PL89379B1 - - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 30.06.1977 89379 MKP A01n 9/22 Int. Cl2. A01N 9/222 89 379 nitroimidazolokarbaminianu, w którym grupa karbaminowa przylaczona jest do atomu wegla w pozycji 2 pierscienia imidazolowego.Pomimo duzej liczby dotychczas wytwarzanych bardzo róznych pochodnych imidazolu, stosowanie ich jako srodków chwastobójczych czy grzybobójczych zupelnie nie zostalo rozpowszechnione.Mozna to tym wyjasnic, ze jak stwierdzili Van der Kerk i wspólpracownicy przy badaniu pochodnych octanów 2-alkilo-2-imidazoliny podstawionych lancuchami alkilowymi z rózna iloscia atomów wegla, dzialanie grzybobójcze wchodzi w rachube tylko w waskim zakresie. Wedlug ich stwierdzenia dzialanie grzybobójcze udowodniono tylko przy lancuchu alkilowym zawierajacym 13—15 atomów wegla.Dzialanie chwastobójcze rozmaitych alkiloarylokarbamidów znane jest znacznie dluzej niz pochodnych imidazolu. Szeroko rozpowszechnione z tej grupy N-podstawiony fenyl-N-alkoksy-N-alkilokarbamidy (patrz opis patentowy RFN nr 1076 117 i nr 1 028 989; oraz opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 960 534) z biologicznego punktu widzenia, nie sa selektywne.Przy niszczeniu chwastów selektywnosc mozna osiagnac przez dokladne dawkowanie i zapobieganie wnikania toksycznych ilosci czynnych substancji az do korzeni gleboko zasianych roslin uprawnych.Stwierdzono, ze pochodna lub mieszanina wiekszej ilosci pochodnych podstawionego karbamyloimidazolu o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R2 i R3 oznaczaja rózne atomy wzglednie rodniki, a mianowicie atom wodoru lub grupe nitrowa, albo obydwa razem grupe —CH=CH—CH=CH—, która moze tworzyc razem z dwoma atomami wegla pierscienia imidazolowego szescio- czlonowy pierscien aromatyczny, R4 oznacza rodnik fenylowy, chlorofenylowy, dwuchlorofenylowy albo cykloheksylowy, moze byc przerabiana przez dodanie powszechnie stosowanych rozcienczalników, nosników, dyspergatorów, emulgatorów na srodki do rozpylania w postaci proszku lub w przypadku cieklego nosnika na koncentrat emulsyjny o zawartosci czynnej substancji 0,5—90,0% wagowych, które moga byc stosowane nie tylko jako srodki chwastobójcze, lecz równiez jako srodki grzybobójcze.Stwierdzono, ze podstawione pochodne karbamyloimidazolu wykazuja bardzo dobra selektywnosc jako przedwschodowe, wchlaniane przez korzenie, g'ebowe srodki chwastobójcze, które wywieraja dzialanie podczas calego okresu wegetacji roslin uprawnych. Pocnodne te okazaly sie skuteczne nie tylko przeciwko chwastom jednolisciennym lecz równiez dwulisciennym, podczas gdy nie wywieraja dzialania fitotoksycznego wobec roslin uprawnych.Srodki te niszcza skutecznie takie chwasty jednoliscienne jak Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Setaria glauca, Poa pratensis, Alopecurus pratensis.Z chwastów dwulisciennych niszcza skutecznie takie jak Chemopodium album, Amaranthus retrpflexusf Polygonum convulvulus i Raphanus raphanistrum.Pochodne karbamyloimidazolu o wzorze ogólnym 1 jako srodki do rozpylania w postaci proszku o zawar¬ tosci substancji czynnej 50% tworza dostateczna ochrone przeciwko chwastom jedno- i dwulisciennym juz przy dawce 4—6kg/ha. . ; Pochodne karbamyloimidazolu bedace substancja czynna srodka wedlug wynalazku wykazuja selektyw¬ nosc wobec takich roslin uprawnych jak kukurydza (Zea mays) slonecznik (Hel ianthus annuus), ziemniak (Salanum tuberosum), sorgo murzynskie (Sorghum), proso (Panicum). Przy traktowaniu tych roslin uprawnych dawke substancji czynnej 10 kg/ha nie zaobserwowano dzialania fitotoksycznego.Stwierdzono, ze podstawione pochodne karbamyloimidazolu dysponuja bezsprzecznie