PL83946B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy i bakteriobójczy zawierajacy N-isulfenylowane ok¬ symy karbamidów jako substancje .czynna srodka.Srodek ten moze byc stosowany w dziedzinie ochrony roslin, a takze w dziedzinie ochrony mate¬ rialowej, na przyklad do konserwacji scieru drzew¬ nego, czy tez do konserwacji farb /powlokowych.Wiadomo, ze N-sulfenylowane oksymy N-metylo- karbamidów poichodne estrów kwasów N-hydroksy- imidotiooctowych maja dzialanie owadobójcze, roz- toczobójcze i •grzybobójcze (niemiecki opis DOS nr 2 016 623). Dzialanie owadobójcze znanych sub¬ stancji czynnyeh w praktycznym stasowaniu jest czesciowo zadawalajace, natomiast aktywnosc grzy¬ bobójcza nie jest wystarczajaca.Stwierdzono, ze nowe N-sulfenylowane oksymy karbamidów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, cykloalkiloiwy, lub ozna¬ cza irodnik arylowy ewentualnie podstawiony ato¬ mem chlorowca, grupa nitroiwa, nizszym rodnikiem alkilowym, grupa trójfluoroimetylowa i/lub nizsza grupa alkoksylowa, R' i R" oznaczaja rodniki alki¬ lowe i alkenylowe ewentualnie podstawione grupa alkoksykarbonylowa i amidókarbonylowa, rodniki cykloalkilowe lub rodniki arylowe, przy czym rod¬ niki arylowe sa ewentualnie podstawione atomem chlorowca, grupa cyjanowa, nitroiwa, trójfluorome- tylowa, nizszym rodnikiem ^alkilowym i nizsza gru¬ pa alkoksylowa, lub oznaczaja grupy cyjanowe, ato¬ my chlorowców, grupy alkoksykarbonylowe i ami- dokarboinylowe, ponadto R' i R" razem oznaczaja rodniki cykloaikiilidenowe o 5—6 atomach wegla, przy czym rodnik cykloalkilidenowy moze byc ewentualnie podstawiony nizszym rodnikiem alkilo¬ wym, nizszym rodnikiem alkilenowyim lub cykloal- kilowym, a n oznacza liczby 0, 1, 2 lub 3, maja silne dzialanie grzybobójcze i bakteriobójcze.Nowe N-sulfenylowane oksymy karbamidów O' wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje N-sulfeny- lowanych fluorków kwasu karbaminowego o wzo¬ rze 2, w którym R i n maja wyzej podane znacze¬ nie, z oksymem o wzorze 3, w - którym R' i R" maja wyzeij podane znaczenie, w Obecnosci rozcien¬ czalnika i sirodka wiazacego kwas.Zwiazki o wzorze 1 wyikazuja niespodziewanie znacznie lepsze dzialanie grzybobójcze i bakterio¬ bójcze, niz znane sulfenylowane oksymy metylokar- bamidów pochodne estrów kwasów N-hydroksyimi- dotiooctowych, ponadto dzialaja bardzo dobrze, znacznie lepiej niz znane srodki na bakterie, plesnie i drozdzaki, co umozliwia ich .stosowanie do zabez- pieczania produktów organicznych przed mikroba¬ mi. Wzbogacaja one zatem stan techniki.W przypadku stosowania fluorku kwasu N-(fluo- rodwiuchloroimetyloitio)-N-fenylokaribaminowegO' i a- -aksiminofenyloacetoinitrylu jako zwiazków wyjs¬ ciowych, przebieg reakcji przedstawia podany na rysunku schemat.Stosowane jako wyjsciowe fluorki N-sulfeny- lowanych kwasów karbaminowych przedstawia 83 94683 946 wzór 2, w którym R oznacza korzystnie rodnik alkilowy zawierajacy do 4 atomów wegla lub rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony atomem fluoru, chloru, igrupa niitrowa, rodnikiem metylo¬ wym, igrupa trójfiluorometylowa i metoksylowa, a n oznacza korzystoiie liczbe 1, 2 Lub 3. Zwiazki o wzorze 2 sa znane (niemiecki opis wylozeniowy nr 1 297 095). Oprócz opisanych tam zwiazków moz¬ na równiez stosowac na przyklad nastepujace fluor¬ ki kwasów kanbaminowych i fluorek kwasu N- -(trójifliuorometylotio) - N - metylakarbaminowego o temperaturze wrzenia 100—103°C / 760 tor; fluo¬ rek kwasu N-(dwufluorochlorometylotio) - N-mety- lokarbaminowego o temperaturze wrzenia 68—73°C/ 70 tor; fluorek kwasu N-(trójcMorometyloitio) - N- -ifenylokarbaminowego o temperaturze topnienia 59—62°C; fluorek kwasu N - (fluorodwuchloromety- lotio) - N-(2-chlorofenylo)-karbaminowego o tem¬ peraturze wrzenia 152—158°C/25 tor. Zwiazki te otrzymuje isie w znany sposób.