PL87314B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL87314B1 PL87314B1 PL16318373A PL16318373A PL87314B1 PL 87314 B1 PL87314 B1 PL 87314B1 PL 16318373 A PL16318373 A PL 16318373A PL 16318373 A PL16318373 A PL 16318373A PL 87314 B1 PL87314 B1 PL 87314B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- moles
- benzaldehyde
- bromination
- lewis acid
- complex
- Prior art date
Links
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 10
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 10
- SUISZCALMBHJQX-UHFFFAOYSA-N 3-bromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC=CC(C=O)=C1 SUISZCALMBHJQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- -1 bromo compound Chemical class 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania aldehydu m-bromobenzoesowego przez bromowanie aldehydu benzoesowego w obecnosci kwasu Lewisa.Znany sposób bromowania aldehydu benzoesowego, opisany w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3013079, polega na utworzeniu polaczenia kompleksowego aldehydu z jednym z kwasów Lewisa, np.: chlorkiem glinu i dzialaniu na kompleks bromem czasteczkowym w temperaturze pokojowej. Po zbromowa- niu pierscienia w pozycji meta utworzony bromozwiazek poddaje sie hydrolizie, w celu rozlozenia polaczenia kompleksowego i uwolnienia grupy aldehydowej. Hydrolize wedlug znanej metody dokonuje sie przez zadanie stalej mieszaniny poreakcyjnej roztworem kwasu solnego w temperaturze okolo 0°C.Znana metoda stanowi duze uproszczenie w stosunku do innych znanych metod wytwarzania aldehydu m-bromobenzoesowego, które wprowadzaja brom do pierscienia aromatycznego poprzez nitrowanie, redukqe grupy nitrowej i wymiane grupy aminowej na brom za pomoca reakcji Sandmayera. Jednak stosowanie tej postepowej metody jest ograniczone tylko do skali laboratoryjnej, gdyz polaczenie kompleksowe aldehydu benzoesowego z kwasem Lewisa posiada konsystencje stala, a wiec proces bromowania z koniecznosci zachodzi w fazie stalej, z mala wydajnoscia rzedu 50%. Z uwagi na utrudnione mieszanie w czasie bromowania nastepuja lokalne przegrzania, w wyniku czego mieszanina ulega czesciowemu zwegleniu, co powoduje znaczne obnizenie wydajnosci.Celem wynalazku jest modyfikacja sposobu bromowania aldehydu benzoesowego, umozliwiajaca prowadze¬ nie procesu w duzej skali technicznej z prawie ilosciowa wydajnoscia. Stwierdzono, ze cel ten uzyskuje sie, jezeli bromowanie prowadzi sie w roztworze rozpuszczalnika, takiego jak: kwas alifatyczny, weglowodór alifatyczny, ewentualnie chlorowcowany lub w mieszaninie takich rozpuszczalników, w granicach temperatur 20—150°C, po czym zbromowany kompleks poddaje sie hydrolizie woda.Ponadto stwierdzono, ze aby mieszanine reakcyjna utrzymac w stanie cieklym, konieczne jest zachowanie odpowiedniego stosunku molowego reagentów, tj. aldehydu, kwasu Lewisa do rozpuszczalnika. Stosunek ten wynosi jak 1 :n:(n-1), gdzie n - liczba moli kwasu Lewisa, przy czym korzystnie jest, gdy n zawiera sie w granicach 1,5—3.7 87 314 Jako rozpuszczalnik stosowany w sposobie wedlug wynalazku nalezy uzywac