PL89313B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL89313B1
PL89313B1 PL1973163070A PL16307073A PL89313B1 PL 89313 B1 PL89313 B1 PL 89313B1 PL 1973163070 A PL1973163070 A PL 1973163070A PL 16307073 A PL16307073 A PL 16307073A PL 89313 B1 PL89313 B1 PL 89313B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
formula
ethyl
chloroacetanilide
active ingredient
Prior art date
Application number
PL1973163070A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL89313B1 publication Critical patent/PL89313B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00Carboxylic acid amides
    • C07C233/01Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek oddzialywu¬ jacy na wzrost roslin, zawierajacy nowe podsta¬ wione chloroacetanilidy.Chwastobójcze czynne chlorowcoacetanilidy sa znane w literaturze fachowej. Pod tym wzgledem nalezy jako stan techniki wskazac nastepujace opisy patentowe: francuski opis patentowy nr 1337529 i nr 1419116; belgijski opis patentowy nr 746286; oraz opisy patentowe St. Zjedn. Am. nr nr 2863752, 3442945 i 3547620.W podanych opisach patentowych omawiano za¬ leznosc miedzy czynnoscia chwastobójcza, a chemi¬ czna budowa substancji czynnej.Korzystne sa np. chlorowcoacetanilidy, które w polozeniu orto ugrupowania anilinowego zawieraja trzeciorzedowe podstawniki alkilowe, takie jak zwla¬ szcza III-rzed. rodnik butylowy (francuski opis pa¬ tentowy nr 1337529). Przede wszystkim jednak na podstawie kilku przykladów porównawczych wska¬ zuje sie na to, ze pochodne N-alkoksymetylowe w kazdym przypadku pod wzgledem aktywnosci prze¬ wyzszaja odpowiednie pochodne N-alkoksyetylowe (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3547620 przyklad 85).Na podstawie tych publikacji nalezaloby przyjac, ze po pierwsze chlorowcoanilidy z zajmujacymi polozenie orto grupami Tll-rzed.-alkilowymi sa ko¬ rzystne a nadto, ze chlorowcoanilidy zawierajace grupy alkoksylowe, alkonyloksylowe i cykloalkoksy- lowe, zwiazane poprzez mostek etylenowy z atomem azotu anilidu, sa z powodu wyraznej utraty aktyw¬ nosci nie nadajace sie do celów praktycznych jako srodki chwastobójcze.Stwierdzono, ze nowe substancje czynne, które nie wykazuja budowy wedlug literatury, rzekomo de¬ cydujacej o silnej czynnosci, przewyzszaja w sele¬ ktywnym zwalczaniu chwastów, wprowadzone w handlu, N-alkoksymetylochlorowcoanilidy, wskazane w podanej wyzej literaturze.Stosowane w srodku wedlug wynalazku nowe N-podstawione chloroacetanilidy odpowiadaja wzo¬ rowi 1, w którym Rx oznacza grupe etylowa lub izo- propylowa, R2 oznacza grupe metylowa lub etylowa, A oznacza niepodstawiony lancuch etylenowy (-CH2-CH2-), podstawiony jednokrotnie grupa ety¬ lowa albo jedno- lub dwukrotnie grupa metylowa lancuch etylenowy, a R8 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3 lub 4 atomach wegla, rodnik cyklopropylowy lub cyklo- propylometylowy.Do rodników alkilowych R3 zalicza sie rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy i izopropylowy.Jako rodniki alkenylowe R8 wystepuja: rodnik alki¬ lowy, krotylowy lub metyloallilowy.Korzystnymi sa zwiazki, zawierajace chlor.Wsród tych zwiazków szczególnie korzystne jako chwastobójczo czynne sa takie, w przypadku któ¬ rych Ra oznacza grupe metylowa lub etylowa.Szczególna grupe zwiazków stanowia takie, w kto* rych wzorze symbol RA oznacza grupe etylowa lub 89 3133 izopropylowa,. R, oznacza grupe metylowa lub ety¬ lowa, A oznacza lancuch etylenowy, a R3 oznacza rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy lub izopro¬ pylowy.Inna grupe zwiazków stanowia takie, w których wzorze symbol Rt oznacza grupe etylowa lub izo¬ propylowa, Rj oznacza grupe metylowa lub etylowa, A oznacza lancuch etylenowy podstawiony jedna lub dwiema grupami metylowymi, a R2 oznacza rodnik metylowy, etylowy lub n-propylowy.Szczególnie znakomita selektywnosc wobec chwas¬ tów i roslin uprawnych wykazuja nawet przy ma- tych dawkach takie zwiazki o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe^ etylowa lub izopropylowa, R2 1 HlljMiiwi L'rrflTT^i'" 1M w'I luD etylowa, A oznacza la{uMft ^etylenowy"ewentualnie podstawiony grupa mitylowa, Rt oznacza rodnik metylowy lub etylowy.DolfS^PeK! zwiazków zliczaja sie: 2-e%itf=G^ nilid, 2-etylo-6-metylo-N-(2'-etoksyetylo)-N-chloroacetani- lid, 2-e1ylo-6-metylo-N-(2'-propoksyetylo)-N-chloroace- tanilid, 2-etylo-6-metylo-N-(2'-izopropoksyetylo)-N-chloro- acetanilid, 2-etylo-6-metylo-N-(l'-metoksypropylo-2')-N-chloro- acetanilid, 2-etylo-6-metylo-N-(2/-metoksypropylo)-N-chloro- acetanilid, 2,6-dwuetylo-N-(2'-metoksyetylo)-N-chloroacetani- lid, 2,6-dwuetylo-N-(2'-etoksyetylo)-N-chloroacetanilid, 2,6-dwuetylo-N-<2'-n-propoksyetylo)-N-chloroaceta- nilid, 2,6-dwuetylo-N-(l'-metoksypropylo-2')-N-chloroace- tanilid, 2-izopropylo-6-metylo-N-(2'-etoksyetylo)-N^hloro- acetanilid, 2-izoppopylo-6-etylo-N-(2/-metoksyetylo)-N-chloro- acetanilid, 2-etylo-6-metylo-N-(l'-etoksypropylo-2')-N-chloro- acetanilid, 2-izopropylo-6-metylo-N-(l'-metoksypropylo-2')-N- -chloroacetanilid, 2-izopropylo-6-metylo-N-(2'-metoksypropylo)-N- -chloroacetanilid, 2,6-dwuetylo-N-(l'-etoksypropylo-2')-N-chloroace- tanilid, 2-etylo-6-metylo-N- (2'-etoksypropylo)-N-chloroace- tanilid; oraz zwiazki o wzorze 1: 2-etylo-6-metylo-N-(2'-cyklopropylometoksyetylo)- -N-chloroacetanilid i 2,6-dwuetylo-N-(2'-cyklopropylometoksyetylo)-N- -chloroacetanilid.Nowe chloroacetanilidy o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenia, wytwarza sie sposobem polegajacym na tym, ze N-podstawiona aniline o wzorze 2, w którym A, R^ Rt i Rg maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze srodowiskiem chloroacetylujacym, ko¬ rzystnie z bezwodnikiem lub halogenkiem kwasu chloro-octowego. 