PL83251B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL83251B1
PL83251B1 PL1972153827A PL15382772A PL83251B1 PL 83251 B1 PL83251 B1 PL 83251B1 PL 1972153827 A PL1972153827 A PL 1972153827A PL 15382772 A PL15382772 A PL 15382772A PL 83251 B1 PL83251 B1 PL 83251B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chromium
chromate
pressure
atm
iii
Prior art date
Application number
PL1972153827A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL83251B1 publication Critical patent/PL83251B1/pl

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/0302Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity characterised by unspecified or heterogeneous hardness or specially adapted for magnetic hardness transitions
    • H01F1/0311Compounds
    • H01F1/0313Oxidic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G37/00Compounds of chromium
    • C01G37/02Oxides or hydrates thereof
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/706Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
    • G11B5/70626Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
    • G11B5/70636CrO2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/74Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by peak-intensities or a ratio thereof only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/82Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/10Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/54Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42Magnetic properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity
    • C01P2006/82Compositional purity water content

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Description

Sposób otrzymywania ferromagnetycznego dwutlenku chromu Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia ferromagnetycznego dwutlenku chromu o wy¬ sokich wlasnosciach magnetycznych. Ferromagne¬ tyczny dwutlenek chromu stosuje sie do róznych ce¬ lów w dziedzinie rej estracji magnetycznej, takich jak np. do tasm magnetycznych dla rejestracji akusty¬ cznej i wizualnej do tasm rejestracyjnych i pa¬ mieci magnetycznej dla komputerów, w dyskach magnetycznych i kartach. Do pewnych celów, np, w urzadzeniach wideomagnetyciznyich i w tasmach komputerowych pozadany jest dwutlenek chromu o specyficznych wlasnosciach magnetycznych ta¬ kich, jak koercja, która powinna wynosic przynaj¬ mniej 300 erstedów, magnetyzacja nasycenia — mozliwie jak najwieksza, stosunek magnetyzacji szczatkowej do magnetyzacji nasycenia wiekszy niz 0,40; poza tym dwutlenek chromu powinien two¬ rzyc podluzne czasteczki o mozliwie jednakowej dlugosci.Znane sa rózne metody otrzymywania dwu¬ tlenku chromu przez ogrzewanie CrOs lub przez rozklad termiczny CrO?Cl2 — chlorku chromylu.W zasadzie jednak otrzymuje sie produkt zanie¬ czyszczony innymi tlenkami chromu. Rozklad ter¬ miczny bezwodnika chromowego pod wysokimi cis¬ nieniami pozwala otrzymac bardzo czysty Cr02 lecz o niskich charakterystykach magnetycznych.Koercja wynosi ponizej 200 erstedów przy nie¬ jednorodnych i troche tylko wydluzonych czaste- 10 20 26 30 czkach, które nie nadaja sie do praktycznego