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe oksymy przedstawia wzór 3, w któryni R' i R" oznaczaja korzystnie rodniki alkilowe zawierajace do 20 ato¬ mów wegla, ewentualnie podstawione korzystnie grupa alkoksykattlbonylowa zawierajaca ogólem do atomów wegla, lub oznaczaja korzysitnie rodniki cyMoheksylowe lub roldnilki fenylowe ewentualnie podstawione korzystnie atomem fluoru, chloru, gru¬ pa cyjanowa, nitrowa, rodnikiem metylowym, gru¬ pa trójfluorametylowa i/lub metoksylowa, ponadto oznaczaja korzystnie atomy chloru, grupy cyjanowe lulb grupy alkaksykarbonylowe zawierajace ogólem do 7 atomów wegla lub grupy amidokarbanylawe.Ponadto R' i R" razem z laczacym je atomem wegla moga tworzyc rodnik cyklapentylidenowy, cyiklóheksyllidenowy lub norbarnylidenowy,, przy czym rodniki !te imoga byc korzystnie podstawione rodnikiem metylowym lub cylkloheksylowym.Oksymami o wzorze 3 sa na przyklad oksymy zwiazków zawierajacych grupe karbanylowa, takich jak aceton, keton dwuetylowy, keton izopropylowo- metytlowy, pinakolina, keton dwupropylowy, chlo- roaceton, keton metylowowinylowy, tlenek mezyty- lu, 1,1-idwiumetoksyaceton, ester kwasu cyjanoodto- wego, dwunitryl kwasu malonowego, ester kwasu acetylooctowego, amid kwasu acetyloactowego, ester kwasu malonowego, ester kwasu acetonodwukarbo- ksylowego, cyklopenitanon, cykloheksanon, kamfora, acetofenon, 4-ahloroacetofenan, 3nnitroacetofenon, benzalaceton, benzofenon, 4-.ohlarabenzofenon, keton metylowo-4-metoksyfenylowy, oksimino-III-rzed.- -butyloacetanitryl, oksknino-fenyloacetanitryl, oksi- mino- (2-chlorofenylo)-acetonitryl.Oksymy 'wytwarza sie w znany sposób.Jako rozcienczalniki stosuje sie wszystkie obojet¬ ne rozpuszczalniki organiczne, takie jak etery, np. eter etylowy, czterowodarafuran i dioksan, weglo¬ wodory, rap. benzen, chlor©weglowodory, np. chlo¬ roform i chlorobenzen.W tcelu zwiazania fluorowodoru powstajacego w toku reakcji do (mieszaniny reakcyjnej wprowadza sie trzeciorzedowa zasade aminowa np. trójetyloa- mine lub równiez zasady nieorganiczne, takie jak wodorotlenki metali alkalicznych i weglany metali /alkalicznych. Mozna równiez 'bezposrednio podda¬ wac reakcji w fazie wodnej zwiazki oksymów z metalami alkalicznymi.Temperatura reakcji moze wahac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w tempera- turze 0^100°C, korzystnie 20--40oC.Skladniki reakcji stasuje sie na ogól w stosun¬ kach molowych. W niektórych przypadkach ko^ rzystnie stasuje sie nieznaczny nadmiar skladnika oksymowego (do 20% wagowych).Przeróbke mieszaniny reakcyjnej prowadzi sie w znany sposób. Produkty reakcji sa albo olejami o barwie zóltej do brazowej albo bezbarwnymi krystalicznymi substancjami.Substancje czynne o wzorze 1 maja silne dziala- nie grzybobójcze i bakteriobójicze. W stezeniach ro¬ boczych stosowanych do zwalczania grzybów i bak¬ terii nie uszkadzaja roslin luprawnych i wykazuja tylko nieznaczna toksycznosc dla stalocieplnych.Z tych wzgledów stasuje sie je w ochronie roslin do zwalczania grzybów i bakterii.Srodki igrzybabójcze w ochranie roslin stosuje sie do zwalczania Archimycetes, Phycamycetes, Asco- mycetes, Basidiomycetes i Fungi imperfecti.Substancje czynne o wzorze 1 imaja szerokie spek- trurn dzialania. Stosuje sie je przeciwko pasozytni¬ czym grzybom i bakteriom porazajacym nadziemne czesci roslin lub znajidujacym sie w glebie, a takze pochodzenia nasiennego.Zwiazki te dzialaja równiez na inne, porazajace roslinny uprawne, grzyby, takie jak Cochlioboilius myiabeanus, Mycaspihaerella musicola, Cercospora personata, Botrytis