doskonalym dziala¬ niem grzybobójczym. Przy próbach biologicznych z nowymi podstawionymi pochodnymi karbamyloimidazolu, przy których jako material doswiadczalny zastosowano Altenaria tenuis, nowe zwiazki dawaly wyraznie lepsze wyniki niz sluzace do podobnych celów inne preparaty grzybobójcze [Cap-Faltan: N-(trójchlorometylotio)-ftali- mid].Pochodne karbamyloimidazolu o wzorze ogólnym 1 wobec zwierzat cieplokrwistych sa mniej toksyczne.Ostra dawka doustna dla szczurów wynosi LDS0 = 3500—3800 mg/kg.Podstawione pochodne karbamyloimidazolu o wzorze ogólnym 1 otrzymuje sie latwo przez reakcje podstawionych imidazoli o wzorze ogólnym 2 z izocyjanianami o wzorze ogólnym 3. Reakcja moze przebiegac ' w srodowisku wodnym, w polarnych rozpuszczalnikach organicznych lub w emulsji rozpuszczalnik-woda. Reak¬ cja zachodzi juz przy temperaturze pokojowej i niekiedy jest egzotermiczna. W razie potrzeby mozna stosowac temperature podwyzszona, która nie moze jednakze przekroczyc punktu wrzenia stosowanego srodowiska reakcji i sluzy tylko do optymalizacji reakcji. Do reakcji mozna stosowac równomolowe ilosci zwiazków o wzorach ogólnych 2 i 3 lub wprowadzac jedna z wyjsciowych substancji w 5—10%, nadmiarze.Najczesciej reakcja zachodzi samorzutnie, jednakze czasem celowe jest dodanie katalizatora, np. jakiejkol¬ wiek trzeciorzedowej aminy (trójetyloaminy).89 379 Otrzymuje sie karbamyloimidazole o wzorze ogólnym 1 z wydajnoscia 70—95% o takiej czystosci, ze mozna je bezposrednio przerabiac na srodki do zwalczania szkodników.Ponizej opisano próby dzialania srodków wedlug wynalazku.Próba fitotoksycznosci na kukurydzy. Substancje czynna odpowiadajaca wzorowi 1, przerobiono wedlug przykladów I—V na srodek do rozpylania w postaci proszku o zawartosci 50% substancji czynnej.Srodkiem tym potraktowano kukurydze, w dawce 10kg/haf przy czym nie zaobserwowano zadnego dzialania depresyjnego. - Traktowanie Próba wzorowa srodek opisany w I srodek opisany w dzie II srodek opisany w dzie V Tabl przykladzie przykla- przykla- i c a I Dlugosc lodygi kukurydzy % 100 106,8 117,3 125,9 Dlugosc korzenia kukurydzy % 100 116,8 112,7 146,8 Próba niszczenia chwastów na polu ziemniaczanym. ¦ Dzialanie niszczace. Chwasty preparatów wedlug wynalazku badano na polu ziemniaczanym. Dla porów¬ nania do doswiadczen uzyto równiez srodki chwastobójcze, stosowane w duzych gospodarstwach rolnych, Afalon N-(4-chlorofenylo)-N-metoksy-N-metylokarbamid) i Aresin N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N-metoksy-N-metyiokar- bamid. Przy badaniach polowych traktowano dzialki 5 X 5 m. Ziemniaki byly umieszczane w odstepach 70 X 50 cm. Traktowanie nastepowalo przedwschodowym sposobem przy dawce 4 kg/ha srodka do rozpylania zawierajacego 50% substancji czynnej. Zabiegi powtarzane byly czterokrotnie na przypadkowo wyznaczonych dzialkach.T a b 1 i c a II Stosowany Powierzchnia chwastu srodek chwastobójczy % Afalon 12 Aresin 15 srodek opisany w przykladzieI 10 srodek opisany w przykladzieII 7 Srodek opisany w przykladzieIII 8 Próbakontrolna 100 W celu zbadania dzialania chwastobójczego pochodnych karbamylobenzimidazolu zestawiono nastepujacy sklad koncentratów dajacych sie emulgowac: 5% wagowych pochodnych karbamylobenzimidazolu, 5% wago¬ wych srodka emulgujacego: mieszaniny eteru alkiloarylopoliglikolowego z materialem o czynnych anionach (Emullat WK, produkt belgijskiej firmy Union Chimique) i 90% wagowych dwumetyloformamidu. Zastosowano dawke 4 kg srodka czynnego tego dajacego sie emulgowac koncentratu na hektar do przedwschodowego potraktowania chwastów jednolisciennych: Echinocla crus-galli i Setaria viridis i chwastów dwulisciennych: Amaranthus retroflexus i Chenopodium album.Dzialanie chwastobójcze obserwowano na 28 dzien po potraktowaniu i sklasyfikowaniu nastepujacymi liczbami: 1.0-20% skutecznosci 2. 