uzyt¬ ku.Dwutlenek chromu o dobrych charakterystykach magnetycznych otrzymuje sie przez wytracanie z roztworu trójwartosciowego chromu uwodnionego tlenku chromu, który poddaje sie kalcynowaniu w temperaturze powyzej 200°C i nastepnie utle¬ nianiu otrzymanego w ten sposób produktu za po¬ moca odpowiedniego utleniacza (np. bezwodnika chromowego, tlenu, wody utlenionej) w tempera- turze wyzszej od 250°C i pod cisnieniem wiekszym od 50 atm. Proces ten jest jednakze bardzo ucia¬ zliwy i pracochlonny ze wzgledu na wieloetapo- wosc procesu i otrzymywanie wyników nie zawsze powtarzalnych.Mozliwe jest otrzymanie dwutlenku chromu o dobrych charakterystykach magnetycznych przez zwykle ogrzewanie CrOs w obecnosci ziaren ta¬ kich, jak krysztaly izomorficzne z Cr02 np. Ti02 lub niezomorficzne krysztaly takie, jak tlenki an¬ tymonu szczególnie dobrze uziarnione. W tym przypadku jednakze obecnosc pierwiastków róz¬ nych od chromu w siatce krystalicznej produktu przemyslowego zmniejsza magnetyzacje nasycenia Cr02. Wedlug innej metody mozna otrzymac czysty Cr02 o dobrych charakterystykach magnetycznych, przez utlenianie metalicznego chromu szczególnie dobrze rozdrobnionego za pomoca CrOa w tempe¬ raturze pomiedzy 300^500°C i pod cisnieniem od 5—300 atm. Otrzymywanie wyjsciowego metalicz- 83 2513 nego chromu, jak równiez nastepne utlenianie CrOg wymaga szczególnej ostroznosci i uwagi, aby reakcja byla kontrolowana i powtarzalna.Celem obecnego wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania czystego dwutlenku chromu wolnego od modyfikatorów i majacego charakte¬ rystyki magnetyczne szczególnie odpowiednie do zastosowania produktu w dziedzinie rejestracji magnetycznej. Ponadto sposób otrzymywania po¬ winien byc prosty latwo wykonalny.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie tle¬ nek chromu o bardzo jednorodnej wielkosci zia¬ ren. W sposobie tym uwodniony chromian chro¬ mowy (ChromIII wartosciowy) o wzorze Cr2(Cr©4)8 nH20, gdzie n — moze wahac sie od 1—8, zostaje przeksztalcony na Cr02 przez ogrzewanie w tem¬ peraturze 250—500°C i pod cisnieniem tlenu w za¬ kresie 30—11000 atm. Chromian chromu (III) sluza¬ cy jako material wyjsciowy mozna latwo otrzymac w prostych reakcjach chemicznych opisanych w li¬ teraturze Kpelne odnosniki znajduja sie np. w Gme- lins Handbuch der anorganischen Chemie, Verlag, Chemie (1962), 8th edition Chrom Teil B, 104^-105.Jedna z najprostszych metod polega na redukcji roztworów kwasu chromowego alkoholem mety¬ lowym lub formaldehydem, az do osiagniecia w roztworze stosunku Cr+6/Cr+3=l,5, odpowiada¬ jacego wzorowi Cra/CrO^a. Roztwór ten zostaje na¬ stepnie powoli odparowany do sucha w niskiej tern peraturze i mozliwie pod próznia.Chromian chromu (III) mozna takze otrzymac przez dzialanie na roztwory kwasu chromowego dodatkowej stechiometrycznej ilosci swiezo wytra¬ conego wódziami chromu (III) i nastepnie powolne odparQwanie roztworu pod próznia, w celu otrzy¬ mania suchego produktu. Mozna go takze otrzy¬ mac przez dodawanie chromianu srebra do stezo¬ nych roztworów CrCl8, odsaczenie utworzonego chlorku srebra i nastepnie