cinerea, rodzaje Alternaria, Ver- ticillium alboatrum, Phialophora cinerescens i ro¬ dzaje Fusarium oraz bakterii Xanthamonas oryzae.Substancje czynne mozna przeprowadzac w zna¬ ne koncentraty, takie jak roztwory, emulsje, zawie¬ siny, proszki, pasty i granulaty. Otrzymuje sie je w znany isposób, inp. przez zmieszanie substancji czyn¬ nych z rozcienczalnikami, to jest cieklymi rozpusz- 40 czalnikami, iskraplanymi gazami i/lub stalymi nos¬ nikami, ewentualnie stosujac substancje powierz¬ chniowo czynne, takie jak emulgatory i/lub dysper- galtory i/lub substancje pianotwórcze. W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stoso- 45 wac np. rozpuszczalniki organiczne jako rozpusz¬ czalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadniczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlo¬ rowane zwiazki aromatyczne lob chlorowane we- 50 glowodory alifatyczne, np. chlarobenzeny, chloroe¬ tyleny lub chlorek imetylenu, weglowodory alifa¬ tyczne, np. cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, np. butanol lub glikol oraz jego etery i estry, ketony, np. aceton, imetyloetyloke- 55 ton, metyloizabutyldketon lulb cykloheksanon, roz¬ puszczalniki o duzej polarnosci, op. dwumetylofor- mamid i isulfotlenek dwumetylowy oraz wode. Ja¬ ko skroplone gazowe rozcienczalniki lub nosniki stosuje sie ciecze, które w normalnej temperaturze 60 i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozo- lotwóroze, takie jak chlarowcoweglowodary, np. freon. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, np. kaoliny, tlenki glinu, talk, krede, kwarc, atapulgit, montmorylonit luib ziemie 05 okrzemkowa, sympatyczne maczki nieorganiczne, np.83 940 kwas krzemowy o wysokim, stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu, krzemiany. Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejono- twórcze i anionowe, takie jak estry politlenku ety¬ lenu i kwasów tluszczowych, etery alkoholi tlusz¬ czowych i politlenku etylenu, np. etery alkiloarylo- poligjlikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylasuLfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dys- pergatory stasuje sie np. lignine, lugi posiarczyno¬ we i metyloceluiloze.Zestawy substancji czynnych nioga zawierac do¬ mieszki innych znanych substancji czynnych.Koncentraty zawieraja na ogól 0,1—95°/o, korzyst¬ nie 0,5—90% substancji czynnej.Substancje czynne stosuje sie same, w [postaci koncentratów lub przygotowanych z nich postaci roboczych, takich jak gotowe do uzycia roztwory, koncentraty emulsyjne, zawiesiny, proszki zwilzalne, pasty, proszki rozpuszczalne, proszki do opylania i granulaty. srodki stosuje sie w znany sposób, np. przez opryskiwanie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie, rozsiewanie, odymianie, gazowanie, podlewanie, za¬ prawianie lub inkrustowanie. Stezenie substancji czynnej w preparatach roboczych moze wahac sie w szerokich granicach. Na ogól stezenie wynosi 0,0001—10%, korzystnie 0,01—il°/o. Substancje czynne mozna stosowac z dobrym wynikiem w isposobie Ulra-Low-Volumne (ULV), w którym traktuje sie koncentratem zawierajacym do 95°/o substancji czynnej, a nawet sama 100% substancje czynna.Substancje czynne o wzorze 1 maja równiez dzia¬ lanie bakteriobójcze. Ze wzgledu na ich doskonale dzialanie mikrobójcze rozciagajace sie na wiele mikroorganizmów mozna je stosowac szeroko do celów dezynfekcji, konserwowania i apretury prze- ciwmikrObowej.Do mikroorganizmów, których zwalczanie ma duze znaczenie gospodarcze naleza: Aspergillus ni- ger, Pernicillium camerunense i Paecilomyces va- rioti bedace przedstawicielami grzybów piesnio¬ wych, dalej Trichophyton imentagrophytes jako rozprzestrzeniony grzyb