zwiazków, które same nie ulegaja bromowaniu, a jednoczesnie nie powoduja rozkladu zwiazku kompleksowego aldehyd — kwas Lewisa, bowiem rozpad kompleksu powoduje zmiane kierunku bromowania.Jako dogodne do tego celu rozpuszczalniki nalezy wymienic: kwas octowy, zwlaszcza lodowaty, chloroform, heksan.Wedlug wynalazku, w celu wytworzenia roztworu kompleksu aldehydu z kwasem Lewisa dodaje sie do rozpuszczalnika kwas Lewisa, a nastepnie aldehyd benzoesowy. Calosc chlodzi sie tak, aby temperatura nie przekraczala 60°C. Do otrzymanego roztworu wprowadza sie brom podczas energicznego mieszania. Po zakonczeniu reakcji bromowania, mieszanine zadaje sie woda i oddziela surowy aldehyd m-bromobenzoesowy.Proces wedlug wynalazku charakteryzuje sie prostymi operacjami, latwo dajacymi prowadzic sie na duza skale techniczna.Przyklad-1. W reaktorze o pojemnosci 50 I wyposazonym w chlodnice zwrotna, termometr, wkraplacz i mieszadlo mechaniczne umieszcza sie 90 moli (5,40 kg = 5,15 I) lodowatego kwasu octowego i dodaje przy mieszaniu 150 moli (24,35 kg) bezwodnego chlorku zelazowego, a nastepnie 60 moli (6,37 kg = 6,06 I) aldehydu benzoesowego. Roztwór utworzonego kompleksu aldehydu benzoesowego z chlorkiem zelazowym, w bezwod¬ nym kwasie octowym, miesza sie przez 1 godzine, a nastepnie dodaje sie w trzech porcjach w odstepach 0,5 godziny, 60 moli (9,59 kg = 3,07 I) bromu. Zbromowany kompleks miesza sie jeszcze przez 2 godziny i hydrolizuje woda. Po odmyciu woda chlorku zelazowego i kwasu octowego otrzymuje sie 10,76 kg (97%) surowego aldehydu m-bromobenzoesowego. Surowy produkt oczyszcza sie przez destylacje prózniowa.Przyklad II. W reaktorze o pojemnosci 50 I wyposazonym w chlodnice zwrotna, termometr, wkraplacz i mieszadlo mechaniczne umieszcza sie 30 moli (1,80 kg = 1,72 I) lodowatego kwasu octowego, 60 moli (6,37 kg = 6,06 I) aldehydu benzoesowego i dodaje przy mieszaniu 90 moli (14,61 kg) bezwodnego chlorku zelazowego. Roztwór utworzonego kompleksu aldehydu benzoesowego z chlorkiem zelazowym, w bez¬ wodnym kwasie octowym miesza sie przez 1 godzine, a nastepnie wkrapla sie w ciagu 2 godzin 60 moli (9,59 kg = 4,07 I) bromu. Zbromowany kompleks miesza sie jeszcze przez 2 godziny i hydrolizuje 20 I wody.Otrzymuje sie 10,32 kg (93%) surowego aldehydu m-bromobenzoesowego.Przyklad III. Do mieszaniny 1 mola aldehydu benzoesowego, 3 moli bezwodnego chlorku zelazowego i 2 moli chloroformu wkrapla sie przy mieszaniu w temperaturze 50°C, 1 mol bromu. Po wkropleniu bromu mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze 50°C przez 2 godziny i nastepnie hydrolizuje woda. Otrzymuje sie 0,88 mola surowego aldehydu m-bromobenzoesowego.Przyklad IV. Do mieszaniny 1 mola aldehydu benzoesowego, 4 moli bezwodnego chlorku glinowego i 3 moli heksanu wkrapla sie w temperaturze pokojowej 1 mol bromku. Zbromowany kompleks miesza sie jeszcze przez 3 godziny i hydrolizuje woda. Otrzymuje sie 0,73 mola surowego aldehydu m-bromobenzoesowego.Przyklad V. Do mieszaniny 1 mola aldehydu benzoesowego, 3 moli bezwodnego chlorku glinowego, 1 mola czterochlorku wegla i 1 mola heptanu wkrapla sie przy mieszaniu 1 mol bromu. Po zakonczeniu wkraplania bromu, mieszanine reakcyjna ogrzewa" sie w czasie 0,5 godziny do wrzenia, a nastepnie hydrolizuje sie woda. Otrzymuje sie 0,9 mola surowego aldehydu m-bromobenzoesowego. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania aldehydu m-bromobenzoesowego przez bromowanie bromem elementarnym zwiazku kompleksowego utworzonego z aldehydu benzoesowego i kwasu Lewisa i hydrolize zbromowanego kompleksu, znamienny tym, ze bromowanie prowadzi sie w roztworze rozpuszczalnika takiego jak: kwas alifatyczny, weglowodór alifatyczny ewentualnie chlorowcowany lub w mieszaninie takich rozpuszczalników w granicach temperatur 20—150°C, przy czym stosunek molowy reagentów, tj. aldehydu benzoesowego, kwasu Lewisa do rozpuszczalnika wynosi jak 1 : n : (n-1), gdzie n oznacza liczbe moli kwasu Lewisa, przy czym korzystnie jest gdy n waha sie w granicach 1,5—3. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16318373A PL87314B1 (pl) | 1973-06-08 | 1973-06-08 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16318373A PL87314B1 (pl) | 1973-06-08 | 1973-06-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL87314B1 true PL87314B1 (pl) | 1976-06-30 |
Family
ID=19962976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL16318373A PL87314B1 (pl) | 1973-06-08 | 1973-06-08 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL87314B1 (pl) |
-
1973
- 1973-06-08 PL PL16318373A patent/PL87314B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1930105B (zh) | 由氨基芳族胺化合物制备氟代芳族化合物的方法 | |
| JPH04506352A (ja) | １，４―ビス―（４―ヒドロキシベンゾイル）―ベンゼンの製法 | |
| US2971985A (en) | Process for the preparation of 4, 4'-dichlorodiphenylsulfone | |
| US3726923A (en) | Process for the manufacture of n,n-dichloroalkyl-2,6-dinitro-4-alkyl aniline | |
| PL87314B1 (pl) | ||
| US2934571A (en) | Dinitrated aromatic compounds and method for their production | |
| US2810767A (en) | Denitration of o-alkylphenols | |
| EP0023420B1 (en) | Process for preparing n,n'-(1,2-ethylene)-bis-tetrabromophthalimide | |
| CN114014760A (zh) | 一种利用涡旋反应器合成3-氨基三氟甲基苯的方法 | |
| JPH07285900A (ja) | １，３−ジヒドロキシ−４，６−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル） エチル〕ベンゼンの製造方法 | |
| CN114105772B (zh) | 一种2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸的合成方法 | |
| CN110483339A (zh) | 一种以间甲苯胺为原料制备clt酸的方法 | |
| CN108689821B (zh) | 一种过氧化氢氧化再生四氯苯醌的方法 | |
| JPS59101441A (ja) | モノ−ニトロ芳香族化合物の製造方法 | |
| JPS603052B2 (ja) | フロログルシンの製造方法 | |
| US2314212A (en) | Nitration of cyclic organic compounds | |
| JP3581391B2 (ja) | フルオロフェノール類の製造方法 | |
| JP3729884B2 (ja) | フルオロフェノール類の製造方法 | |
| CA1193283A (en) | Process for preparing 3,3'-diamino diphenysulfones diphenylsulfones | |
| CN117586126A (zh) | 一种4,6-二氯-3-羟基-2-硝基苯甲酸的合成方法 | |
| Chandler et al. | Some Factors Affecting the Synthesis of Hindered Diphenyl Ethers | |
| JPH03151343A (ja) | ヒドロキシアントラキノンの製法 | |
| KR810000230B1 (ko) | 니트로치환 아미노안식향산 아미드류의 제조법 | |
| US4621154A (en) | Process for preparing 4-(4-biphenylyl)-4-oxo-butanoic acid | |
| CN117567287A (zh) | 一种2,4-二氯-5-硝基苯甲酸的合成方法 |