odparowanie roztworu az do otrzymania ciemno brazowej szklistej masy.Chromian chromu (III) otrzymany w powyz¬ szych reakcjach jest bezpostaciowy i zatrzymuje rózna ilosc wody zaleznie od metody jego otrzymy¬ wania — minimalnie od okolo 1 mola wody na mol Cr2(Cr04)3 do 12 moli i wiecej. Chociaz chromiany chromu zawieraja znaczne ilosci wody, to jednak moga byc uzyteczne do otrzymywania dwutlenku chro¬ mu; korzystne jest jesli zawartosc wody nie prze¬ kracza okolo 8 moli wody na mol Cr2(Cr04)3, po¬ niewaz przy operowaniu wiekszymi ilosciami wody produkt koncowy jest zanieczyszczony CrOOH, który pózniej tworzy oddzielna faze lub pokrywa czasteczki Cr02 przez co obniza ich wydajnosc ma¬ gnetyczna.Szczególnie zadawalajace wyniki otrzymuje sie z uwodnionym chromianem chromu zawierajacym od 1—4 moli wody. Chromian chromowy jest zwiaz¬ kiem typu soli, rozpuszczalnym w zimnej wodzie a duzo szybciej w goracej wodzie; szybkosc roz¬ puszczania jest wieksza dla tych preparatów, w których zwiazek koncowy zatrzymuje wieksza ilosc moli wody. Chromian chromu (III) jest bez¬ postaciowy, czego dowodem sa jego widma rentge¬ nowskie oraz widmo w podczerwieni, które wykazuje szerokie pasmo adsorpcji zaczynajace sie przy 251 4 9,5|a maksimum przy 10,5^ i rozciagajace sie az do 15|a. Po sprawdzeniu pomiarów podatnosci mag¬ netycznej w zaleznosci od temperatury otrzymano aktualny moment magnetyczny równy 3,5 magneto- 5 nów Bohra (w 20°C) wartosc odpowiadajaca jonowi paramagnetycznemu Cr+3, który slabo oddzialy- wuje z otaczajacymi grupami diamagnetycznymi (H20, Cr04—). Lepiej jesli temperatura konwersji chromianu chromu (III) na Cr02 waha sie od io 300—350°C. Cisnienie korzystnie jest utrzymywac pomiedzy 200 i 350 atm; moze ono jednak byc niz¬ sze od 200 atm do minimum 30 atm. Stosowanie wiekszego cisnienia, nawet przekraczajacego 1000 atm, chociaz prowadzi do pozadanego dwu- 15 tlenku chromu, to jednak nie jest ekonomiczne.Czas reakcji moze zmieniac sie w szerokich gra¬ nicach np. od 20 min do 10 godzin i wiecej w za¬ leznosci od temperatury koncowej. Poniewaz pow¬ stajacy CrOz jest trwaly w zakresie podanych 20 cisnien i temperatur a konwersja chromianu chro¬ mu do Cr02 jest raczej szybka, czas reakcji nie jest w ogóle parametrem krytycznym.Uwodniony chromian chromu' (III) ulega konwer¬ sji do Cr02 przez ogrzewanie w odpowiednim 25 urzadzeniu, którego specjalny typ opisany bedzie w podanym dalej przykladzie. Istotna czescia apa¬ ratury jest autoklaw wykonany ze stali nierdzew¬ nej lub innego odpowiedniego metalu do którego przed rozpoczeciem reakcji wprowadza sie uwod- 30 niony chromian chromu. Autoklaw zaopatrzony jest w zawór, który pozwala, jesli to pozadane wprowadzac tlen powstajacy w czasie reakcji, tak aby mozna utrzymac zawsze stale cisnienie. Drugi zawór sluzy do wytwarzania, przed rozpoczeciem 35 reakcji, pozadanego cisnienia tlenu (z zewnetrzne¬ go zródla tlenu). Oprócz tych zaworów znajduje sie takze manometr do kontroli cisnienia. Termo- ogniwo zanurzone w masie reakcyjnej pozwala sle¬ dzic na rejestratorze przebieg w czasie temperatury 40 wewnetrznej. Autoklaw ogrzewa sie