zgorzelowy, Candida albi- cans i Saocharomyces spec. nalezace do drozdza- ków czesto wystepujacych w postaciach patogen- nych, Escherichia coli, Bacterium proteus, Pseudo- monas pyocyanea i Staphyloooccus aureus nalezace do igramujemnych luib gramdodatnich bakterii, któ¬ re czesciowo sa patogenne.Substancje czynne o wzorze 1 nadaja sie równiez do konserwacji scieru drzewnego sluzacego jako pólprodukt do wytwarzania papieru. W dlugotrwa¬ lym transporcie wilgotny scier ulega bardzo latwo plesnieniu. Splesnialy scier drzewiny nie nadaje sie do wytwarzania lepszych gatunków papieru. Od wielu lat stosowano szeroko do zwalczania plesni zwiazki rteci, np. octan fenylorteci. Od czasu za¬ kazu stosowania tych zwiazków ze wzgledu na ich toksycznosc wystapily znowu trudnosci zwiazane z plesnieniem scieru. Srodki 'wedlug wynalazku natomiast wypelniaja te luke.Nizej podane przyklady sluza do objasnienia mo¬ zliwosci stosowania otrzymanych zwiazków.Przyklad I. Testowanie wzrostu grzybni.Stosowana pozywka: 20 czesci wagowych agaru- agaru, 200 czesci wagowych wyciagu zienmiaczane- go, 5 czesci wagowych slodu, 15 czesci wagowych dekstrozy, 5 czesci wagowych peptonu, 2 czesci wa¬ gowe fosforanu dwusodowego, 0,3 czesci wagowych azotanu wapnia.Stosunek imieszaniny rozpusziczaiLników do [pozyw¬ ki wynosi 2 czesci wagowe mieszaniny rozpuszczal¬ ników na 100 czesci wagowych pozywki agarowej.Sklad mieszaniny rozpuszczalników: 0,19 czesci io wagowych dwumetylotformamidu, 0,01 czesci wago¬ wych emulgatora (eteru alkilo-arylo-poliglikolowe- go), 1,80 czesci wagowych wody, razem 2 czesci wa¬ gowe 'mieszaniny rozpuszczalników.W celu otrzymania zadanego stezenia substancji czynnej w pozywce (miesza sie potrzebna ilosc sub¬ stancji czynnej z podana iloscia mies^ajnjny roz¬ puszczalników. Otrzymany koncentrat miesza sie dokladnie w podanym stosunku ilosciowym z cie¬ kla ochlodzona do itemiperatury 42°C pozywka, i wy- lewa do naczynek Petriego o srednicy 9 cm. (Przy¬ gotowuje sie równiez naczynka kontrolne bez do¬ mieszki preparatu.Po ochlodzeniu i zestaleniu sie pozywki w na¬ czynkach zakaza sie ja gatunkami grzytbów jpoda- nymi w tablicy 1 i inkubuje w temperaturze okolo: 21°C.Wyniki dzialania ocenia sie po uplywie 4MLG dt&i w zaleznosci od szybkosci rozrostu grzybów. Porów¬ nuje sie wzrost promieniowy grzybni w teaktbow$.- nej pozywce z wzrostem grzybni w pozywce kon¬ trolnej. Rozrost ten oznacza sie nastepujacym licz¬ bami umownymi: 0 — brak wzrostu grzy bardzo silne hamowanie wzrostu, 2 — srednie Ra¬ mowanie wzrostu, 3 — slabe hamowanie wzrowbu, 4 — wzrost taki isam, jak w próbie kontrolnej.W tablicy 1 podaje sie stosowane substancje 'czyn¬ ne, stezenia sufbstancji czynnych oraz uzyskatte wyniki.Przyklad II. Testowanie Piricularia i PeHi- cularia. Rozpuszczalnik: 1,9 czesci wagowych dwu- metyloformamidu, dyspergator: 0,1 czesci wago¬ wych eteru alkiloarylopoliglikolowego, 98 czesiei wa¬ gowych wody.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania: o za¬ danym stezeniu substancji czynnej miesza sie po¬ trzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i dyspergatora, po czym koncentrat rozciencza podana iloscia wody. Otrzymana eie^ cza do opryskiwania opryskuje sie ido zwilzenia 2 X X 30 okolo 2—4 tygodniowych sadzonek ryzdL Rosli¬ ny pozastawia sie ido oschniecia w szklaoii o tem¬ peraturze okolo 22—24°C i wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej okolo 70%. Nastepnie czesc roslin zakaza sie wodna zawiesina 100 000—200 000 zarodników na ml Piricularia oryzae i wstawia sie do pomieszczenia o temperaturze 24—26°C i wzgled¬ nej wilgotnosci powietrza wynoszacej 100%. Pozo¬ stala czesc roslin zakaza sie kultura PeMloulaaria