313 4 Zwiazki o wzorze 1 mozna takze wytwarzac w ten sposób, ze aniline o wzorze 3, w którym Rt i R2 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie, w zale¬ znosci od wyboru, reakcji z: 2-chlorowcoetanolem lub tlenkiem etylenu w celu wprowadzenia lancucha hydroksyalkilowego -CH2-CH2-CH, lub z 2-chloro- wcopropanolem w celu wprowadzenia lancucha hy¬ droksyalkilowego o wzorze 7, albo z 1-chlorowcopro- panolem-2 wzglednie z tlenkiem propylenu w celu wprowadzenia lancucha hydroksyalkilowego o wzo¬ rze 8, albo z 3-chlorowcobutanolem-2 w celu wpro¬ wadzenia lancucha hydroksyalkilowego o wzorze 9, albo z l-chlorowcobutanolem-2 w celu wprowadze¬ nia lancucha hydroksyalkilowego o wzorze 10, albo z odpowiednim chlorowcoalkinolem w celu wpro¬ wadzenia dalszej mozliwej struktury lancuchowej -A-OH, po czym otrzymana substancje o wzorze 2a chloroacetyluje sie, korzystnie za pomoca bezwodni¬ ka lub halogenku chlorooctowego, i wreszcie wolne jeszcze grupy -OH w znany sposób eteryfikuje sie w kwasnym srodowisku (np. HC1, HjSO^ w lagod¬ nych warunkach za pomoca alkoholu R8-OH, w któ¬ rym Rs ma znaczenie podane przy omawianiu wzo¬ ru 1.Reakcje te mozna prowadzic w obecnosci, lub bez rozpuszczalników lub rozcienczalników obojetnych wobec reagentów. I tak stosuje sie alifatyczne, aro¬ matyczne lub chlorowcowane weglowodory, takie jak benzen, toluen, ksyleny, eter naftowy, chloro- ^ benzen, chlorek metylenu, chlorek etylenu, lub chlo¬ roform, dalej eter lub zwiazki o charakterze eterów, takie jak eter dwualkilowy, dioksan lub czterowo- tiorofuran, N,N-dwualkilowane amidy, takie jak dwumetyloformamid, a ponadto sulfotlenek dwume- jg tylowy oraz wzajemne mieszaniny tych rozpuszczal¬ ników.Jako odpowiedni srodek chloroacetylujacy stosuje sie korzystnie bezwodnik kwasu chlorooctowego, oraz halogenki kwasów chlorowcooctowych, takie tt jak chlorek chloroacetylu. Reakcje te mozna prze¬ prowadzic równiez za pomoca kwasu chlorooctowe¬ go, jego estrów lub amidów. Reakcja zachodzi w temperaturze 0—200°C, korzystnie w temperaturze —100°C. W niektórych przypadkach zwlaszcza podczas stosowania halogenków chloroacetylu, chlo- roacetylowania prowadzi sie w obecnosci srodków wiazacych kwas. Do takich srodków zaliczaja sie trzeciorzedowe aminy, takie jak trójalkiloaminy, np. trójetyloamina, pirydyna, i zasady pirydynowe lub zasady nieorganiczne, takie jak tlenki i wodorotlenki, wodoroweglany i weglany metali alkalicznych i me¬ tali ziem alkalicznych. Jako srodek wiazacy kwas mozna poza tym stosowac aniline o wzorze 2, która w takim przypadku powinna byc stosowana w nad¬ miarze. 55 Zwiazki homologiczne do wzoru 2 oraz pochodne bydroksyalkilowe homologiczne do wzoru 2a sa zna¬ ne, np. z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 2361071 i 2759943 oraz z Am. Soc. 84, 734 i z Buli.M Soc. Chim. France 1962, 303 i 1965, 2037. Zwiazki te oraz ilie opisane jeszcze w literaturze substraty objete wzorem 2, mozna wytworzyc wedlug jednego ze znanych sposobów, podanych nizej. a) kondensacja odpowiednio alkilowanej aniliny M o wzorze 3 ze zwiazkiem karbonylowym o wzorze89313 6 4, w którym kazdy z podstawników R', R" i R'" oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, jednakze lacznie wykazuja co najwyzej 2 atomy wegla, a R8 ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, i równoczesne lub kolejno nastepujace katalityczne uwodornienie otrzymanego azometynu o wzorze 5; b) reakcja alkiloaniliny o wzorze 3 ze zwiazkiem o wzorze 6, w którym A i R8 maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, a Y oznacza atom chloro¬ wca lub inny rodnik kwasowy, zwlaszcza rodnik kwasu sulfonowego. (Zwiazki o wzorze 6 zawiera¬ jace rodniki kwasu benzenosulfonowego jako Y sa np. przedstawione w Can. J. Chem. 33, 1207, a takie zwiazki lecz zawierajace rodnik p-toluenosulfonylo- ksylowy (CH8-C6H4-S08-) podano w brytyjskim opi¬ sie patentowym nr 869083.Oczywiscie istnieje jeszcze szereg innych sposo¬ bów wytwarzania substratów o wzorze 2 z alkilo- wanych w polozeniu orto anilin.Nastepujace kolejno przyklady I-II objasniaja bli¬ zej sposób wytwarzania nowych substancji czynnych wraz z wytwarzaniem substratów. Dalsze substancje czynne o wzorze 1, wytworzone wedlug jednego z wariantów omówionego sposobu, przedstawiono w tablicy 1 umieszczonej za tymi przykladami. W przy¬ kladach tych podano temperature w stopniach Cel¬ sjusza.Przyklad I. a) Mieszanine 540 g i(4,0 mola) 2-etylo-6-metyloaniliny i 306 g (2,0 mola) 2-bromo- -1-metoksypropanu mieszaja pod zmniejszonym cis¬ nieniem (10 mm Hg) ogrzewa sie w temperaturze 120°C w ciagu 40 godzin. Po ochlodzeniu jego, czer¬ wony, lepki roztwór rozciencza sie 200 ml wody i alkalizuje 210 ml stezonego lugu sodowego. Wy¬ dzielony produkt pochlania sie w eterze, roztwór eterowy przemywa sie woda do odczynu obojetnego, suszy i zateza. Na drodze destylacji pozostalosci otrzymuje sie czysta 2-etylo-6-metylo-N-(l'-metoksy- propylo-2')-aniline o temperaturze wrzenia 64— 66°C pod cisnieniem 0,07 mm Hg.Roztwór 9,7 g (0,047 mola), wytworzonego jak w przykladzie I s (., produktu przejsciowego i 5,05 g C,05 mola) trójetyloaminy w 30 ml absolutnego ben¬ zenu mieszajac zadaje sie kroplami roztworu 5,65 g (0,05 mola) chlorku chloroacetylu w 10 ml absolu¬ tnego benzenu, a nastepnie mieszanine miesza sie jeszcze w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojowej.Mieszanine reakcyjna rozciencza sie eterem, roz¬ twór kilkakrotnie przemywa sie woda i suszy. Po odparowaniu mieszaniny rozpuszczalnikowej pod próznia, otrzymuje sie z wydajnoscia ilosciowa czy¬ sty 2-etylo-6-metylo-N- (l'-metoksypropylo-2')-chlo- roacetanilid o wspólczynniku zalamania swiatla nD =1,5301.Analiza elementarna produktu wykazuje: obliczono: C 63,5 H 7,8 N 4,9% znaleziono: C 63,7 H 8,1 N 5,0%.Przyklad II. a) Roztwór 135 g (1,0 mola) 2-etylo-6-metyloaniliny i 70 g (0,5 mola) 1-bromo- propanolu w 2000 ml absolutnego