w odpowied¬ nich rozmiarów piecu muflowym lub w komorze ogrzewczej z cyrkulacja goracych gazów lub za po¬ moca innych równowaznych systemów. Tempera¬ tura osiagnieta wewnaitrz autoklawu przy koncu 45 reakcji waha sie w granicach 300—350°C. Tempera¬ tury nizsze od 250°C lub wyzsze od 500°C prowadza takze do otrzymania dwutlenku chromu.Charakterystyke otrzymanego produktu przepro¬ wadzono w nastepujacy sposób: 50 — za pomoca pomiaru dyfrakcji rentgenowskiej — charakterystyczne widmo dyfrakcyjne Cr02 two¬ rzy nastepujace refleksy wykorzystywane w ana¬ lizie ilosciowej i jakosciowej: 55 d=3,ll A wzgledna intensywnosc ok. 100 d=l,63A wzgledna intensywnosc ok. 75 d=2,42 A wzgledna intensywnosc ok. 60 — za pomoca mikroskopu elektronowego np. przy powiekszeniu 20.000 razy mozna okreslic wymiar 60 krysztalów i rozklad ziaren wg wielkosci otrzy¬ manych czastek, — przez ocene nastepujacych charakterystyk ma¬ gnetycznych: magnetyzacja lasycenia (§s), ma¬ gnetyzacja szczatkowa (8r) i 3 Dtrekcja (Hc) wyra- 65 zame odpowiednio — pierwsze dwie w jednostkach83 25 5 elektromagnetycznych (gram i trzecia — w erste- dach< Ferromagnetyczny dwutlenek chromu otrzymany zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku krysta¬ lizuje w ukladzie tetragonalnym typu rutylu 5 (Ti02) i posiada dlugie krysztaly o stosunku dlu¬ gosci do szerokosci zawartym pomiedzy 3:1 dlo 20:1, przy czym przynajmniej 90% krysztalów ma dlu¬ gosc ponizej 1 Korekcja (Hc) moze osiagac 450 erstedów, magne- io Styzacja nasytcenia (ds jest wieksza niz 80; jem/g, ma- gnetyzacja szczatkowa (dr) wieksiza niz 30 jem/g (a§r) s=wynosi przynajmniej 0,4.Celem lepszego zilustrowania wynalazku podano ponizej przyklady nie ograniczajac jego zakresu. 15 Przyklad I. Otrzymywanie chromianu chromu (III) jako materialu wyjsciowego do otrzymania CrO2:2000 g CrOa rozpuszczono w wodzie destylo¬ wanej otrzymujac 4 litry roztworu. Roztwór ten umieszczono w 10 litrowej kolbie 4-szyjnej zaopa- 20 trzonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna i termo¬ metr. Do roztworu dodano nastepnie kroplami 160 ml CH3OH i calosc ogrzano do wrzenia, utrzy¬ mujac stan wrzenia roztworu przez okolo 6 godzin, az do calkowitej konwersji alkoholu do C02. Na- 25 stepnie odebrano 10 ml roztworu, w którym ozna¬ czono metoda miareczkowania jodometrycznego chrom szesciowartosciowy, i stosunek Cr+6/Cr+3 oraz okreslono calkowita ilosc chromu po utlenie¬ niu Na202. Obliczony stosunek wynosil 1,5. 30 500 cm3 otrzymanego w ten sposób roztworu od¬ parowywano w odparowalniku prózniowym przez 48 godzin w temperaturze 80°C. W ten sposób otrzy¬ mano ciemno-brazowa mase szklista, która ostroznie rozdrobniono otrzymujac czasteczki o wymiarach 35 1—10^ i w której ponownie oznaczono stosunek Cr+6/Cr+3, który okazal sie niezmieniony w sto¬ sunku do wartosci 1,5 jaki byl w roztworze pod¬ danym odparowaniu.Zawartosc wody wynosi 10,7% tj. wartosc odpo- 40 wiadajaca 3 molom wody na mol Cr2(Cr04)3.Uwodniony chromian chromu (III) otrzymany w ten sposób okazal sie na podstawie analizy rent¬ genowskiej bezpostaciowy, a w wyniku analizy w podczerwieni otrzymano