sasakii wyhodowana na agarze slodowym i utrzy¬ muje w temperaturze 28—30^C przy wilgotnosci wzglednej powietrza wynoszacej 100°/o.Po uplywie 5—8 idni od zakazenia oblicza sie pog¬ razenie wszystkich lisci obecnych w momencie za¬ kazenia za pomoca Piricularia oryzae w stosunku 65 40 50 60S3946 7 8 Tablica 1 Badanie wzrostu *grzybni Stezenie substancji czynnej 10 ppm (Grzyby i bakterie) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 4 (znany) Zwiazek o wzorze 5 (znany) Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzo¬ rze 10 Zwiazek o wzo¬ rze 11 Zwiazek o wzo¬ rze 12 Zwiazek o wzo¬ rze 13 Zwiazek o wzo¬ rze 14 Zwiazek o wzo¬ rze 15 Zwiazek o wzo¬ rze 16 Zwiazek o wzo¬ rze 17 Zwiazek o wzo¬ rze 18 Zwiazek o wzo¬ rze 19 Zwiazek o wzo¬ rze 20.. Zwiazek o wzo¬ rze 21 Zwiazek o wzo¬ rze 22 Zwiazek o wzo¬ rze 23 Zwiazek o wzo¬ rze 24 | Pricu- laria oryzae 1 4 0 0 0 0 0 0 0 ' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 | Phialo- phora cinere- scens 4 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 2 | Pellicu- laria sasakii 4 4 1 1 1 1 ¦ 2 1 2 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 | Mycosp- haerella musicola 2 ' 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - o 0 0 0 0 0 0 0 0 | Vertici- llium albo- atrum 4 4 0 0 o ¦ 0 2 , 2 3 1 0 0 0 0 0 2 2 0 2 1 2 | Fusa- rium dianthi 4 4 2 0 0 0 1 2 2 1 1 — — — — — — — — —¦ — | Cochlio- bolus miyabe- nanus 4 4 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 1 — 2 2 2 2 | Colleto- trichum ceffe- anum 3 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 • 0 0 0 0 0 — 0 0 0 1 1 1 Xant- homo- nas oryzae 4 4 — 0 0 0 0 0 ' 0 — 0 1 2 2 0 — — 0 — 0 — 1 procentowym do porazenia nietraktowanych, lecz równiez zakazonych roslin kontrolnych. U roslin zakazonych Pellicuiaria sasakii oznacza sie równiez porazenie lisci po uplywie tego samego czasu i tez w stosunku procentowym ido nietraktowanych, lecz zakazonych roslin kontrolnych, przy czym przez 0% oznacza sie brak porazenia, a przez 100% pora¬ zenie równe porazeniu roslin kontrolnych.W tablicy 2 podaje isie substancje czynne, steze¬ nia substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Przyklad III. Testowanie Fusicladium (parch jabloniowy) dzialanie zapobiegawcze.RozpuszczaJlnik: 4,7 czesci wagowych acetonu; emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylo- poliglikolowego; 95 czesci wagowych wody.W celu otrzymania cieczy ido opryskiwania o za¬ danym stezeniu substancji czynnej miesza sie po¬ trzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia 50 rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymienione do¬ datki. Otrzymana ciecza do opryskiwania oprys¬ kuje sie do orosienia mlode siewki jabloni w sta¬ dium 4—6 lisci. Rosliny pozostawia isie w szklarni 55 przez 24 godziny w temperaturze 20°C przy wzgled¬ nej wilgotnosci powietrza wynoszacej 70%. Nastep¬ nie zakaza sie je przez rozpylanie zarodników ko- nidialnyoh patogena parcha jabloniowego (Fusicla¬ dium dendriticum Fudk) i inkubuje w ciagu 18 go- 60 dzin w komorze wilgotnej w temperaturze 18— °C i wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej 100%. Nastepnie rosliny ponownie wstawia sie do szklarni na 14 idni. Po uplywie 15 idni od zakazenia ustala sie stopien porazenia siewek w % w stosun- 65 ku do porazenia zakazonych, lecz nieleczonych ro-83 946 Tablica 2 Testowanie Pirioulairia (a) i Pellicularia (b) Substancja czynna 1 Zwiazek o wzorze 4 (znany) Zwiazek o wzorze 5 (znany) Zwiazek o" wzorze 7 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 19 Porazenie w % w stosunku do porazenia nietraktowanych roslin kontrolnych przy steze¬ niu substaucji czynnej w % a 0,05 2 100 100 0 0 0 0,025 3 0 58 0 0 