzm sie nie przejawia. Dlatego tez juz od dawna jodek wapnia byl w medycynie zalecany zamiast jodku potasu (patrz Aerztl. Rund¬ schau, 24. Jahrg. Bd. 24, Nr. 18, S. 614).Szerszemu uzyciu jodku wapnia jako srodka leczniczego staly dotychczas dwie ujemne wlasnosci na przeszkodzie: 1. wla¬ sciwosc rozplywania sie, która uniemozli¬ wia dokladne datkowanie, 2. wlasciwosc szybkiego rozkladania sie jodku wapnia na powietrzu (patrz Wilh. Ostwald, Grund- linien der anorgan. Chemie 2. Aufl.,S.'*537 i Dammer, Handb. d. anorg. Che¬ mie 1894, Bd. 2, II. S. 306).Zwiazki jodku wapnia z cialami orga- nicznemi do tego czasu nie zostaly opi¬ sane. Przy otrzymywaniu tych zwiazków okazalo sie, ze sa one zupelnie trwale, t. j. ze sie ani nie rozplywaja, ani nie rozkladaja. Wazne dla terapeutycznego uzycia sa naturalnie tylko takie zwiazki jodku wapnia z cialami organicznemi, które posiadaja odczyn neutralny i w or¬ ganizmie rozpadaja sie na swe czesci skla- dowe,mianowicie jodek wapnia— i reszte organiczna.". Zwiazki, które tym wymaganiom za¬ dosc czynia, sa zwiazkami z obojetnemi lub prawie obojetnemi organicznemi po- chodnemi amonjaku, np. zwiazki jodku wapnia z wolnemi lub tez lancuchowemi kwasami aminowemi,lub tez z mocznikiem.Zwiazki mocznika z bromkami alka- ljów ziemnych sa coprawda juz znane.Poniewaz jednak bromek wapnia, w prze¬ ciwstawieniu do latwo sie rozkladajacego jodku wapnia, jest cialem chemicznie zu¬ pelnie trwalem, to z istnienia zwiazków bromków wapnia nie latwem bylo przy¬ puszczenie, ze otrzymanie trwalych jod¬ ków wapnia jest mozliwem. Wartosc tego postepowania tkwi w tern, ze przez polaczenie jodku wapnia z cialami organicznemi, a przedewszystkiem z po- chodnemi amonjaku udaje sie otrzymy¬ wanie zupelnie trwalych zwiazków, które utrzymuja wszystkie wlasciwe wlasnosci jodku wapnia.Zwiazki te wedlug wynalazku otrzy¬ muje sie w ten sposób, iz roztwory wod¬ ne lub alkoholowe jodku wapnia pod¬ daje sie dzialaniu wodnych lub alkoholo¬ wych roztworów tych cial, a powstale zwiazki oddziela sie w formie stalej przez odparowanie lub dobrowolna krystalizacja.,, Przedewszystkiem otrzymano, w ten spo¬ sób zwiazki jodku wapnia z, glykokolem (aminokwasem octowym), mocznikiem, ala- mina (a — aminokwasem propionowym) i wreszcie z glycyloglycyna. Wszystkie zwiazki okazaly sie trwale na powietrzu, nie rozplywaja sie i sa terapeutycznie uzyteczne. Wszystkie zwiazki wymienione trzymaja sie niezmienione na powietrzu bezgranicznie dlugo. Pomimo ze jodek wapnia rozklada sie pod wplywem dwu¬ tlenku wegla (patrz Dammer j. w.), sa te zwiazki wobec dwutlenku wegla zupelnie trwale.Przyklad 1.Diglykokolo -jodek wapnia. 300 g jodku wapnia wodnistego rozpuszcza sie w 200 cm3 wody i miesza z goracym roz¬ tworem 150 g glykokolu w 150 cm5 wody.Po dodaniu kilku kropel rozcienczo¬ nego kwasu octowego i po kilkudniowem staniu krystalizuje na zimno z tej mie¬ szaniny diglykokolo-jodek wapnia o na¬ stepujacym skladzie ' Ca J2 (CH2-NH2-COOH)2 +2 H20.Analizy. 