szerokie pasmo absorp- 4g cyjne przy 9,5/4 z maksimum przy 10,5^ i rozcia¬ gajace sie az do 15ja. 112 jg tego chromianu chromu (III) umieszczono teraz w tytanowej rurze badaw¬ czej o pojemnosci »130 ml. Pojemnik umieszczono nastepnie w autoklawie opisanym poprzednio 50 a wykonanym ze stali nierdzewnej o pojemnosci wewnetrznej 240 ml.Autoklaw ogrzano w piecu muflowym utrzymu¬ jac temperature 380°C. Przed rozpoczeciem próby wlaczono doplyw tlenu z butli podnoszac cisnienie 55 w ukladzie do 85 atm. W czasie ogrzewania cisnie¬ nie w autoklawie wzroslo na skutek wywiazywa¬ nia sie tlenu z powstajacej w czasie reakcji wody oraz z powodu rozszerzalnosci cieplnej -gazu. Po 4 godzinach temperatura wewnatrz autoklawu ^ wzrosla do 350°C a cisnienie do 312 atm. Warunki takie utrzymywano przez 1 godzine 20 minut.Po tym czasie ogrzewanie przerwano, cisnienie po oziebieniu spadlo i autoklaw otworzono. W po¬ jemniku znaleziono czarny proszek, który natych- 65 6 miast usunieto, zmielono w mlynie kulowym, prze¬ myto woda az do otrzymania klarownego przesaczu i wysuszono w piecu.Otrzymany dyfraktogram wykazal, ze produkt jest w calosci CrOs Dokladne badania pod mikro¬ skopem elektronowym wykazaly, ze produkt skla¬ da sie z bardzo jednorodnych wydluzonych czaste¬ czek w Których stosunek dlugosci do szerokosci wynosi od 3:1 do 10:1. Dlugosc czasteczek waha sie pomiedzy 0,1 a 0,fyi przy czym 90% wszystkich czasteczek posiada dlugosc w granicach 0,2—0,4^.Wlasnosci magnetyczne otrzymanego produktu byly nastepujace: koercja Hc =335 erstedów magnetyzacja nasycenia 8S =86 gausów cm3/g magnetyzacja szczatkowa (magnetyzacja nasycenia Sr)Sa=0,48 Przyklad II. 500 cm3 roztworu otrzymanego tak jak opisano w przykladzie I odparowano do sucha na plytce elektrycznej, otrzymujac ciemno¬ brazowa mase o zawartosci wody 13,5%. Oznaczo¬ ny w tej masie stosunek Cr+6/Cr+3=l,5 byl taki sam jak w roztworze poddanym odparowaniu.Analiza rentgenowska wykazala, ze masa jest bezpostaciowa a w podczerwieni, otrzymano pas¬ mo adsorpcyjne podobne do tego jakie wykazal uwodniony chromian chromu (III) z przykladu I. 106 g otrzymanego produktu umieszczono w ru¬ rze badawczej, która wstawiono do opisanego po¬ przednio autoklawu i podniesiono cisnienie tlenu do 85 atm. Autoklaw ogrzewano w piecu muflo¬ wym do temperatury 380°C. Po 4 godz. i 15 min temperatura wewnetrzna autoklawu wzrosla do 350°C a cisnienie utrzymywalo sie 290 atm. Takie warunki utrzymywano przez ii godzine 15 minut.Otrzymany produkt po ochlodzeniu rozdrobniono i przemyto tak, jak to opisano poprzednio. Analiza rentgenowska wykazala, ze zawiera on tylko Cr02.Badania pod mikroskopem elektronowym wykaza¬ ly, ze produkt sklada sie z jednorodnych czaste¬ czek o wydluzonym ksztalcie; stosunek dlugosci do szerokosci pojedynczej czasitecaki waha sie pomie¬ dzy 3:1 a 8:1. Dlugosc czasteczek wynosi od 0,1— 0,7^ przy czym 90% wszystkich czasteczek ma dlu¬ gosc w granicach 0,2—0,5^. Wlasnosci magnetyczne sa nastepujace: Hc=320 erstedów, §s =87 gausów cm3/g£r/Ss=0,45. * Przyklad III. 500 cm3 roztworu otrzymanego wg metody opisanej w przykladzie I odparowano do