0,01 4 0 0,005 50 b 0,05 6 100 100 0 50 50 0,025 7 100 slin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak po¬ razenia, a 100% oznacza, ze (porazenie jest takie, jak roslin kontroilnych.W tablicy 3 podaje sie substancje czynne, steze¬ nia substancji iczynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica 3 Testowanie Fusicladium (dzialanie zapobiegawcze) Substancja czynna 1 I Zwiazek o wzorze 25 (znany) Zwiazeik o wzorze 26 (znany) Zwiazek o wzorze 27 (znany) Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia roslin kontrolnych przy stezeniu substancji czynnej 0,025 % 2 45 42 42 | 10 40 45 50 Tablica 3 c.d."¦ Substancja czynna 1 1 Zwiazeik o wzorze 28 (znany) Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 29 Zwiazeik o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 30 Zwiazek o wzorze 31 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazeik o wzorze 15 Zwiazeik o wzorze 32 Zwiazek o wzorze 16 Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia roslin kontrolnych przy stezeniu substancji czynnej 0,025 % 2 I 83 0 0 0 0 0 0 16 7 0 3 17 o 1 Przyklad IV. Dzialanie mikrobójcze — po¬ równawcze hamowanie rozwoju.W tablicy 4 podaje sie porównawcze stezenia ha¬ mujace rozwój kilku wybranych gatunków z dwóch grup (bakterii i grzybów. Ustala sie, przy jakich ste¬ zeniach wymienione zwiazki calkowicie hamuja rozwój wybranych mikroorganizmów wprowadzo¬ nych do pozywek optymalnych dlla tych mikroor¬ ganizmów. Stosowane w tych testach mikroorganiz¬ my isa bardzo rozpowszechnione i uodpornione na znane srodki kondensujace i dezynfekujace.Podane stezenie hamujace ustala sie znana me¬ toda rozcienczen.Testowane preparaty rozpuszczone w podanych rozcienczalnikach stosuje sie w róznych stezeniach.Do przygotowanych probówek wypelnionych stan¬ dardowymi pozywkami wprowadza sie okreslone ilosci wstepnie rozpuszczonych preparatów. Wszyst¬ kie prace prowadzi sie w warunkach sterylnych.Inkubacje róznych podanych w taJblicy 4 mikroor¬ ganizmów prowadzi sie w temperaturze 30°C.Podane w tablicy 4 wartosci hamujace odnosza sie do stezen, przy których nie zachodzi jeszcze rozwój bakterii. Jako rozcienczalnik stosuje sie gli¬ kol etylenowy.Tablica 4 Dzialanie mikrdbobójcze — porównawcze istezenia hamujace rozwój Substancja czynna Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 33 Asper¬ gillus terreus 26000 13000 15100 13300 Penicil- lium cameru- nense 26000 27000 27000 26000 Paecilo- myces varioti 26000 27000 27000 26000 Tricho- phyton menta- grophy- tes 26000 27000 27000 26000 Candida albicans 26000 27000 6400 26000 Sacharo- myces spec. 26000 6900 27000 26000 Bacte- rium proteus 26000 13000 27000 15000 Staphy- loccus aureus 6000 27000 15100 15000 iii 1 13200 27000 <6000 <5400 Esche- richia coli 6000 27000 15100 15000 |83 11 Przyklad V. Dzialanie miikrobójcze — kon¬ serwacja scieru drzewnego.Scier drzewny o wilgotnosci podanej w tablicy 5 liratolnije sie substancjami czynnymi o róznych ste¬ zeniach. Kawalki scieru o wielkosci 2 X 2 cni uklada sie na pozywce zakazonej grzybami i nastepnie mierzy strefy hamowania. Ponadto kawalki o wy¬ miarach 10 X 10 cm zakopuje sie do< ziemi i obser¬ wuje stopien przegnicia po uplywie 3, 6 i 10 ty¬ godni.Podane w tablicy 5 stezenia odnosza sie do wagi suchej.Podane w kolumnie „stopien przegnicia" wartosci liczbowe oznaczaja: 0 — brak widocznego uszko¬ dzenia, 1 — uniiarkowane porazenie igrzybem, 2 — isilne porazenie grzybem, 3— calkowite zgnicie.T a ib 1 i c a 5 Dzialanie imikrobobójcze — konserwacja scieru drzewnego Zawartosc wody w scierze: 50% Substancja czynna Próba kontrolna Octan fe- nylorteci (znany) Zwiazek o wzorze 7 Stezenie 1,6 g/kg 1 g/kg Strefa ha¬ mowania w mm As- per- gil- lius ter- reus 0 12 Peni- cil- lium came- rune- nse 0 — — Stopien przegnicia po tygod¬ niach 3 3 1 2 6 1—2 3 Przyklad VI. ' Dzialanie imikrobobójcze — konserwacja farb powlokowych.Substancje czynne dodaje sie bezposrednio' do farb. Stosowane stezenia (w g substancji czynnej na litr wsadu) podane sa w tablicy 6.W tablicy tej oznacza sie przez (—) brak obja¬ wów psucia isie wywolanego mikroorganizmami i (+) farba zepsuta przez mikroorganizmy.Ocene przeprowadza sie przez powleczenie po¬ zywki i inkubacji w ciagu 24, 48 i 72 igodzin.