toluenu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 20 godzin. Po ochlodzeniu mieszanine roz¬ ciencza sie eterem, wytrzasa z 2n lugiem sodowym, a po oddzieleniu przemywa sie warstwe organiczna do odczynu obojetnego woda. Roztwór suszy sie nad Na2S04, zateza, a pozostalosc destyluje pod próz¬ nia. 2-etylo-6-metylo-N- (2'-hydroksypropylo)-aniline otrzymuje sie jako frakcje o temperaturze wrzenia 99—104°C pod cisnieniem 0,5 mm Hg. io b) Zawiesine 49,2 g (0,255 mola), wytworzonego jak w przykladzie II a)., produktu posredniego i 27 g (0,255 mola) sody w 250 ml absolutnego benzenu mieszajac w temperaturze pokojowej zadaje sie kro¬ plami roztworu 30,5 g (0,27 mola) chlorku chloro- acetylu w 50 ml absolutnego benzenu. Po 2 godzi¬ nnym wymieszaniu w temperaturze pokojowej, calosc zadaje sie 300 ml wody, suszy i zateza pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc sklada sie praktycznie z czystego 2-etylo-6-metylo-N-(2'-hydro- ksypropylo)-chloroacetanilidu. c) 27 g (0,1 mola), wytworzonego jak w przykla¬ dzie II b)., produktu rozpuszcza sie w 100 ml abso¬ lutnego metanolu, roztwór zadaje sie 7 ml stezonego kwasu siarkowego i ogrzewa w temperaturze wrze- nia pod chlodnica zwrotna w ciagu 20 godzin. Mie¬ szanine reakcyjna zateza sie pod próznia, pozostalosc rozprowadza sie w warstwach 100 ml wody i 200 ml eteru, roztwór eterowy przemywa sie woda do od¬ czynu obojetnego, suszy i zateza pod próznia. Otrzy- muje sie w czystej postaci 2-etylo-6-metylo-N-(2'- -metoksypropylo)-chloroacetanilid o wspólczynniku^ zalamania swiatla n20 =1,5299.D Analiza elementarna produktu wykazuje: obliczono: C 63,5 H 7,8 N 4,9% znaleziono: C 63,0 H 7,7 N 5,0%.W podanej nizej tablicy 7 przedstawiono zwiazki otrzymane wedlug przykladów I—II oraz dalsze, wytworzone wedlug jednego z wariantów omówio- 40 nego sposobu, zwiazki o wzorze 11, w którym Rj, R2, A i R, maja znaczenie podane w odpowiednich kolumnach tej tablicy.W tablicy 1 skrót. tt. oznacza temperature topnienia," skrót tw. temperature wrzenia, a stojaca za tempe- 45 latura wrzenia / oznacza: pod cisnieniem.Kazdej z tych substancji czynnych stosownie od¬ powiadajace substraty wykazuja wzór 2, w którym Ri, R2, A i R8 maja znaczenie podane przy omawia¬ niu wzoru 1. 50 Niektóre z tych substratów przedstawia nastepujace zestawienie: 2-etylq-6-metylo-N-(2'-metoksyetylo)-anilina o tw. 78—82°C/0,3 mm Hg. 2-etylo-6-metylo-N- (l'-metoksypropylo-2')-anilina f o tw. 64—66°C/0,07 mm Hg. 2,6-dwuetylo-N-(2'-metoksyetylo)-anilina o tw. 61— 63°C/0,03 mm Hg, 2,6-dwuetylo-N-(l'-metoksypropylo-2')-anilina o tw. ga 71—74°C/0,1 mm Hg.Substancje czynne sa trwalymi zwiazkami i wy¬ kazuja bardzo silne dzialanie chwastobójcze wobec rodziny Graminee, takich jak chwastnica i proso- wate rosliny gatunków Setaria, Digitaria itp., wobec 65 traw jak gatunek Lelium, a takze wobec wielu ga- 5589 313 7 8 Tablica 1 Zwia¬ zek nr^ 1 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 26 27 34 36 37 38 39 40 41 42 43 Ri | 2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 i-C8H7 i-C8H7 i-C8H7 i-C8H7 i-C8H7 i-C8H7 i-C8H7 i-C8H7 i-C8H7 i-C8H7 R2 | 3 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 A | 4 -CH2-CH2- -Crl2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- wzór 14 wzór 15 -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- wzór 14 wzór 15 -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-Cxi2- 1 -CH2-CH2- 1 -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- -CH2-CH2- R3 CH8 C2H5 n-C8H7 i-C8H7 -CH2-CH=CH2 wzór 12 wzór 13 CH8 CH8 CH8 C2H5 n-C8H7 i-C8H7 -CH2-CH=CH2 wzór 12 wzór 13 CH8 CH8 ' CH8 C2H5 n-C8H7 i-C8H7 -CH2-CH=CH2 CH8 C2H5 n-C8H7 i-C8H7 -Cxi2-CH=CH2 Dane fizyczne lub wlasciwosci substancji 6 n JJ. =1,5335 tw. 120—122°/ 0,001 mm Hg n20 =1,5221 D n^0 =1,5190 n 20 =1,5328 D olej n ^ =1,5237 n ™ =1,5301- n^° =1,5299 n£° =1,5317 n ^ =1,5247 n JJ =1,5204 n 20 =1,5181 D n ^° =1,5319 pólkrystaliczna n^° =1,5296 n ™ =1,5282 n JJ =1,5293 n ™ =1,5287 n^° =1,5216 n JJ =1,5185 n ^° =1,5160 n ™ =1,5285 n JJ =1,5258 n^0 =1,5240 n™ =1,5182 n^0 =1,5160 n ^° =1,52749 89 313 1 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 1 2 C2H5 C2H5 C2H5 i-C8H7 i-C3H7 i-C,H7 i-C8H7 C2H5 C2H5 C2H6 C2H5 C2H5 1 3 ' CH8 CH8 CH, CH, CH8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H6 C2H5 CH8 C2H5 4 wzór 14 wzór 14 wzór 15 wzór 14 wzór 15 wzór 15 wzór 15 wzór 14 wzór 14 wzór 15 wzór 15 wzór 15 tunków dwulisciennych chwastów, takich jak Ama- ranthus, Sesbania, Chrysanthemum, Ipomea, Galium, Sinapia, Pastinaca itp., nie uszkadzajac przy tym roslin uprawnych przewidzianych dla zastosowania substancji czynnej. Do takich roslin uprawnych za¬ liczaja sie: soja, lucerna, groch, soczewica, orzeszki ziemne, bawelna, kukurydza, kawa, herbata, bana¬ ny, ananasy, buraki cukrowe, trzcina cukrowa, kar¬ tofle, papryka, pomidory, szpinak, cebula, baklazany, sloneczniki, tyton, gatunki Grassica, takie jak rzepak i kapusta, a takze gatunki zbóz, takie jak jeczmien, owies, zyto, pszenica lub ryz uprawiany na sucho i mokro.Stosowanie substancji czynnej nastepuje albo przed (przedwschodowo) albo po (powschodowo) wzejsciu roslin uprawnych i chwastów i perzu, ko¬ rzystnie przed wzejsciem. Dawki wynosza 0,1—10 kg substancji czynnej na 1 ha, przy czym przedwscho¬ dowo juz za pomoca dawki 0,25 kg/ha osiaga sie zniszczenie chwastów w duzej mierze.W celu ograniczenia stopnia zachwaszczenia torów kolejowych, urzadzen fabrycznych, dróg itp., stosuje sie zazwyczaj do 10 kg substancji czynnej na 1 ha.Ponadto kilka z nowych substancji o wzorze 1 w przypadku stosowania powschodowego wykazuje wlasciwosci regulujace wzrost roslin, oslabiajac lub hamujac np. dlugotrwaly rozwój jednolisciennych roslin. I tak szybkosc wzrostu murawy (skladajacej sie z gatunków traw Poa pratenisis, Agrostis tenuis i