Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, zawierajacy jako substancje czynna pochodne oksazolinowe o wzorze 1, oraz nosnik i/lufo srodek powierzchniowo-czynny w pochodnych oksazolino- wych o wzorze ogólnym 1, R1 oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkenylowa, arylowa, arylowoalkilowa lub heterocykliczna, R2. oznacza grupe alkilowa a R3 oznacza ewentualnie podstawio¬ na grupe arylowoalkilowa. Przykladami odpowie¬ dnich podstawników w ewentualnie podstawionych grupach sa atom chlorowca, grupa nitrowa, alkilo¬ wa, alkoksylowa lub fenylowa.Korzystnymi pochodnymi ofosazolinowymi sa te zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza ewentualnie podstawiona atomami fluoru grupe al- kEowa zawierajaca 1—!12 atomów wegla, na przy¬ klad grupe metylowa, trójfluoromeitylowa lub de- cylowa, ewentualnie podstawiona fenylem grupe alkenylowa zawierajaca do 6 atomów wegla, na przyklad gru^e propenylowa lulb styrylowa, grupe fenylowa ewentualnie podstawiona atomem chlo¬ rowca, na przyklad fluorem lub chlorem, grupa ni¬ trowa lufo grupa alkilowa lub alkoksylowa zawiera¬ jaca 1—6 atomów wegla, na przyklad metylowa lub metoksylowa, grupe benzylowa lub grupe hetero¬ cykliczna o pierscieniu zawierajacym 5 lub 6 ato¬ mów, na przyklad grupe styrylowa lub pirydylo- wa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—6 atomów wegla, na przyklad grupe metylowa i lub etylowa, a R3 oznacza grupe benzylowa ewentual- nie podstawiona w pierscieniu jednym lub wiecej atomami chlorowca, na przyklad atomami chloru grupe nitrowa lub grupa alkilowa zawierajaca 1—5 atomów wegla, na przyklad metylowa.Pochodne oksazolinowe o wzorze ogólnym 1 mo¬ zna wytworzyc sposobem, który polega na podda¬ niu reakcji zwiazku hydroksymetylowego o wzorze ogólnym 2 z silna zasada i halogenkiem o wzorze ogólnym 3, w którym Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie atom chloru. Silna zasada jest korzystnie wodorek metalu alkalicznego, na przyklad wodorek sodu a reakcje korzystnie prowadzi sie w weglo¬ wodorze aromatycznym, na przyklad w toluenie, jako rozpuszczalniku.W pewnych przypadkach pochodne oksazolinowe mozna wygodniej wytworzyc innym sposobem, któ¬ ry polega na poddaniu reakcji podstawionego ami- nopropanolu o wzorze ogólnym 4 z kwasem kar- boksylowym o wzorze R^OOH. Reakcje takze wy¬ godnie prowadzi sie w rozpuszczalniku aromatycz¬ nym, na przyklad w ksylenie, jako rozpuszczalniku.Jak wspomniano powyzej pochodne oksazolino¬ we wedlug wynalazku sa herbicydami. Srodek we¬ dlug wynalazku zawiera nosnik i/lu wierzchniowo czynny razem z co najmniej jedna pochodna oksazolinowa jako aktywnym skladni¬ kiem. Srodek wedlug wynalazku stosuje sie do zwalczania niepozadanych roslin przy uzyciu her- bicydowo skutecznej ilosci pochodnej oksazolino¬ wej. 89 04889 048 .3 4 Nazwa „nosnik" stosowana w opisie oznacza sub¬ stancje stslla lub ciekla, nieorganiczna lub orga¬ niczna, pochodzenia syntetycznego lub naturalnego, z która miesza sie zwiazek aktywny Lub przygoto¬ wuje receptury w celu stosowania na rosline, na¬ siona, glebe lub inny obiekt, lub ulatwienia prze¬ chowywania, transportu