21 -40% skutecznosci 3. 41-60% skutecznosci 4. 61-80% skutecznosci . skutecznosc powyzej 81% Tablica III Dzialanie chwastobójcze Srodekczynny na chwasty jednoliscienne dwuliscienne 1-fenylokarbamylobenzimidazol 4 3 l-(4'-chlorofenylokarbamylobenzimidazol 5 54 89 379 l-(3',4*-dwuchlorofenylo)-karbamylobenzimidazol 1-cykloheksylokarbamylobenzimidazol l-fcnylokarbamylo-2-metylobenzimidazol l-(4'-chlorofenylo)-karbamylo-2-metylobenzimidazol l-(3\4'-dwuchlorofenAokarbamylo-2-metylobenzi- midazol l-cykloheksylokarbamylo-2-metylobenzimidazol 4 4 ? 4 4 3 Wyniki te pozwalaja na wyciagniecie wniosku koncowego, ze podstawione pochodne karbamylobenzimida- zolu maja dobre przedwzejsciowe dzialanie chwastobójcze, zwlaszcza przeciwko chwastom jednolisciennym, sa jednak równiez aktywne przeciwko chwastom dwulisciennym. » Poddano badaniu dzialanie grzybobójcze podstawionych pochodnych karbamoilobenzimidazolu. Przygoto¬ wano roztwór badanych zwiazków o stezeniu 0,01 g/ml i rozcienczono ten roztwór dalej przed stosowaniem. « Szczepy grzybów traktowano w szalach Petri'ego i hamowanie wzrostu oraz wielkosc zahamowanej strefy okreslono w milimetrach. a) Badania ze szczepem grzybów Betrytis al Iii. Dla porównania stosowano TMTD (czterometylotiuranodwu- siarczek) w stezeniu 0,01 g/ml.Tablica IV srodek czynny TMTD 1-fenylokarbamoilobenzimidazol l-(4*-chlorofenylokarbamoilo- benzimidazol l-(3',4,-dwuchlorofenylokarba¬ rnoflobenzimidazol 1-cykloheksylokarbamoilobenzimi- dazol 1-krotne 32,5 34,5 38,5 36,5 40,2 Rozcienczenie -krotne 25-Wotne ,3 23,0 26,0 24,0 29,5 50-krotne zahamowana strefa w mm 12,8 17,5 19,0 18,5 23,5 B,2 12,5 ,5 13,0 18,2 100-krotne __ 9,5 ,2 8,2 14,3 Z tablicy V wynika, ze pochodne karbamylobenzimidazolu o wzorze 1 wykazuja lepsze dzialanie hamujace na grzybnie Betrytis allii w 10, 25 i 50-krotnych rozcienczeniach niz TMTD. Podczas gdy TMTD nie wykazuje dzialania hamujacego w rozcienczeniu 100-krotnym, to zwiazki te sa czynne w tym rozcienczeniu. b) Badania ze szczepem grzybów Eusarium culmorum. Dla porównania stosowano TMTD w stezeniu 0,01 g/ml.Tabli c a V srodek czynny Rozcienczenie 1-krotne 10-krotne 25-krotne 50-krotne 100-krotne zahamowana strefa wmm ,2 34,8 38,5 36,2 40,1 17,5 22,5 ,2 23,0 28,5 12,0 18,0 ,0 19,0 23,5 13,5 ,4 14,5 18,0 6,5 12,5 ,2 14,6 TMTD 1-fenylokarbamoilobenzimidazol l-(4*-chlorofenylokarbamoilobens; zimidazol l-(3',4'-dwuchlorofenylo)-karba- moilobenzimidazol 1-cykloheksylokarbamoilobenzimi- dazol Na podstawie tablicy V mozna stwierdzic, ze zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku maja dzialanie hamujace grzybnie jeszcze w 100-krotnym rozcienczeniu podczas gdy TMTD jest nie skuteczny juz w rozcienczeniu 50-krotnym.Srodki do niszczenia szkodników oraz dzialanie chwasto- i grzybobójcze nowych podstawionych pochod¬ nych karbamyloimidazolu sa blizej wyjasnione w nastepujacych przykladach.Pr zyklad I. Przyrzadzanie srodka do rozpylania w postaci proszku z 1-(4-chlorofenylo)-karbamylo-2- metyloimidazolu 100 g 1-(4-chlorofenylo)-karbamylo-2-metyloimidazolu, 5g N-metylo-N-oleinylotaurynianu sodu i 95 g aktywnego kwasu krzemowego przerabia sie na srodek do rozpylania w postaci proszku.89 379 Przyklad II. Przyrzadzanie srodka do rozpylania w postaci proszku z i-(3-4-dwuchlorofenylo)-karba- mylo-2-metyloimidazolu 100 g 1-(3,4-dwuchlorofenylo)-karbamylo)-2-metyloimidazolu, 10 g sulfonianu alkoholu tluszczowego Arkopon T, 10 g sproszkowanego lugu siarczynowego i 80 g Kretapulver