Festuca rubra), potraktowanej na wiosne zaraz po pierwszym koszeniu, obniza sie do polowy, jezeli substancje czynna stosuje sie w ilosci 5 kg na 1 ha.Przyjety czas obserwacji wynosil przy tym 60 dni.Przyklad III. Zwalczanie gatunków chwa- stnicy i innych jednolisciennych chwastów w róz¬ nych uprawach roslin uzytkowych.Nastepnego dnia po zasianiu roslin doswiadczal- C2H6 n-C8H7 n-C8H7 CH8 CH8 CH8 CH8 C2H6 n-C8H7 n-C8H7 C2H5 C2H5 tw. 120—122°/ 0,001 mm Hg tw. 128—133°/ 0,001 mm Hg tw. 126—133°/ 0,001 n 20 D »s < »? olej olej mm Hg =1,5253 =1,5250 = 1,5223 = 1,5228 pólkrystaliczna < »? =1,5236 =1,5205 nych w szalkach wysiewowych natryskuje sie na powierzchnie gleby rozcienczona wodna zawiesine substancji czynnej w takich stezeniach, aby po prze¬ liczeniu odpowiadalo to dawkom 2 kg, 1 kg i 0,5 kg substancji czynnej na 1 ha. Szalki wysiewowe utrzy¬ muje sie w temperaturze 22—25°C i przy okolo 70% wilgotnosci wzglednej. Wyniki prób ocenia sie po uplywie 28 dni wedlug nastepujacej skali ocen: 9=rosliny nieuszkodzone; 1=rosliny obumarle; 8—2=posrednie stopnie uszkodzenia; —=nie badane, 40 Jako substancje porównawcze stosowano, znane z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 3547620, na¬ stepujace chlorowcoanilidy: 2-metylo-6-etylo-N-(eto- ksymetylo)-chloroacetanilid, podany w tablicy 2 jako 45 zwiazek A, oraz 2,6-dwuetylo-N-(metoksymetylo)- -chloroacetanilid (produkt handlowy), podany w tablicy 2 jako zwiazek B.Odpowiadajace kolejnym kolumnom w tablicy 2 litery a—e maja nastepujace znaczenia: a — zwiazek nr, b — dawka, w kgsubstancji czynnej na 1 ha, c — Echinochloa, d — Setaria, e — Digitaria, f — Rottboellia, g — Cyperus, h — Alopecurus, i — Lolium, j — lucerna, k — burak cukrowy, 1 — bawelna, l — soja, m— jeczmien, n — pszenica, o — kukurydza, 60 z tablicy 2 wynika, ze substancje czynne o wzo¬ rze 1 wykazuja wyraznie lepsza selektywnosc chwastobójcza, niz porównawcze zwiazki A i B.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja przede wszystkim znacznie wyzsza tolerancje wobec upraw roslin 65 uzytkowych.11 89 313 12 Tablica 2 14 22 34 18 59 60 17 26 13 12 21 39 B 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 2 1 0,5 1 1 1 2 4 3 3 4 4 7 1 1 2 2 2 3 1 1 3 1 2 3 1 2 6 1 2 1 1 4 2 1 1 3 4 2 3 4 1 1 3 2 3 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 4 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 2 3 1 1 2 8 9 9 7 8 9 8 9 9 7 7 9 8 8 9 7 8 8 8 9 9 8 8 9 8 9 9 8 8 9 8 9 9 8 9 9 7 9 9 9 9 9 6 7 8 8 9 9 9 9 8 9 9 9 9 9 8 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 9 9 8 9 9 4 6 6 7 8 8 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9 7 8 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 9 9 8 9 9 7 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 8 9 8 9 9 8 9 8 9 9 7 8 9 7 9 9 9 9 7 9 9 8 8 9 2 3 6 4 8 9 8 9 8 9 7 9 9 7 9 9 8 9 9 7 8 9 9 9 9 7 8 9 9 9 9 7 8 9 9 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 6 8 9 9 9 989313 13 Przyklad IV. Zakres oddzialywania wobec jednolisciennych chwastów i dwulisciennych chwa¬ stów w wybranych uprawach roslin uzytkowych (postepowanie przedwschodowe).Bezposrednio po zasianiu roslin doswiadczalnych w szalkach wysiewowych, substancje czynna w po¬ staci zawiesiny wodnej, otrzymanej z 25% proszku zwilzalnego, aplikuje sie na powierzchnie gleby w 14 Substancje porównawcze A i B sa wprawdzie od¬ powiednie do zwalczania chwastów jednolisciennych, wykazuja jednak pewne niedostatki w dzialaniu (Avena i Alopecurus). Do zwalczania chwastów dwulisciennych sa one nieodpowiednie, poniewaz w zakresie niskiego dawkowania uszkadzaja w wy¬ starczajacym stopniu tylko Chrysanthemum i Ama- ranthus.Tablica 3a Substancje porównawcze wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3547620 Zwiazek A Dawka w kg/ha Jeczmien Soja Bawelna Burak cukrowy Lucerna Lolium Alopecurus Cyperus Rottboellia Digitaria Setaria Echinochloa Sesbania Amaranthus Chrysanthemum Sinapis Ipomoea Galium Pastinaca 4 1 6 6 2 1 1 1 2 1 1 1 — 1 2 2 6 4 1 2 2 8 6 4 6 1 1 1 3 1 1 1 — 1 2 7 9 3 1 3 8 9 7 1 3 1 3 1 1 1 — 1 2 7 9 4 0,5 6 9 9 6 8 1 4 — 4 1 1 1 — 1 2 6 7 9 9 B 4 3 8 8 3 7 2 6 6 3 2 4 8 9 8 2 2 — 4 1 1 1 7 • 1 3 7 8 7 3 1 8 9 9 6 9 2 3 2 1 1 1 9 1 4 8 9 9 9 0,5 9 9 9 7 9 4 4 — 7 1 2 1 9 2 6 9 9 9 9 Rosliny uzytkowe Chwasty jednoliscienne Chwasty dwuliscienne szalkach tak, aby odpowiadalo to dawkom 4 kg, 2 kg, 1 kg i 0,5 kg substancji czynnej na 1 ha. Na¬ stepnie szalki wysiewowe utrzymuje sie w tempera¬ turze 22—23°C przy 50—70% wilgotnosci wzglednej.Wyniki prób ocenia sie po uplywie 28 dni wedlug skali ocen podanej w przykladzie III. Jako substan¬ cje porównawcze stosuje sie omówione w przykla¬ dzie III chlorowcoanilidy A i B. 60 65 W porównaniu z tym, substancje o wzorze 1 wykazuja równomierne silne oddzialywanie wobec wszystkich gatunków niepozadanych traw. Zwalcza- czaja one ponadto szerokolistne chwasty, spelniajac tym samym stawiane selektywnym srodkom chwa¬ stobójczym wymaganie zabezpieczenia upraw roslin uzytkowych -przed mozliwie szerokim zakresem chwastów.15 89 313 Tablica 3b Substancje czynne, o wzorze 1 16 Zwiazek nr 10 Dawka w kg/ha Jeczmien Soja Burak cukrowy Lucerna Avena Lolium Alopecurus Cyperus Digitaria Rottboellia Setaria Echinochloa Sesbania Amaranthus Chrysanthe- mum Sinapis Pastinaca 4 8 7 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 2 8 8 1 1 1 1 1 2 1 1 3 1 2 1 1 1 8 9 9 1 1 1 1 1 6 1 1 3 1 2 3 4 0,5 8 9 9 1 1 2 1 1 6 1 1 4 1 3 4 11 4 6 7 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 2 9 8 1 1 1 1 1 2 1 1 3 1 1 2 1 1 9 9 9 2 1 1 1 1 3 1 1 6 1 2 3 2 0,5 9 9 9 4 2 2 1 2 7 1 1 8 1 3 19 4 9 2 9 9 1 1 1 1 1 2 1 1 3 1 3 2 2 1 8 9 8 9 2 2 1 1 1 3 1 1 1 3 7 0,5 8 9 8 9 2 2 2 i 2 1 1 8 1 4 8 9 Rosliny uzytkowe Chwasty jednolis- cienne Chwasty dwulis¬ cienne Przyklad V. Oddzialywanie wobec