lu'b manipulowania.Srodek powierzchniowo — czynny moze byc emulgatorem, dyspergatorem, lub srodkiem zwilza¬ jacym; moze byc niejonowy lub jonowy.W srodku wedlug wynalazku mozna stosowac do¬ wolne materialy nosnikowe lub srodki powierz¬ chniowo-czynne stosowane zwykle w srodkach pe¬ stycydowych.Srodek wedlug wynalazku mozna przygotowywac w postaci proszków zawiesinowych, pylów, granu¬ lek, roztworów, emulgówalnych koncentratów, * emulsji, koncentratów zawiesinowych i areczolii.• Proszki zawiesinowe zawieraja zwykle 25, 50 lub 75% wagowych srodka trujacego i zwykle zawiera¬ ja ponadto, oprócz stalego nosnika, 3^10% wago¬ wych srodka dyspergujacego i, o ile to jest koniecz- ne o—10% wagowych stabilizatora lub stabilizato¬ rów i/lub inne dodatki, takie jak srodki zwieksza¬ jace przyczepnosc i dyspergatory. Pyly przyrza¬ dzane sa zwykle w postaci koncentratu pylowego o skladzie podobnym do skladu proszku zawiesino¬ wego, lecz bez srodka dyspergujacego i sa one roz¬ cienczane na polu dalsza iloscia stalego nosnika w celu uzyskania kompozycji zawierajacej zwykle i/2_10% wagowych srodka trujacego. Granulki przy¬ gotowuje sie zwykle o wymiarze (1,676—0,152 mm) i mozna je wytwarzac przez aglomerowanie lub impregnowanie. Zwykle granulki zawieraja V2—25% wagowych substancji trujacych i 0-^10% wagowych dodatków, takich jak stabilizatory, srodki zwalnia¬ jace uwalnianie substancji czynnej i srodki wia¬ zace.Emulgowalne koncentraty zawieraja zwykle, po¬ za rozpuszczalnikiem i, o ile to konieczne, dodatko¬ wym rozpuszczalnikiem, 10—50% wagowych srod¬ ka trujacego, 2—20% wagowych emulgatorów i 0—20% wagowych odpowiednich dodatków, takich jak stabilizatory, dyspergatory i inhibitory korozji.Koncentraty zawiesinowe sa przygotowywane tak, aby wytworzyc trwaly, nieosadzajacy, sie i plynny produkt i zwykle zawieraja 10—75% wagowych srodka trujacego. 0,5—15% wagowych srodków dy¬ spergujacych, 0,1—<10% wagowych srodków zawie¬ szajacych, takich jak koloidy ochronne i srodki tiksotropowe, 0—10% wagowych odpowiednich do¬ datków, takich jak srodki przeciwpianowe, inhibi¬ tory korozji, stabilizatory, dyspergatory i srodki zwiekszajace przyczepnosc oraz jako nosnik wode lub ciecz organiczna, w której srodek trujacy jest w zasadzie nierozpuszczalny; niektóre organiczne ciala stale lub sole nieorganiczne moga byc rozpu¬ szczone w nosniku, aby zapobiec sedymentacji lub jako srodki zapobiegajace zamarzaniu wody.Zawiesiny i emulsje wodne, sa wytwarzane przez rozcienczenie woda proszku zawiesinowego lub koncentratu zawierajacego substancje czynna we¬ dlug wynalazku. Wymienione emulsje moga byc ty¬ pu woda-w-oleju: lub olej-w-wodzie i moga miec gesta konsystencje, zblizona do majonezu.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac takze inne skladniki na przyklad inne zwiazki majace wlasnosci pestycydowe, a zwlaszcza owadobójcze, roztoczobójcze, chwastobójcze lub grzybobójcze.Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady. 1 Przyklad I. 4-benizyloksymetylo-4-metylo-2- feny1ok sazolina.Zawiesine 19,1 g 4-hydroksymetylo-4-metylo-2- fenylooskazoliny (wytworzonej sposobem opisanym w J. Amer. Chem. Soc, 1945 67, 1069) w 200 ml toluenu dodawano powoli do mieszanej zawiesiny 2,4 g wodorku sodowego w 50 ml. toluenu. W celu zapoczatkowania reakcji konieczne bylo podgrza¬ nie. Nastepnie mieszanine ogrzewano - do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godz. z jednocze¬ snym mieszaniem. Do mieszaniny dodawano 13,0 g chlorku benzylu w ciagu 10 minut. Mieszanine ogrzewano pod chlodnica zwrotna do wrzenia w cia¬ gu dalszych 5 godzin a nastepnie pozostawiono w temperaturze pokojowej na 16 godzin. Mieszanine. przemyto 3-krotnie 200 ml wody, suszono nald Mg.S04 i odparowano pod zmiejszonym cisnieniem.Pozostalosc przedestylowano pod próznia, uzysku¬ jac pozadany produkt, o temperaturze wrzenia 147—149°C pod cisnieniem 0,3 mm Hg.Wyniki analizy: Obliczono dla CisHigNO: C 76,8; H 6,8; N 5,0% Znaleziono: C 76,4; -H 6,8; N 5,1% Przyklad II. 4-benzyloksymetylo-4-metylo- 2-/4-nitrofenylo/-oksazolina a) Wytwarzanie 2-'amino-3-benzyloksy-2-meitylopro- panolu 80 g 2,4-dwumetylo-4-benzyloksymetylooksazo- liny (wytworzonej sposobem podobnym do opi¬ sanego w przykladzie I) i 100 g wodorotlenku potasowego w wodnym etanolu ogrzewano ra- 49 zem do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 4 dni. Objetosc mieszaniny reakcyjnej zmniej¬ szono pod zmiejszonym cisnieniem i dodano na¬ stepnie 300 ml wody.Wodna mieszanine ekstraho¬ wano 3 razy eterem po 250 ml i wysuszono eks¬ trakty a rozpuszczalnik usunieto pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Pozostalosc przedestylowano pod zmniejiszonym cisnieniem, uzyskujac 2-ami- no-3-1benzylokisy-2-metylopropanol jako bezbar¬ wna ciecz, o temperaturze wrzenia 128—129aC pod cisnieniem 1,1 mm Hg.Analiza: Obliczono dla C11H17NO2: C 67,2; H 8,9; N 7,4% Znaleziono: C 67,6; H 9,1; N 7,4% b) Wytwarzanie 4-benzyloksymetylo-4-metylo-2-4- n itrofenylo/-óksazoliny 13,5 g 2-amino-3-;benzyloksy-2-metylopropanolu i 11,7 g kwasu 4-nitrobenzoesowego w 100 ml suche¬ go ksylenu ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godzin, przy uzyciu nasadki 50 Deana-Starka do zbierania wody utworzonej pod¬ czas reakcji. Ochlodzony roztwór odparowano do89 048 sucha pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc poddano dzialaniu eteru i pozostawiono na 15 go¬ dzin w temperaturze 0°C. Zólte cialo stale rekry- stalizpwano z etanolu, uzyskujac pozadany produkt, o temperaturze topnienia 65—66°C.Analiza: ^ Obliczono dla CmHibNsO-i: C 66,2; H 5,6; N 8,6* Znaleziono: C 66,2; H 5,6; N 8,4% Przyklad III. Stosujac sposoby podobne do opisanych w przykladzie I i II wytworzono dalsze zwiazki, których wlasnosci fizyczne i wyniki analiz zestawiono w tablicy I.Zwiazek Temp. top. °C lub temp. wrzenia °C/mm Hg Analiza 2-ben,zylo-4-benzyloksymetylo-4- metylooiksazolina 4-benzylo'ksymetylo-2.4Mawumo- tylooksazolina 4-Jbenzyloksymef^lo-2- '4-meto- ksyfenylo/-4-metylooksazolina 4-benzyloksymetylo-2-/4-chloro- fenylo/-4-metylooksazolina 4-benzyloksyrnetylo-4-metylo-2- -/p irydylo-3/-ok sazolina 4-/2-chlorobenzyloksyimetylo- /-4-metylo-2-fenylooksazolina 4-/4-chlorobenzyloiksymetylo/- -4-meitylo-2-fenylooksaizolina 