1. Oznaczenie azotu wedlug metody KjaldahPa: 0.4360 g substancji dalo 0.0246gN=5.64% 0.4165g „ „ 0.0249g „=5.98% 0.4700g „ „ 0.0285g „=6.07% 2. Oznaczenie wapnia, jako tlenku wapnia po poprzedniem straceniu jako szczawianu wapnia. 0.5002 g substancji dalo 0.0578 g CaO = 8.35%Ca, 0.4261 g substancji dalo 0.0484 g CaO = 8.12%Ca, N wedlug obliczenia 5.83%, otrzymano 5.64%, 5.98%, 6.07%, Ca wedlug obliczenia 8.33%, otrzymano 8.35%, 8.12%.Zwiazek glykokolu z jodkiem wapnia o powyzszym skladzie krystalizuje sie z roztworu wodnego w bialych, pryzma¬ tycznych igielkach, które juz w zimnej wodzie latwo sie rozpuszczaja, dajac re¬ akcje zupelnie obojetna. W 50%-towymalkoholu rozpuszcza sie zwiazek ten tru¬ dniej, a w absolutnym alkoholu nie roz¬ puszcza sie prawie wcale.Przy ogrzewaniu zwiazek- zaczyna sie rozkladac powyzej 275°, brunatniejac przytem, nie stapiajac sie przedtem. Roz¬ twór wodny zwiazku po dodaniu amo- njaku z rozczynem szczawianu amonjaku straca sie calkowicie jako szczawian wap¬ nia. Z roztworem azotanu srebra w kwa¬ sie azotowym daje roztwór wodny zwiaz- . ku osad jodku srebra, który jednak nie jest ilosciowym. Jezeli zwiazek zleje sie stezonym kwasem siarkowym, to juz na zimno nastepuje rozklad i odlaczenie sie jodu.Przyklad 2.Jodek - wapnia-mocznik. 100 g jodku wapnia i 120 g mocznika rozpuszcza sie razem w 250 cm3 wody i po dodaniu kilku kropel rozcienczonego kwafeu octo¬ wego gotuje przy chlodnicy zwrotnej.Rozczyn w ten sposób otrzymany odpa- rowywuje sie do polowy swej objetosci i zostawia na kilka dni dla krystalizacji w chlodnem miejscu w spokoju. Z roz¬ tworu krystalizuje zwiazek Ca J2 [CO(NH2)2]6+2 H20.Analiza.Oznaczenie azotu wedlug metody Kjel- dahl'a: 0.302 g substancji dalo 0.0742 g N = 24.51%, 0.2982 g substancji dalo 0.0742 g N = 24.88%, 0.3550 g substancji dalo 0.0924 g N = 24.62%.Oznaczenie wapnia: 0.4944 g substancji dalo po odparo¬ waniu do suchosci z kwasem siarkowym 0.0993 g CaS04 = 5.91% Ca, 0.4463 g substancji dalo po odpar¬ owaniu do suchosci z kwasem siarkowym 0.0848 g CaS04 = 5.60% Ca, 0.3514 g substancji dalo po odparo¬ waniu do suchosci z kwasem siarkowym 0.0724 g CaS04 = 6.067% Ca, N wedlug obliczenia 24.35%, otrzymano 24.51%f 24.88%, 24.62%, Ca wedlug obliczenia 5.79%, otrzymano 5 91%,f 5.60%, 6.067%.Zwiazek mocznika z jodkiem wapnia krystalizuje sie w wielkich bialych prze¬ zroczystych tablicach, które przy ogrza¬ niu na 167.5° (bez korekcji) topnieja.Zwiazek rozpuszcza sie latwo w wo¬ dzie i alkoholu. Wodny roztwór zwiazku posiada nastepujace reakcje.Rozczyn szczawianu amonu po doda¬ niu kilku kropel amonjaku straca "w roz¬ tworze wodnym ilosciowo szczawian wap¬ nia. Po zlaniu zwiazku stezonym kwa¬ sem siarkowym zwrolna nastepuje rozklad, który po ogrzaniu staje sie calkowitym.Przyklad 3.Jodek wapnia i glycyloglycyna. 