niepoza¬ danych traw w zakresie nieznacznego dawkowania (postepowanie przedwschodowe).Wykonane z tworzywa sztucznego wanienki o gle¬ bokosci 30 cm i o dlugosci brzegów 30 cm X 80 cm napelnia sie sredniociezka ziemia orna. Nasiona wysiewa sie na powierzchnie gleby, przykrywa war¬ stwa ziemi o grubosci 2 cm i nawilza. W ciagu 24 godzin aplikuje sie rozcienczona zawiesine substan¬ cji czynnej. Stosuje sie stezenia odpowiadajace dawka 1 kg, 0,5 kg, 0,25 kg i 0,125 kg substancji czynnej na 1 ha. Szalki utrzymuje sie w tempera¬ turze 22—25°C i przy okolo 70% wilgotnosci wzgle¬ dnej.Jako substancje porównawcze stosuje sie zwiazek B, omówiony w przykladzie III oraz zwiazek D, to znaczy 2,6-dwuetylo-N-(butoksyetylo) -chloroacetani- lid, przedstawiony w opisie patentowym St. Zjedn.Am. nr 3547620 jako zwiazek porównawczy.Próbe ocenia sie po uplywie 20 dni. Wyniki w postaci procentowych uszkodzen roslin doswiadczal¬ nych zebrano w podanej nizej tablicy 4. Przy tym 45 50 55 65 zakres silniejszych uszkodzen chwastów jest przed¬ stawiony w sposób bardziej zróznicowany niz za¬ kres uszkodzen srednich lub nieznacznych. Odwro¬ tnie zakres uszkodzen nieznacznych u roslin uzytko¬ wych jest silniej zróznicowany.Odpowiadajace kolejnym kolumnom w tablicy 4 litery a—1 maja nastepujace znaczenie: a — zwiazek nr, b — dawka, w kg substancji czynnej na 1 ha, c — Digitaria sang., d — Lolium peranne, e— Bromus tect., f — Sorghum almum, g — Echinochloa cg., h — Setaria italica, i — soja, j — bawelna, k — kukurydza, 1 — burak cukrowy.17 89 313 Tablica 4 18 a 39 19 17 B D b 1 0,5 0,25 0,125 1 0,5 0,25 0,125 1 0,5 0,25 0,125 1 0,5 0,25 0,125 1 0,5 " 0,25 0,125 1 0,5 0,25 0,125 1 0,5 0,25 0,125 1 0,5 0,25 0,125 c — — — 100 100 98 95 100 100 98 95 100 100 100 98 100 100 100 95 100 100 98 90 98 85 60 0—35 85 0—35 0—35 d 100 100 95 90 100 100 98 — 100 98 98 85 100 100 95 85 100 100 100 100 100 100 100 95 100 98 98 75 75 60 0—35 0—35 e — — — 100 98 95 — 100 98 95 85 100 100 90 85 100 100 98 60 100 100 98 60 95 90 60 0—35 0—35 0—35 0—35 0—35 " f 100 100 90 60 100 100 98 - 95 100 98 95 85 100 100 95 85 100 100 95 60 100 100 85 60 90 85 75 0—36 75 60 0—35 0—35 g 100 100 100 98 100 100 100 100 100 100 100 95 100 100 100 98 100 100 100 98 100 100 100 100 100 95 90 85 . 98 98 75 h 100 100 98 95 100 100 98 95 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 98 98 .100 100 98 95 i 98 85 0—35 i 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0_ 0 — — — 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 : 0 0 0 0 0 0 j 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 k ¦ ° 0 0 0 — — — 0 0 0 0 2 0 0 — — ^- 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 — — 2 0 0 0 0 0 0 0 — — — — — — 0 0 0 40 2 0 0 0 0 0 Zabezpieczenie niezawodnego zwalczania chwa¬ stów jednolisciennych umozliwia substancja porów¬ nawcza B tylko przy dawkowaniu 1 kg substancji czynnej na 1 ha, natomiast substancja porównawcza D wykazuje calkowicie niewystarczajace dzialanie i nie nadaje sie do celów praktycznych.W przeciwienstwie do tego, skutecznie oddzialy¬ wanie zwiazków o wzorze 1 przeciwko chwastom jednolisciennym zabezpieczaja dawki 0,25 kg i mniej substancji czynnej na 1 ha, niekiedy nawet dawki 0,125 kg substancji czynnej na 1 ha. Próba ta wyka¬ zuje, ze chloroacetanilidy o wzorze 1 w duzej mierze spelniaja obecne wymaganie ilosciowej redukcji pestycydów w uprawach roslin uzytkowych.Przyklad VI. Dzialanie chwastobójcze wobec chwastów wystepujacych w naturze.Do badan polowych w zachodniej Francji (Mai- 50 55 nect-Lotre) na zaoranym i zabronowanym polu wy¬ siewa sie kukurydze w rzedach w odstepach 60 cm.Nastepnie pole dzieli sie na poletka o powierzchni 4 m2, na których oczekuje sie okolo 60—75 roslin.Nastepnego dnia po wysianiu parcele traktuje sie okreslonym dla nich stezeniom substancji czynnej, za pomoca emulsji sporzadzonej na drodze rozcien¬ czenia koncentratu emulsyjnego.Jako substancje porównawcze stosuje sie substan¬ cje czynne, omówione w przykladzie III jako zwia¬ zki A i B.Ocene po uplywie 35 dni odnosi sie do stanu ros¬ lin uprawnych i do naturalnie wzeszlych traw. Usz¬ kodzenia roslin odtwarzaja w tablicy 5 zróznicowane procentowe dane z przykladu VI. Z tablicy tej wy¬ nika, ze zwiazki o wzorze 1 pod wzgledem oddzialy¬ wania na chwasty przewyzszaja znane zwiazki A i B.89313 19 Tablica 5 Zwia¬ zek nr 19^ 17 26 ¦ A B Dawka w kg substancji czynnej na 1 ha 4 2 1 0,5 4 2 1 0,5 4 2 1 0,5 4 2 ~ 1 0,5 4 2 1 0,5 4 2 1 0,5 Echinochloa orus galli 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 95 60 100 95 85 ' 60 pigitaria 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 i 100 100 100 100 100 95 60 100 100 95 60 Kuku¬ rydza 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 Przyklad VII. Zwalczanie chwastów w ryzu.W szalkach glinianych z ziemia ogrodowa wysie¬ wa sie ryz, a ponadto chwasty. Roztwór substancji czynnej, sporzadzony z 25% proszku zwilzalnego, aplikuje sie w ilosci 100 ml/m2 na powierzchnie gleby. Szalki utrzymuje sie w cieplarkach w tem¬ peraturze 24—27°C przy 70% wilgotnosci wzglednej.Ocene dokonuje sie po uplywie 28 dni wedlug poda¬ nej w przykladzie III skali oceni Wyniki przedstawia tablica 6.Tablica 6 Zwiazek nr 21 Dawka w kg substan¬ cji czynnej na 1 ha 2 1 0,5 Cyperus esculentus 1 1 1 Setaria italica 1 1 1 Echino¬ chloa crus galli 1 1 1 Ryz 6 8 " 9 - 20 Przyklad VIII. Powstrzymywanie wzrostu traw (postepowanie pówschodowe).W szalkach, wykonanych z tworzywa sztucznego i wypelnionych mieszanina ziemia-torf-piasek, wy- siewa sie nasiona traw Lolium perenne, Poa para- tensis, Festuca ovina i Dactylia glomerata. Po uply¬ wie 3 tygodni wzrosle trawy scina sie na wysokosci 4 cm nad gleba, a po uplywie dalszych 2 tygodni opryskuje sie je wodna brzeczka substancji czynnej o wzorze 1. Dawka substancji czynnej w przeliczeniu wynosi 5 kg tej substancji na 1 ha. Po uplywie 14 dni od zaaplikowania, ocenia sie wzrost traw wedlug nastepujacej, liniowej skali ocen: ocena 1 = silne powstrzymanie (brak wzrostu od momentu aplikacji); ocena 9 — brak powstrzymania (wzrost jak w sprawdzianie).Wyniki prób podaje tablica 7.Tablica 7 Zwiazek nr 1 19 11 17 12 21 39 Spraw¬ dzian Lolium perenne 1 2 1 2 2 4 4 2 2 9 Poa pratensis 1 1 1 3 2 2 3 2 2 9 Festuca ovina 1 1 1 2 2 2 2 2 2 9 Dactylis glome¬ rata 2 3 2 3 2 4 4 4 3 9 Przyklad IX. Powstrzymywanie bocznych od- rostów w tytoniu.Rosliny tytoniu utrzymuje sie w cieplarni i przy « rozpoczynajacym sie kwitnieniu oglawia. Nastepne¬ go dnia natryskuje sie je wodna brzeczka substancji czynnych nr 11, 12, 20, 20, 21 lub 35. Stezenie sub¬ stancji czynnej wynosi 0,66% lub 1,32% tej sub¬ stancji. 