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka.Przyklad VII. Rozpuszcza sie 27 g (0,1 mola) fluorku; kwasu N-(fluorodwuchlorometylotio)-N-fe- nylóka^baniinoweigo i 7,3 \g (0,1 mola) acetonoksyniu w 100 unii dioksanu. Mieszajac wkrapla sie 12 g (0,12 moia) trójetyloaminy i podnosi temperature do 30°C. Po zakonczeniu reakcji mieszanine poreak¬ cyjna wprowadza sie do lodowatej wody, odsacza ikrystalizat i po osuszeniu krystalizuje sie z ben¬ zyny pralniczej.Otrzymuje sie 27 g acetonoksyniu kwasu N-(fluo- rodwucMorometylotio) - N - o wzorze 7, o temperaturze topnienia 93—95°C, z 83% wydajnosci teoretycznej. 12 Tablica 6 Dzialanie mikrobobójcze — konserwacja farb Substancja czynna 1 Próba kontrolna Zwiazek o wzorze 34 (znany) Zwiazek o wzorze 35 Zwiazek o wzorze 12 Stezenie farby g/l 2 1 1,5 * 2 0,25 0,5 0,75 0,25 0,5 0,75 Psucie sie wywolane mikroorga¬ nizmami po godzi¬ nach | 24 3 1 1 + 1 1 1 1 1 + + 48 4 + ++1 11+11 72 1 1 + 1 1 1 1 ++ + Przyklad VIII. Rozpuszcza sie 14,6 g (0,1 mo¬ la) a-oksiiminofenyloacetonrtrylu i 21 g (0,1 mola) fluorku kwasu N- (fluorodwuchlorometylotio)-N-me- tylakarbaminowego w 100 ml dioksanu i w tempe¬ raturze pokojowej wkrapla sie 12 g (0,12 mola) trój¬ etyloaminy, przy czym . temperatura wzrasta do okolo 30°C. Po reakcji dodaje sie zimnej wody i odsacza sie wytracony przy tym krystaliczny pro¬ dukt. Po wysuszeniu otrzymuje sie 31 g estru feny- loacetonitryloksymowego kwasu N-(fluorodwuchlo- irometydotio) - N-imetyldkarbaminowego o wzorze 6, o temperaturze topnienia 93°C, z 92'% wydajnosci teoretycznej.W sposób wyzej podany imozna równiez wytwo¬ rzyc zwiazki o wzorze 1 zestawione w tablicy 7.Tablica 7 Zwiazek 1 Zwiazek o wzo¬ rze 36 Zwiazek o wzo¬ rze 37 Zwiazek o wzo¬ rze 17 Zwiazek o wzo¬ rze 18 Zwiazek o wzo¬ rze 19 Zwiazek o wzo¬ rze 38 Zwiazek o wzo¬ rze 39 Zwiazek o wzo¬ rze 8 Zwiazek o wzo¬ rze 9 Wlasciwosci fizyczne 1 Wspólczynnik zalamania swiatla 2 n™= 1,5268 n2j!j= 1,4784 n™= 1,4968 n™ = 1,4972 n2£= 1,5428 Temperatura topnienia °C 3 103—104°C 104°C 60—63°C 80^82°C83 M* 13 14 Tab. 7 c.d.Tab. 7 c.d. 1 1 Zwiazek o wzo¬ rze 35 Zwiazek o wzo¬ rze 40 Zwiazek o wzo¬ rze 11 Zwiazek o wzo¬ rze 12 Zwiazek o wzo¬ rze 15 Zwiazek o wzo¬ rze 30 Zwiazek o wzo¬ rze 31 Zwiazek o wzo¬ rze 13 Zwiazek o wzo¬ rze 14 Zwiazek o wzo¬ rze 41 Zwiazek o wzo¬ rze 42 Zwiazek o wzo¬ rze 15 Zwiazek o wzo¬ rze 43 Zwiazek o wzo¬ rze 20 Zwiazek o wzo¬ rze 21 Zwiazek o wzo¬ rze 44 Zwiazek o wzo¬ rze 29 Zwiazek o wzo¬ rze 45 Zwiazek o wzo¬ rze 32 Zwiazek o wzo¬ rze 46 Zwiazek o wzo¬ rze 16 Zwiazek o wzo¬ rze 47 - Zwiazek o wzo¬ rze 48 Zwiazek o wzo¬ rze 49 2 «20 — «20_ nD~ «20 — nD~ n20 = nD „20 _ „20 _ nD~ „20 _ nD~ «20 _ nD- „20 _ nD~ 1,4970 1,4890 1,4855 1,5310 1,4895 1,5771 1,5442 1,5561 1,5647 ' 3 77—79°C 47~-l9°C 94— 97°C 81°C 95—98°C 47—50°C 65—67°C 71—75°C 83—86°C 89—91 °C 80—83°C 90—92°C • 90—91 °C 99—101°C 1250C 40 45 50 1 1 1 2 Zwiazek o wzo¬ rze 50 Zwiazek o wzo¬ rze 51 Zwiazek o wzo¬ rze 52 Zwiazek o wzo¬ rze 53 Zwiazek o wzo¬ rze 54 Zwiazek o wzo¬ rze 55 Zwiazek o wzo¬ rze 56 Zwiazek o wzo¬ rze 57 n^= 1,5780 3 70—72°C 87°C 108°C 91—92°C 71—72°C 79—81°C 101—111°C PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy i bakteriobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-sulfeny- lowaine oksymy kairbaimidów o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, cykioalkilowy lub rod¬ nik arylowy ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, grupa nitrowa, nizszym rodnikiem alki¬ lowym, grupa trójfluorometylowa i/lub nizsza gru¬ pa alkoksylowa, R' i R" oznaczaja rodniki alkilowe i alkanylowe, ewentualnie podstawione grupami al- koiksykarbonylowymi i amidoikarbonylowymi, rod¬ niki cykloalkilowe lub rodniki arylowe ewentualnie podstawione atomem chlorowca, grupa cyjanowa, nitrowa, 'trójfluorometylowa, nizszym rodnikiem al¬ kilowym Md nizsza grupa alkoksylowa, ponadto oznaczaja grupy cyjanowe, atomy chlorowców, gru¬ py alkoksykarbonylowe i amidokarbonylowe, po¬ nadto R' i R" razem oznaczaja rodnik cykloalkili- denowy zawierajacy 5—6 atomów wegla, przy czym rodnik cykloalkiili'denowy jest ewentualnie podsta¬ wiony nizszym rodnikiem alkilowym, nizszym rod¬ nikiem alkilenowym i rodnikiem cylkloalkilowym, a n oznacza liczby 0, 1, 2 i 3, oraz ewentualnie zna¬ ne nosniki.83 946 O / R' R-N-C-0-N=C ^ S-C(CL)n(F)3^ WZÓR 1 R" CH3-N-C0-0-N=C-S-^^C(CH3) S-CFCU CH 3'3 t2 v., ,3 WZdR 4 O II R-N-C-F l-C(CL)n(F)3_n WZdR 2 HO-N=C R' WZdR 3 O^-C0~ -N-C x=/ - -F + HO-N=C I S-CFCL2 CN S-CFCl. L SCHEMAT CN CH-N-CO-0-N=C-S-CH, 3| | 3 S-CCL CH, WZdR 5 CH-N-CO-0-N=C-<^\ S-CFCL, CN WZdR 6 /r~\ ^CH3 / VM-rn-n-M=rv O- N-CO-0-N=C. S-CFCL2 WZdR 7 \ CH.83 946 ch-n-co-o-n=c: I S-CFCL -CH. ^C0-0C2H5 WZdR 8 <^-N-CO-0-N=C S-CFCL \ C0-0C2H5 C0-0C2H5 WZdR 12 r\ ^ N-CO-0-N=C^ S-CFCL2 WZdR 9 -Chi ^CO-OC.hL 2 5 CH3-N-C0-0-N=C. ^C4H9-l-rz?d S-CFCL, -CH, WZdR 13 fWo-0-N-C/(CH^C°-°CA fN-CO-0-N (CH2)2"C0-0C2H5 ,-I-rzcd. S-CFCL S-CFCL CH. WZdR 10 WZdR 14 CH,-N-CO-0-N-cC' S-CFCl2 WZdR 11 -C0-0C2H5 ^C0-0C2H5 S-CFCL2 WZdR 1583 946 i CL i CL CL WZdR 17 -N-CO-0-N= S-CFCL2 WZÓR 18 N-CO-0-N= S-CFCL2 WZOR 19 ^CH3 XCH3 ^CH3 cw CL^r°-°-Nlcfi2 CH3-N-C0-0-N=C-/ ) S-CFCL2 S-CFCL2 CN mÓR20 WZtfR 16 CH3 CL-/[Vn-CCK)HsI=/j7\ ~~ S-CFCL2 S-CFCL2 UH3 WZ(3r 21 atro-°-N=c\r; w s-cfci2 w CL ^^-N-CO-0-N=(^) _ S-CFCL2 WZtfR 22 CL-Q-N-CO-0-N^] ~~ S-CFCL2 WZÓR 2383 946 CL CL W /JVn-co-o-nYh I S-CFCL2 WZdR 24 ChL-N-CO-0-N=C-S-CI-L 3| | 2 S-CFCL2 CH3 WZdR 28 f\ -NO. CH_-N-CO-0-N=C-CH. 3| ,3 S-CCL, S-C2H5 WZdR 25 /^kn-co-o-n=(^h] S-CFCL2 WZdR 29 CH-N-CO-0-N=C-S-CH 3 I S-CFCL 2 CH3 WZdR 26 .-O CH3-N-C0-0-N=|-cH S-CFCL2 WZdR 30 CH3-N-C0-0-N=C-S-^~Va S-CFCL I 2 CH3 WZdR 27 / \_M_rn-i N-C0-0-N=r S-CFCL2 WZdR 31 chJ83 946 /^-N-C0-0-N=C-?3 ~" S-CFCL2 CN ~~ WZdR 32 CH3 CH-N-CO-0-N=C-^^ S-CFCL, CN WZdR 33 CH3 CL-^VoH WZdR 34 CH,-N-CO-0-N=C: S-CFCL ,C0-0C2H5 -CN WZÓR 35 CH3-N-C0-0-N=C: S-CCL3 WZdR 36 'CHc m {3-N-C0-0-N=C\" 3 c_rn CH„ S-CCL, WZdR 37 CH3-N-C0-0-N=C; S-CFCL, -(CH2)i6CH3 ^(CH2)16CH3 WZdR 38 // VcO-0-N=C/(CH^CH= S-CFCL. tCH2)16CH 2/16°"3 WZdR 3983 946 H3-N-C0-0-N=C<"(CH2)2C°2C2Hs fyN-CO-0-N<^) S-CFCL2 X(CH2)2C02C2H5 W '.^ W WZdR40 WZdR 44 Q^ffJ-co-o-N=(^T CH3-rsj-co-o-N=c ^3 S_CFCLx S-CCL3 CN WZdR41 wzc5R 45 CH3-^C0-0-N^ fYN-C0-0-N=C^^ ;-cfcl 2 WZdR 42 S-CFCL ^ I " T W 5 LhLL2 S-CCL3 CN CH-N-C0-0-N=6T) w ch-n-co-o-nkm/ ycw S-CCL3 3 ] L/w 3 WZdR 43 WZdR 46 -C\-K\=r—/' v S-CFCl2 CN WZdR 4783 946 C^3 Cl ChQ^CO-0-N=ChQ fy^CO-0-N=C^K S-CFCL2 CN X=A1-CFCL2 CNW WZdR48 WZdR 52 CH3 CH3-f[J-C0-0-N=C^(\ a-^-ljJ-CO-0-N=C-Q S-CCI3 CN S-CFCL2 CN wzcte49 wzdR 53 CL CH3-N- CL WZdR50 S"CFQ2 CN WZdR 54 CH3 Q^fjJ-C0-0-N=C-^ Q^f)J-C0-0-N=C-C4H9-nr-rz?d. S-CFCL2 CN S-CFCL2 CN WZdR51 wzdR 55 ^^N-C0-0-N=C-C4H9-IE-rzcd. S-CCL3 CN WZdR 56 Cl-/"^N-CO-0-N=C-C4H9-ffl-rz S-CFCL2 CN WZdR 57 LZG Zakl. Nr 3 w Pab., zam. 618-76, Jiakl. 105+20 egz. Cena 10 zl PL