4-/2,6-dwuchlorobenzylolksymetylo- /-4-metylo-2-fenylook'sazoliina 4-4-metylobenzyloksymetyló- 4-metylo-2-fenylooksazolin 4-benzyloksymetylo-2-4-fluoro- fenylo-4-metylooksazolina 4-benzyloksymetylo-2-/fenylo-2/- -4-metylooksazolina 4^benzylokcymetylo-2-decylo-4- metylocksazoiina 4-benzyloksymetylo-4-metylo-2- -/pirydylo/-4-oks azoliina 4-lben,zyloksymetylo-4-rnetylo-2- -p-toliloóksazolina 4-benzyloksymetylo-4-metylo-2- styrylooksazolina 4-benzyloksymetylo-4-metylo-2- -/propenylo/2/-oksazolina 4-benzyloksymetylo-4-metylo-2- -o-tolilooksazolina 4-benzyloksyimetylo-4-metyio-2- -trójfluorometylooksazolina 4-/3-metylolbenzyloksymetylo/-4- -metylo-2-fenylooksazólina 4-metylo-4-/4-nitrobenzylolksy- metylo/-2-fenylooksazolma 4-benzyloksymeitylo-4-etylo-2- -metylooksazolina 4-benzylokisymetylo-4-etylo-2- . -fenylooksazolina 4-benzyloksymetylo-2-/2-chloro- fenylp/-4-metylooksazolina 4-benzyloksyimetylo-4-etylo-2- 165-168/0,6 119-120/2,3 186-1^8/0,35 40, 41 174-175/0,75 166-192/0,4 55-57 82,84 190-194/1,0 olej olej 180-186/0,25 174-178/0,75 177-18470,8 203-204/0,9 113-119/1,0 188-193/3,0 119-132/0,3 177-188/2,3 92-94 152-158/1,0 176-179/0,8 202-204/2,0 Obliczono dla C19H21NO2: C 77,3; H 7,2; N 4,7% Znaleziono: C 76,9; H 7,2; N 4,8% Obliczono dla C13H17NO2: C 71,2; H 7,8; N 6,4% Znaleziono: C 71,0; H 8,0; N 6,8% Obliczono dla C19H21NO3: C 73,3; H 6,8; N 4,5% Znaleziono: C 73,6; H 7,0; N 4,6% Obliczono dla CisHisNOjjCl: C 68,5, H 5,8; N 4,4; Cl 11,3% Znaleziono: C 68,2; H 5,8; N 4,2; Cl 11,0% Obliczono dla C17H18N2O2: C 72,3; H 6,4; N 9,9% Znaleziono: C 72,1; H 6,6;-N 10,1% Obliczono dla Ci8HisN02Cl: C 68,5; H 5,7; N 4,4% Znaleziono: C 68,8; H 6,1; N 4,5% Obliczono dla CisHiaNOjsCl: C 68,5; H 5,7; N4,4% Znaleziono: C 68,1; H 5,8; N 4,4% Obliczono dla C18H17NO2CI2: C 61,7; H 4,9;, N 4,0% Znaleziono C 61,5; H 4,9; N 3,8% Obliczono dla C19H21NO2: C 77,3; H 7,2; N 4,7% Znaleziono: C 76,2; H 7,6; N 4,4% Obliczono dla Ci8Hi8N02F: C 72,3; H6,0; N4,7% Znaleziono: C 72,5; H 6,0; N 4,6% Obliczono dla: C16H17NO3: C 70,9; H 6,3; N 5,2% Znaleziono: C 70,6; H 6,5; N 5,1% Obliczono dla C21H33NO2: C 76,1; H 10,0; N4,2% Znaleziono: C 75,7; H 9,8; N 4,4% Obliczono dla Ci7Hi8N202: C 72,3; H 6,4; N 9,9% Znaleziono: C 72,0; H 6,4; N 9,9% Obliczono dla C19H21NO2: C 77,3; H 7,2; N 4,7% Znaleziono: C 77,3; H 7,3; N 4,7% Obliczono dla C20H21NO2: C 78,1; H 6,9; N 4,6 C 78,4 C 73,4; H 7,2; N 4,6% H 7,8; N 5,7% C 73,1; H 7,9; N 5,9% C 77,3; H 7,2; N 4,7% C 76,5; H 7,3; N 4,3% Znaleziono: Obliczono dla C15H19NO2: Znaleziono: Obliczono dla C19H21NO2: Znaleziono: Obliczono dla C13H14NO2F3: C57,l; H5,l; N 5,1% Znaleziono: C 56,9; H 5,4; N 4,9% Obliczono dla C19H21NO2: C 77,3; H 7,2; N 4,7% Znaleziono: C 77,4; H 7,4; N 4,4% Obliczono dla Ci8HisN204: C 66,2; H 5,6; N 8,6% Znaleziono: C 65,9; H 5,3; N 9,9% Obliczono dla C14H19NO2: C 72,1; H 8,2; N 6,0% Znaleziono: - C 72,5; H 8,6; N 5,6% Obliczono dla C19H2INO2: C 77,3; H 7,2; N 4,7% Znaleziono: C 77,2; H 7,4; N 4,5% Obliczono dla CieHisNOjjCl: C68,5; H 5,7; N 4,4; Cl 11,2% Znaleziono: C 68,9; H 5,9; N 4,0; Cl 10,9% Obliczono dla C20H23NO2: C 77,6; H 7,0; N 4,5%89 048 - Zwiazek' • -o-tolilooksazolina 4-benzyloksymetylo-2-/furylo-2/- -4-etylocksazolina 4-benzyloksymetylo-2-/2-me- toksyfenylo/-4-metylooksazolina Temp. topn. °C , lub temp. wrrzenia c'C/mm Hg 1 196-198/2,5 olej olej Znaleziono: Analiza C 77,7 Obliczono dla C17H19NO3: C 71,6 Znaleziono: C 72,0 Obliczono dla C19H21NO3: C 73,3 Znaleziono: C 72,9 c. d. tablicy I H 7,4^ N 4,1% H 6,7; N 4,9% H 7,1; N 4,7% H 6,8; N 4,5% H 6,7; N 4,7% Pr z y k l a d IV. Aktywnosc herbicydowa. t Aby ocenic aktywnosc herbicydowa zbadano zwiazki wedlug wynalazku przy uzyciu reprezen¬ tatywnej grupy roslin: kukurydza, Zea mays (Mz), ryz, Oryza sativa (R); proso japonskie, Echino- chloa crusgalli (B'G); groch zwyczajny, Pisum sa- tivum (P); len zwyczajny, Linum usotatissium (L); gorczyca biala, Sinapis alba (M); oraz burak cukro¬ wy, Beta vulgaris (SB). \ Badania podzielono na dwie grupy — przed- wschodowe i powschodowe. Badania przedwscho- dowe obejmowaly spryskiwanie ciekla kompozycja zwiazku gleby, w której niedawno zasiano nasiona roslin wymienionych powyzej. Badania powscho¬ dowe obejmowaly dwa rodzaje prób, a mianowicie polewanie gleby i spryskiwanie lisci. W badaniach polewania gleby, glebe, w której rosly sadzonki wymienionych powyzej gatunków, polewano cie¬ kla kompozycja zawierajaca zwiazek wedlug wy¬ nalazku, a w badaniach z natryskiwaniem lisci o- pryskiwano sadzonki taka kompozycja.Gleba uzyta w badaniach byla mieszanka kom¬ postowa, sterylizowana para, modyfikowana o na¬ zwie John Innes, w której polowa torfu na luzna objetosc, zastapiono wermikulitem.Kompozycje zastosowane w badaniach przygoto¬ wywano przez rozcienczanie wodnych roztworów zwiazków w acetonie, zawierajacym 0,4% wagowych produktu kondensacji alkilofenolu z tlenkiem ety¬ lenu, dostepnego w handlu pod nazwa Triton X-155.W badaniach z opryskiem gleby i opryskiem lisci roztwory acetonowe rozcienczono równa objetoscia wody a otrzymane kompozycje stosowano w dwu róznych "ilosciach, odpowiadajacych 10 i 1 kg ak¬ tywnego skladnika na hektar odpowiednio, co od¬ powiadalo objetosci 400 litrów na hektar. W bada¬ niach z polewaniem gleby, jedna objetosc roztworu acetonowego rozcienczano woda do 155 objetosci, a otrzymana kompozycje stosowano w ilosci odpo¬ wiadajacej 10 kg aktywnej substacji na hektar, co odpowiadalo objetosci okolo 3000 litrów na hektar.W badaniach przedwschodowych jako próbke kontrolna stosowano te 'sama glebe poddana dzia¬ laniu herbicydów a w próbach powschodowych — glebe nie poddana dzialaniu, z rosnacymi sadzon¬ kami.Dzialanie herbicydowe zwiazków oceniano wzro¬ kowo po uplywie 7 dni od oprysku lisci lub pole¬ wania gleby i 11 dni od oprysku gleby i podawano w skali 0—9. Ocena 0 oznacza brak dzialania na ro¬ sliny, ocena 2 wskazuje zmniejszenie ciezaru mo¬ krych lisci i lodygi roslin o okolo 25%, ocena 5 oznacza zmniejszenie o okolo 55%, ocena 9 oznacza zmniejszenie o 96% itd.Wyniki badan zestawiono w tabeli II.Tabela II Zwiazek 4-benzyloksymetylo-4- metylo-2-fenyloksazolina 2-benzylo-4-benzyloksy- metylo-4-fnetylooksa- zolina * 4-benzyloksymetylo-2,4- dwumetylooksazolina 4-benzyloksymetylo-2-/4- chlorofenylo/-4-metylo- oksazolina 4-benzyloksymetylo-4- metylo-2-/pirydylo-3- /-oksazolina - ¦.