50 Podczas gdy w przypadku nietraktowanych roslin z ich lisciowych paczków katowych rozwijaja sie silne odrosty boczne, to w przypadku traktowanych roslin tytoniu wzrost bocznych odrostów zostaje silnie zahamowany. 55 Wytwarzanie srodka wedlug wynalazku nastepuje w znany sposób na drodze wspólnego zmieszania i zmielenia substancji czynnych o wzorze ogólnym 1 z odpowiednimi nosnikami i rozrzedzalnikami, ewentualnie wobec dodatku rozpuszczalników i dys- 60 pergatorów wobec substancji czynnych. Substancje czynne moga wystepowac i byc rozprowadzane w postaci nastepujacych preparatów: preparaty stale, takie jak srodek do opylania, srodek do rozsiewania, granulaty powlekane, granulaty impregnowane 65 i granulaty jednorodne, dajace sie dyspergowac w89 313 21 wodzie koncentraty substancji czynnej, takie jak proszek zwilzalny, pasty i emulsje, oraz preparaty ciekle, takie jak roztwory.W celu sporzadzenia stalych preparatów (takich jak srodek do opylania, srodek do rozsiewania i gra¬ nulat) miesza sie substancje czynne ze stalymi nos¬ nikami. Jako nosniki stosuje sie np. glinke kaolino¬ wa, bolusowa, talk, less, krede, wapien, grysik wapienny, attapulgit, dolomit, ziemie okrzemkowa, stracony kwas krzemowy, krzemiany metali ziem alkalicznych, glinokrzemiany sodowe i potasowe (skalenie i miki), siarczany wapnia i magnezu, tlenek magnezu, zmielone tworzywa sztuczne, nawozy, takie jak siarczan amonowy, fosforan amonowy, mocznik, zmielone produkty roslinne, takie jak maka zbozo¬ wa, maczka z kory drzewnej, maczka drzewna, maczka z lupin orzechów, sproszkowana celuloza, pozostalosci po ekstrakcji roslin, wegiel aktywowa¬ ny, pojedynczo lub w mieszaninie.Uziarnienie nosnika wynosi dla srodka do opyla¬ nia celowo do okolo 0,1 mm dla srodka do roz¬ siewania okolo 0,075 do 0,2 mm, a dla granulatów 0,2 mm i wiecej. Stezenie substancji czynnej w pre¬ paratach stalych wynosi 0,1—80%.Do mieszanin tych mozna ponadto wprowadzic dodatki stabilizujace substancje czynna, i/lub nie¬ jonowe, anionoczynne i kationoczynne substancje, które np. zabezpieczaja przyczepnosc substancji czynnej do roslin i czesci roslin (srodki klejace i spoiwa) i/lub lepsza zwilzalnosc (zwilzacza) oraz dyspergowalnosc (dyspergatory). Jako srodki klejace stosuje sie np. mieszanine oleina-wapien, pochodne celulozy (metyloceluloza lub karboksymetylocelulo- za), hydroksyetery glikolu etylenowego z mono- i dwualkilofenolami zawierajace 5—15 grupy tlenku etylenu w czasteczce i 8—9 atomów wegla w grupie alkilowej, kwasy ligninosulfonowe, ich sole z meta¬ lem alkalicznym lub metalem ziem alkalicznych, etery glikolu polietylenowego (Carbowaxe), etery glikolu polietylenowego z wyzszymi alkoholami ali¬ fatycznymi, zawierajace 5—20 grup tlenku etyle¬ nowego w czasteczce i 8—18 atomów wegla w grupie alkoholu alifatycznego, produkty kondensacji tlenku etylenu, tlenku propylenu, poliwinylopirollony, po¬ lialkohole winylowe, produkty kondensacji mocznik- -formaldehyd oraz produkty lateksowe.Dajace sie dyspergowac w wodzie koncentraty substancji czynnej, to znaczy proszek zwilzalny, pasty i koncentraty emulsyjne stanowia srodki, które mozna rozcienczac woda do zadanego steze¬ nia. Skladaja sie one z substancji czynnej, nosnika, ewentualnie z dodatków stabilizujacych substancje czynna, z substancji powierzchniowo czynnej, srodka przeciwpieniacego i ewentualnie rozpuszczalników.Zawartosc substancji czynnych w tych srodkach wy¬ nosi 5—80%.Proszki zwilzalne i pasty sporzadza sie mieszajac 1 mielac substancje czynne z dyspergatorami i spro¬ szkowanymi nosnikami w odpowiednich urzadze¬ niach az do uzyskania jednorodnosci. Jako nosniki stosuje sie substancje omówione przy stalych po¬ staciach preparatów. W niektórych przypadkach korzystne jest stosowanie mieszanin rozmaitych nosników. Jako dyspergatory mozna stosowa^ np. 22 produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i sul¬ fonowanych pochodnych naftalenu z formaldehy¬ dem, produkty kondensacji naftalenu wzglednie pochodnych naftalenosulfonowych z fenolem i for- s maldehydem, oraz sole kwasu ligninosulfonowego z metalem alkalicznym, metalem ziem alkalicznych lub amonowe, ponadto arylosulfoniany alkilowe, sole kwasu dwubutylonaftalenosulfonowego z meta¬ lem alkalicznym lub metalem ziem alkalicznych, siarczany alkoholi alifatycznych, takie jak sole siar¬ czanowanych heksadekanoli, heptadekanoli, oktade- kanoli i soli siarczanowanego eteru glikolu z wyz¬ szym^ alkoholem alifatycznym, sól sodowa oleilome- tylotaurydu, dwutrzeciorzedowe glikole acetylenowe, chlorek dwualkilodwulauryloamoniowy oraz sole kwasów tluszczowych z metalem alkalicznym lub metalem ziem alkalicznych.Jako srodki przeciwpieniace stosuje sie np. sili-, kony.Substancje czynne z podanymi wyzej substancja¬ mi pomocniczymi miesza sie, miele, przesiewa i do¬ stosowuje tak, aby w przypadku proszków zwil- zalnych czastki stale wykazywaly uziarnienie 0,02— 0,04 mm, a w przypadku past nie przekraczaly 0,03 mm. W celu wytworzenia