przerabia sie na srodek do rozpylania w postaci proszku.Przyklad III. Przyrzadzanie srodka do rozpylania w postaci proszku z 1-(3-4-dwuchlorofenylo)-karba- mylo-2-metylo-5-nitroimidazolu 100 g 1-(3,4-dwuchlorofenylo)-karbamylo-2-metylo-5-nitroimidazolu, 5 g N-metylo-N-oleinylotaurynianu sodu i 95 g aktywnego kwasu krzemowego miele sie drobno i razem miesza, a nastepnie przerabia na srodek do rozpylania w postaci proszku o zawartosci 50% substancji czynnej.Przyklad IV. Przyrzadzanie srodka do rozpylania w postaci proszku z 1-(3,4-dwuchlorofenylo)-karba- mylobenzimidazolu 100 g 1-(3,4-dwuchlorofenylo)-karbamylobenzimidazolu, 80 g kaolinu, 10 g sproszkowanego lugu siarczy¬ nowego i 10 g sproszkowanego sulfonianu alkoholu tluszczowego miele sie drobno i przerabia na srodek do rozpylania w postaci proszku.Przyklad V Przyrzadzanie srodka do rozpylania w postaci proszku z 1-(4-chlorofenylo}karbamyloben- zoimidazolu 100 g 1-(4-chlorofenylo)karbamylobenzimidazoluf 40 g Attapulgifu, 40 g kaolinu, 10 g sproszkowanego lugu siarczynowego i 10 g N-metylo-N-oleinylotaurynianu sodu miele sie drobno i przerabia na srodek do rozpyla¬ nia w postaci proszku.Przyklad VI. Przyrzadzanie srodka do rozpylania w postaci proszku z 1-fenylokarbamylo-2-metyloimi- dazolu 100 g 1-fenylokarbamylo-2-metyloimidazolu, 5g taurynianu sodowooleilometylowego i 95 g aktywnego kwasu krzemowego przerabia sie na srodek do rozpylania w postaci proszku, Przyklad VII. Przyrzadzanie srodka do rozpylania w postaci proszku z 1-(cykloheksylo/-karbamylo-2- metyloimidazolu. 100 g 1-(cykloheksylo)-karbamylo-2-metyloimidazo!u, 10 g sulfonianu alkoholu tluszczowego (Arkap- ton-T)# 10 g proszku lugu posiarczynowego i 80 g proszku kredowego przerabia sie na srodek do rozpylania w postaci proszku.Przyklad VIII. Przyrzadzanie srodka do rozpylania w postaci proszku z mieszaniny 1-(3,4-dwuchloro- fenylo)karbamylo-2-metylo-5-nitroimidazolu i 1-(4-chlorofenylo)karbamylobenzimidazolu 50 g l-fS^-dwuchlorofenylol-karbamylo^-metylo^-nitroimidazolu, 50 g 1-(4-chlorofenylo)-karbamylo- benzimidazolu, 95 g aktywnego kwasu krzemowego Ultrasil, 5 g N-metylo-N-oleinylotaurynianu sodu miesza sie razem, miele drobno w mlynie strumieniowym i przerabia na srodek do rozpylania w postaci proszku o zawar¬ tosci 50% substancji czynnej.Przyklad IX. Przyrzadzanie srodka do rozpylania w postaci proszku z mieszaniny 1-(4-chlorofenylo)- karbamylobenzimidazolu i N-izopropylo-chloroacetanilidu 50 g 1-(4-chlorofenylo)karbamylobenzimidazolu, 50 g N-izopropylo-chloroacetanilidu, 80 g aktywnego kwasu krzemowego Ultrasil, 10 g sproszkowanego lugu siarczynowego Totanin B i 10 g N-metylo-N-oleinylo-ta- urynianu sodu miesza sie i miele w mlynie kulowym, nastepnie przerabia na srodek do rozpylania w postaci proszku o zawartosci 50% substancji czynnej. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek szkodnikobójczy zawierajacy substancje czynna w ilosci 0,5-90,0 procent wagowych oraz staly lub ciekly nosnik i srodki powierzchniowo-czynne ,znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jedna z podstawionych pochodnych karbamyloimidazolu o wzorze ogólnym 1 lub mieszanine tych pochodnych przy czym we wzorze 1 Rr oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R2 i R3 moga byc rózne i oznaczaja atom wodoru lub grupe nitrowa albo moga razem oznaczac grupe —CH=CH—CH=CH—, która z 4 i 5 atomem wegla pierscienia imidazolowego tworzy szescioczlonowy pierscien, R4 oznacza rodnik cykloheksylowy, fenylowy, chlorofenylowy lub dwuchlorofenylowy. •89 379 N C— R2 I C=0 I I Wzcrr 1 N C—R2 R1-cv.N/C—R3 H Wztfr 2 ra_N=C=0 Wzer 3 Prac. Poligraf. UP PRL naMad 120+18 Cena 10 zl PL