- - ¦ Daw¬ ka kS/ 1 ha- 1 1 1 1 1 --—- - Powschodowe Polewanie gleby Mz R BG P L M SB 0 0 5 0 10 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ¦ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 2 0 -.+--—--¦•¦ -- --¦- - --- - Oprysk Mz R BG P 2 3 8 1 0 0 0 0 3 2 6 1 0 0 0 0 0 2 1-1 — 0 0 0 118 1 0 0 10 • 1 1 7 ,3 0 0 0 0 ¦-¦- -- — lisci L 9 1 6 0 7 0 6 0 9 2 M SB 9 8 1 0 9 8 1 0 3 0 0 8 0 0 , V :'¦ 9 9 6 6 Przedwschodowe Oprysk gleby Mz R BG P L. M SB 8 9 9 4 6 4 3 1 0 0 9 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 'i;''-:. 0 020000 0 0 18 0006 _ 0 0 0 |89 048 1 1 4-benzyloksymetylo-4- metylo-2-/4-nitrofenylo/- oksazolina 4-/2^chlorobenzyloksyme- tyllo/-4-metylo-2-fenylo- 1 oksazolina 4-/2,6-dwuchlorobenzylo- ksymetylo/-4-metylo-2- fenylooksazolina 4-/4-chloriobenzyloksyme- tylo/-4-metylo-2-fenylo- oksazolina 4-/4-metylobenzyloksy- metylo/-4-metylo-2-feny- looksazolina 4-benzyloksymetylo-2-/4- -fluorofenylo/4-metylo- oksazolina 4-benzyloksymetylo-2- /f'urylo-2/-4-metylooksa- zolina 1 4-benzyloksymetylo-2-de- cyl'O-4-metylooksazolina 4-benzyloksymetylo-4- -metylo-2-/pirydylo/-4- -oksazolina I 4-benzyloksyimetylo-4- | -metylo-2-p-tiolilooksa- 1 zolina 4-benzyloksymetylo-4- -metylo-2-styrylooksazo- lina 4-benzyloksymetylo-2-/4- -metoksyfenylo/-4-mety- looksazolina 4-benzyloksymetylo-4- -metylo-2-/propenylo-2/- -oksazolina 4-benzyloksymetylo-4- -metylo-2-o-tolilooksazo- lina 4-/3-metylobenzylo'ksy- metylo/-4-metylo-2-feny- loksazolina 4-benzyloksymetylo-4- -etylo-2-metylooksaz'olina 4-benzyloksymetylo-4- -etylo-2-fenylooksazolina 4-benzyloiksymetylo-4- -etylo/-2-o-tolilooksazo- lina 4-benzyloksymetylo-2-/2- -chlorofenylo/-4-metylo- oksazolina 4-benzyloksymetylo-2- /furylo-2/-4-etylooksazo- lina 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 j 1 I 1 1 1 1 1 * 1 . . f 1 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 6 5 7 2 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 6 3 8 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 4 ; 4 6 0 0 0 0 4 0 0 1 0 3 0 1 0 0 2 1 3 0 1 0 3 0 0 0 1 0 0 1 0 1 0 1 0 2 1 2 0 3 0 3 0 3 1 1 2 0 0 f 1 0 7 0 1 'l 0 1 0 2 0 0 - 3 0 4 0 2 0 3 0 1 0 1 0 2\ 0 3 0' 3 0 7 1 7 0 6 0—0 9 2 8 2 0 1 8 1 6 1 0 0 8 0 7 1 — 0 9 2 8 2 0 0 9 2 9 7—3 8 3 9 1 0 2 9 3 8 0 8 7 8 0 0 2 8 4 8 2 0 0 8 1 7 0 0 3 7 2 8 0 0 1 7 2 9 0 0 2 9 2 8 6 0 3 7 2 8 0 0 1 6 2 9 0 0 0 7 4 8 0 0 2 8 2 7 4 1 5 7 3 8 1 0 1 7 2.,:,» 0 0 0 4 0 8 0 4 0 7 0 9 0 9 2 9 2 8 1 9 4 8 0 9 0 6 2 9 1 8 2 7 2 9 1 7 3 4 4 8 4 9 1 0 4 0 6 0 6 0 8 0 9 0 9 3 9 0 9 1 3 0 7 0 7 0 9 0 7 ¦ 0 1 0 1 0 8 0 7 1 1 c. cl. Tabeli II 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0N 0 0 0 0 0 0 0 0 4 3 0 *o 4 7 0 2 0 8 2 0 0 0 8 0 9 9 7 0 0 0 0 4 0 0 0 9 9 0 0 0 0 9 0 9 9 7 9) 7 0 0 0 0 0 0 9 3 0 — 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 3 0 8 1 0 — 0 0 0 1 0 0 0 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 7 1 0 — 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 2 0 0 0 0 0 7 0 0 — 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 2 011 89 048 12 PL