koncentratów emulsyjnych i past stosuje sie dyspergatory, takie jak poprzednio podane, oraz rozpuszczalniki organiczne i wode.Jako rozpuszczalniki stosuje sie np. alkohole, benzen, ksyleny, toluen, sulfotlenek metylowy, N,N-dwual- kilowane amidy, N-tlenki amin, zwlaszcza trójalki- loamin, oraz frakcje oleju mineralnego o tempera¬ turze wrzenia 120—350°C. Rozpuszczalniki powinny byc praktycznie bezwonne, niefitotoksyczne, obojetne wobec substancji czynnych i nie moga wykazywac zbyt niskiej temperatury zaplonu.Ponadto srodki wedlug wynalazku mozna stoso¬ wac w postaci roztworów. W tym celu jedna lub kilka substancji czynnych o ogólnym wzorze 1 roz¬ puszcza sie w odpowiednich rozpuszczalnikach or¬ ganicznych, mieszaninach rozpuszczalników, w wo¬ dzie lub w mieszaninach rozpuszczalników organi¬ cznych z woda. Jako rozpuszczalniki organiczne mozna stosowac alifatyczne i aromatyczne weglowo* dory, ich chlorowane pochodne, alkilonaftaleny, oleje mineralne, pojedyncze *lub w mieszaninie. Roztwory powinny zawierac X—20% substancji czynnej. Roz* twory te mozna nanosic albo za pomoca gazu wytla¬ czajacego (w postaci rozpryskiwacza) albo za pomo¬ ca specjalnego natrysku (w postaci aerozolu).Do omówionych srodków wedlug wynalazku mo¬ zna domieszac inne biocydowe substancje czynne lub srodki. I tak np. srodki wedlug wynalazku oprócz zwiazków o wzorze ogólnym 1 moga zawie¬ rac substancje owadobójcze, grzybobójcze, bakterio¬ bójcze, fungistatyczne, bakteriostatyczne, nicienio- bójcze lub dalsze substancje chwastobójcze w celu rozszerzenia zakresu dzialania. Srodki wedlug wy¬ nalazku moga ponadto zawierac nawozy roslinne, mikropierwiastki itp.Podane nizej przyklady X^XIII objasniaja blizej sklad i sporzadzanie rozmaitych postaci preparatów, zawierajacych nowa substancje czynna o ogólnym wzorze 1. W przykladach tych czesci oznaczaja cze¬ sci wagowe. 40 45 50 55 6089 313 23 24 Przyklad X. Granulat. W celu sporzadzenia % granulatu stosuje sie nastepujace substancje: czesci N-(2'-izopropoksyetylo-)-2,6-dwuetylo-chlo- roacetanilidu; 0,25 czesci epichlorohydryny; 0,25 czesci acetylowego eteru glikolu polietyleno¬ wego; 3,50 czesci glikolu polietylenowego; oraz 91 czesci koalinu (o uziarnieniu 0,3—0,8 mm).Substancje czynna miesza sie z epichlorohydryna i rozpuszcza w 6 czesciach acetonu, po czym dodaje sie glikol polietylenowy i acetylowy eter glikolu polietylenowego. Tak otrzymany roztwór natryskuje sie na kaolin i nastepnie odparowuje pod próznia.Przyklad XI. W celu sporzadzenia a) 50%, b) 25% i c) 10% proszku zwilzalnego stosuje sie nastepujace skladniki: a) 50 czesci N-(2'-metoksyetylo)-2-metylo-6-etylo- -chloroacetanilidu; czesci butylonaftylosulfonianu sodowego; 3 czesci produktu kondensacji kwasów naftaleno- sulfonowych — kwasów fenylosulfonowych-formal- dehydu 3:2:1; czesci kaolinu; oraz 22 Czesci kredy Champagne. b) 25 czesci N-(2'-alkiloksyetylo)-2,6-dwuetylo- -chloroacetanilidu; czesci soli sodowej oleilometylotaurydu; 2,5 czesci produktu kondensacji kwasu naftaleno- sulfonowy-formaldehyd; 0,5 czesci karboksymetylocelulozy; czesci obojetnego krzemianu potasowo-glinowego oraz 62 czesci kaolinu; c) 10 czesci N-(2'-metoksyetylo)-2,6-dwuetylochlo- roacetonllidu; 3 czesci mieszaniny soli sodowej siarczanów nasy¬ conych wyzszych alkoholi alifatycznych; czesci produktu kondensacji kwasy naftalenosul- fonowe-formaldehyd; oraz 82 czesci kaolinu, Podane substancje czynne nanosi sie na odpowied¬ nie nosniki (kaolin i kreda), a nastepnie miesza 1 miele. Otrzymuje sie proszek zwilzalny o korzy¬ stnej zwilzalnosci i sypkosci. Z takich proszków zwilzalnych mozna na drodze rozcienczenia woda sporzadzic zawiesiny o kazdym zadanym stezeniu.Przyklad XIL Pasta. W celu sporzadzenia 45% pasty stosuje sie nastepujace substancje: 45 czesci N-(2'-cyklopropoksyetylo)-2,6-dwuetylo- chloroacetanilidu; czesci glinokrzemianu sodowego; 14 czesci etylowego eteru glikolu polietylenowego zawierajacego 8 czasteczek tlenku etylenowego; 1 czesc oleilowego eteru glikolu polietylenowego zawierajacego 5 czasteczek tlenku etylenowego; 2 czesci oleju wrzecionowego; czesci glikolupolietylenowego; oraz 23 czesci wody.Substancje czynna lacznie z substancjami pomo¬ cniczymi miesza si^ i miele w odpowiednich do tego celu urzadzeniach. Otrzymuje sie paste, z której na drodze rozcienczenia woda sporzadza sie zawie¬ siny o kazdym zadanym stezeniu.Przyklad XIII. Koncentrat emulsyjny. W celu sporzadzenia 25% koncentratu emulsyjnego razem miesza sie nastepujace skladniki: czesci N-(2'-etoksyetylo)-2-metylo-6-etylochloro- acetanilidu; czesci mieszaniny nonylofenylopolioksyetylenu i dodecylobenzenosulfonianu wapniowego; czesci 3,5,5-trójmetylocykloheksan-2-onu-l; oraz czesci dwumetyloformamidu.Koncentrat ten mozna rozcienczac woda do emul¬ sji o odpowiednim stezeniu. Emulsje takie nadaja sie do zwalczania chwastów w roslinach upraw¬ nych. PL

Claims (23)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek oddzialywujacy na wzrost roslin, zna¬ mienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jeden chloroacetanilid o wzorze 1, w któ- 20 rym Rj oznacza grupe etylowa lub izopropylowa, Re oznacza grupe metylowa lub etylowa, A oznacza niepodstawiony lancuch etylenowy; podstawiony jednokrotnie grupa etylowa albo jedno- lub dwu¬ krotnie grupa metylowa lancuch etylenowy, a Rs 25 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3 lub 4 atomach wegla, rodnik cyklopropylowy lub cyklopropylometylowy, oraz odpowiednie nosniki i/lub dyspergatory i ewentual¬ nie dalsze substancje szkodnikobójcze czynne. 2o 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Rt oznacza grupe etylowa lub izopro¬ pylowa, Rg oznacza grupe metylowa lub etylowa,
  2. 2. A oznacza lancuch etylenowy, a Rs oznacza grupe S5 metylowa, etylowa, n-propylowa lub izopropylowa.