25 g glycyloglycyny rozpuszcza sie w cieplej wodzie w mniej wiecej 50 cm3 wody. Po dodaniu kilku kropel i^zcienczonego kwa¬ su octowego, mieszanine te zagotowuje sie, w miare potrzeby przesacza i zosta¬ wia na kilka dni w plytkiej miseczce przy zwyczajnej temperaturze. Zwolna zaczyna wykrystalizowywac zwiazek glycyloglycy- ny z jodkiem wapnia.Zwiazek ten ma nastepujacy sklad (C4 H2 N2 02)2 Ca J2 +2 H20, Analiza.Oznaczenie azotu wedlug KjeldahTa: 0.5209 g substancji dalo 0.0484 g N = 9.30%, 0.5622 g. substancji dalo 0.0532 g'N = 9.46%.Oznaczenie wapnia jako tlenku wapnia po poprzedniem straceniujako szczawianu wapnia: 0.4859 g substancji dalo 0.0436 gCaO = 6.69% Ca, 0.4287 g substancji dalo 0.0424 gCaO = 7.07% Ca, 3f N wedlug obliczenia 9.43% otrzymano 9.30%, 9.46% Ca wedlug obliczenia 6.73%, otrzymano 6.69%,^ 7.07%.Zwiazek glycyloglycynyz jodkiem wap¬ nia krystalizuje w bialych igielkach, któ¬ re przy ogrzewaniu na 200° rozkladaja sie, wytracajac jod przedtem nie topnie¬ jac. Zwiazek jest juz w zimnej wodzie latwo rozpuszczalny, trudniej w 50%-to- wym alkoholu, w absolutnym zas alkoholu praktycznie nie rozpuszcza sie zupelnie.Roztwór wodny po dodaniu kilku kro¬ pel lugu sodowego i bardzo malej ilosci siarczanu miedzi zabarwia sie mocno na niebiesko, szczawianem amonjaku z roz¬ tworu amonjakalnego straca sie wapien zupelnie jako szczawian wapnia. Po zla¬ niu zwiazku stezonym kwasem siarkowym nastepuje rozklad.Przyklad 4.Jodek wapnia - alanina. Roztwór 200 g jodku wapnia w 200 cm3 wody miesza sie z roztworem 10% g alaniny w 200 cm3 wody i mieszanine te po dodaniu kilku kropel rozcienczonego kwasu octowego odparowywa sie silnie na lazni wodnej.Po kilkudniowem pozostawieniu w,chlodzie osadza sie jodek wapnia-alanina w kry¬ sztalach.Zwiazek ten posiada sklad (C, H7 N02)2 Ca j+2H20.Analiza.. Oznaczenie azotu podlug metody Kjel- dahl'a: 0.4492 g substancji dalo 0.0244 g N = 5.42%,- 0.4010 g substancji dalo 0.0223 g N = 5.55%.Oznaczenie wapnia jako tlenku wapnia, po poprzedniem straceniu jako szczawianu wapnia: 0.4732 g substancji dalo 0.0500 g CaO = 7.55%, 0.4989 g substancji dalo 0.0523 g CaO = 7.43%, • N wedlug obliczenia 5.51%, otrzymano 5.42%, 5.5 5%, Ca wedlug obliczenia 7.87%* otrzymano 7.55%,^7.43%. " Zwiazek topnieje bez korekcji przy 115°. Rozpuszcza sie latwo juz w zimnej wodzie i 30% alkoholu, w absolutnym alkoholu dopiero w cieple. Roztwór wo¬ dny reaguje obojetnie. Rozczyn amo- njakalny szczawianu amonowego straca ilosciowo w wodnym roztworze alaniny- jodku wapnia wapien jako szczawian wa¬ pnia. Po zlaniu alaniny jodku wapnia ste¬ zonym kwasem siarkowym rozklada sie ten zwiazek podwójny natychmiastowo, wydzielajac jod. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania organicznych po¬ chodnych jodku wapnia, tern znamienny, ze roztwory wodne lub alkoholowe jodku wapnia poddaje sie dzialaniu roztworów^ wodnych lub alkoholowych organicznych pochodnych amonjaku o reakcji oboje¬ tnej, jak n. p. wolnych lub lancuchowych aminokwasów albo moczników, a pow¬ stale zwiazki podwójne wydziela sie przez odparowanie lub dobrowolna krystalizacja w stanie stalym. ZAK*.GR\F.K0ZIANSKICH Yl WARSZAWIE PL PL