  3. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe etylowa lub izopro¬ pylowa, R2 oznacza grupe metylowa lub etylowa, 40 A oznacza podstawiony jedno- lub dwukrotnie gru¬ pe metylowa lancuch etylenowy, a R8 oznacza grupe metylowa, etylowa lub n-propylowa.
  4. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 45 1, w którym R± oznacza grupe etylowa lub izopro¬ pylowa, R2 oznacza grupe metylowa lub etylowa, 5. A oznacza niepodstawiony lub podstawiony jedno¬ krotnie grupe metylowa lancuch etylenowy, a R8 oznacza grupe metylowa lub etylowa. 50
  5. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etylo-6-metylo- -N-(2'-metoksyetylo)-N-chloroacetanilid.
  6. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etylo-6-metylo-N- 55 -(2'-etoksyetylo-)-N-chloroacetanilid.
  7. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etylo-6-metylo- -N-(2'-n-propoksyetylo)-N-chloroacetanilid.
  8. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze eo jako substancje czynna zawiera 2-etykM-metylo- -N-(2Mzoprorxtoyetylo)-N-chloroacetanilid.
  9. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etylo-6-metylo- -N-(lr-metoksypropylO-2')-N-chloroacetanilid o wzo- «5 rze 1$.89 313 25 26
  10. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etylo-6-metylo-N- -<2'-metoksypropylo)-N-chloroacetanilid o wzorze 17.
  11. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwuetylo-N-(2'- -metoksyetylo)-N-chloroacetanilid.
  12. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwuetylo-N-(2'- -etoksyetylo)-N-chloroacetanilid.
  13. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwuetylo-N-(2'- -n-propoksyetylo)-N-chloroacetanilid.
  14. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwuetylo-N-(l'- -metoksypropylo-2')-N-chloroacetanilid.
  15. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-izopropylo-6-me- tylo-N-(2'-etoksyetylo)-N-chloroacetanilid.
  16. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-izopropylo-6-etylo- -N-(2'-etoksyetylo)-N-chloroacetanilid. 10 15 20
  17. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, zd jako substancje czynna zawiera 2-etylo-6-metylo-N- -(l'-etoksypropylo-2')-N-chloroacetanilid.
  18. 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-izopropylo-6-mety- lo-N-(l'-metoksypropylo-2')-N-chloroacetanilid.
  19. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-izopropylo-6-me- tylo-N-(2'-metoksypropylo)-N-chloroacetanilid.
  20. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwuetylo-N-(l'- -etoksypropylo-2')-N-chloroacetanilid.
  21. 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etylo-6-metylo-N- - (2'-etoksypropylo-)-N-chloroacetanilid.
  22. 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etylo-6-metylo-N- (2'-cyklopropylometoksyetylo)-N-chloroacetanilid.
  23. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwuetylo-N-(2'- -cyklopropylometoksyetylo)-N-chloroacetanilid. m&i IfcHkOb Wzór* O-NH-A-0H Re Wzór 2a lto3 0=C-C-0-R, t m Wzór 4 rv R'B* Bs y»l-c-c-Q-% Wzór 589 313 Y-A-ORj Wzór 6 CH3 -ch2-ch-oh Wzór 8 C2H5 -CH2-CH-0H Wzór 10 -< Wzór \l CH3 -ch-ch2- ' Wzór % CH5 i 5 -CH-CH2-0H Wzór 7 CH3 CH5 -CH-CH-OH Wzór 9 fi/-°R' Wzórfl CO-CHoCl < -CH2- Wzórtf CH3 -ch2-ch- Wzdr fi C^ f* /CH-CH,- 0-CH3 // ^n C0-CH2CL CH, Wzór £ C,H CH, 2n5 N /CH2-CH-0-CH5 CH3 Wzór tf C0-CH2CL Cena zl 10,— LDA — Zaklad 2, Typo, zam. 1375/77 — 100 egz. PL
PL1973163070A 1972-06-06 1973-06-04 PL89313B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH834572A CH581426A5 (en) 1972-06-06 1972-06-06 N-substd haloacetanilides - as selective herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL89313B1 true PL89313B1 (pl) 1976-11-30

Family

ID=4338897

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973184525A PL94758B1 (pl) 1972-06-06 1973-06-04 Sposob wytwarzania nowych podstawionych chloroacetanilidow
PL1973163070A PL89313B1 (pl) 1972-06-06 1973-06-04

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973184525A PL94758B1 (pl) 1972-06-06 1973-06-04 Sposob wytwarzania nowych podstawionych chloroacetanilidow

Country Status (7)

Country Link
BE (1) BE800471A (pl)
CH (1) CH581426A5 (pl)
CS (1) CS169841B2 (pl)
PL (2) PL94758B1 (pl)
SU (2) SU724074A3 (pl)
TR (1) TR17681A (pl)
ZA (1) ZA733798B (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013026811A1 (en) * 2011-08-25 2013-02-28 Basf Se Herbicidal compositions comprising chloroacetamides

Also Published As

Publication number Publication date
BE800471A (fr) 1973-12-05
TR17681A (tr) 1975-07-23
SU724074A3 (ru) 1980-03-25
SU596162A3 (ru) 1978-02-28
CS169841B2 (pl) 1976-07-29
CH581426A5 (en) 1976-11-15
PL94758B1 (pl) 1977-08-31
ZA733798B (en) 1974-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK144374B (da) N-substituerede chloracetanilider til anvendelse som plantevaekstregulatorer og herbicider
IL42278A (en) Herbicides containing paneoxylalkanoic acids or their functional history
JPS6035321B2 (ja) 除草剤およびその製造方法
US4278461A (en) Herbicidal agents
CS226434B2 (en) Herbicide and method of preparing its active substance
KR920010518B1 (ko) 2-[1-(3-클로로알릴옥시아미노)알킬리덴]-5-알킬티오알킬-사이클로헥산-1,3-디온 제초제의 제조방법
PL132245B1 (en) Agent for controlling and/or protection against paralysis by harmfuk microorganisms and method of manufacture of novel derivatives of arylamines
WO1991004964A1 (en) Herbicidal sulfonamide derivatives
PL89313B1 (pl)
PL124785B1 (en) Fungicide and method of manufacture of substituted n-propargylanilines
PL96923B1 (pl) Srodek chwastobojczy i regulujacy wzrost roslin
CA1047532A (en) Haloacetanilides for regulating plant growth
US3636143A (en) O-(2 - nitro - 4 - alkyl-phenyl)-o-alkyl-n-isopropyl-amido-phosphorothioates
PL79493B1 (pl)
US4605764A (en) Substituted acetamide derivatives with an antidote action, antidote compositions containing such compounds, selective herbicide compositions containing these antidotes and a process for the preparation of substituted acetamide derivatives
PL124733B1 (en) Fungicide
NL8202974A (nl) Herbicideverbindingen afgeleid van fenoxybenzoezuur en de werkwijzen ter bereiding ervan en gebruik ervan.
CS204044B2 (en) Herbicidal means and method of making the active substance
PL110646B1 (en) Fungicide
US3962304A (en) Alkoxy-substituted benzyl dithiocarbamic acid esters
PL70038B1 (en) Substituted bicycloalkanes their preparation compositions containing same and their use[gb1324791a]
CS214753B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
JPS6314714B2 (pl)
US4690708A (en) Herbicides derived from aryloxybenzenecarboxylic acid imides
PL129394B1 (en) Herbicide and method of obtaining new derivatives of 2-pyridiloxyacetanilides