sucha na plytce elektrycznej otrzymujac ciem¬ no-brazowa mase zawierajaca 20%. wody. Stosunek Cr+6/Cr+3 wynosil 1,5, analiza rentgenowska wy¬ kazala, ze masa jest bezpostaciowa, a analiza w podczerwieni dala podobne pasmo absorpcji ja¬ kie mial uwodniony chromian chromu (III) w przy¬ kladzie I. 125 g otrzymanego w ten sposób produktu umieszczono w rurze badawczej, która wstawiono do opisanego poprzednio autoklawu i podniesio¬ no poczatkowe cisnienie tlenu do 30 atm. Autoklaw ogrzewano w piecu muflowym do temperatury 380°C.Po osiagnieciu cisnienia 55 atm utrzymywano stale cisnienie az do zakonczenia reakcji. Poziom cisnienia regulowano za pomoca zaworu wylotowe¬ go. Po 2 godzinach 45 minut osiagnieto w auto-83 251 klawie temperature 350°C, która utrzymywano przez 2 godziny. Otrzymany produkt po oziebieniu zmie¬ lono i przemyto tak, jak opisano poprzednio. Ana¬ liza rentgenowska wykazala, ze zawiera on tylko CrO£. Badania pod mikroskopem elektronowym wykazaly, ze przewazaja podluzne czasteczki o stosunku dlugosci do szerokosci w pojedynczej czasteczce od 2:1 do 4:1 przy czym dlugosc czaste¬ czek waha sie od 0,1 do l|x; 90% wszystkich cza¬ steczek ma dlugosc pomiedzy 0,2 a 0,8(jl. Wlasnosci magnetyczne produktu sa nastepujace: Hc=150 erstedów, Ss=88 gausów cm3/g 8Y/ds =0,4.Przyklad IV. Przygotowano 8 litrów roztwo¬ ru zawierajace chromian chromu (III) wart. we¬ dlug procedury opisanej w przykladzie I. Roztwór ten odlpanGwano w siuszance irozpryskowej o pojem¬ nosci 1 m3, w której temperatura wprowadzonego powietrza wynosila 480°C a wyprowadzanego powie¬ trza do 150°C. Otrzymano brazowo-czarny proszek zawierajacy 12,3D/o wody. Stosunek Cr+6/Cr+3 wy¬ nosil 1,5. Badanie promieniami X wykazaly, ze pro¬ szek jest bezpostaciowy a analiza w podczerwieni dala identyczne pasmo absorbcji jak dla uwodnio¬ nego chromianu chromiu (III) z przyklaldu I. 100 g uwodnionego chromianu m chromu (III) umieszczono w rurze badawczej, która nastepnie wstwiono do opisanego ' poprzednio autoklawu podnoszac cisnienie poczatkowe do 85 atm. Auto¬ klaw ogrzewano w piecu muflowym w 380°C. Po 3 godz. 45 min. temperatura wewnatrz autoklawu 10 wyniosla 350°C a cisnienie wzroslo do 280 atm.Takie warunki temperatury i cisnienia utrzymy¬ wano niezmienione przez 1 godz. 10 mdn. Otrzy¬ many produkt po oziebieniu zmielono i przemyto tak, jak to opisano poprzednio. Badania promie¬ niami X wykazaly, ze produkt zawiera czysty Cr02. Badania pnoduktu pod mikroskopem elek¬ tronowym wykazaly, ze produkt zawiera bardzo jednorodne o ksztalcie igiel czasteczki, w których stosunek dlugosci do szerokosci pojedynczej cza¬ steczki wynosi od 5:1 do 15:1, dlugosc czasteczek waha sie od 0,2 do 0,8/^, przy czym &0°/o wszyst¬ kich czasteczek ma dlugosc w granicach 0,4—0,7\x.Wlasnosci magnetyczne produktu sa nastepujace: is Hc= 350 erstedów,Ss = 85 gausów cm8/g, Sr/Ss=0,46, PL PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patent o w e 1. Sposób otrzymywania ferromagnetycznego dwutlenku chromu, znamienny tym, ze ogrzewa sie 20 uwodniony chromian chromu (III) o wzorze Cr2 (Cr04)3vnH20, w którym n moze wynosic 1—8, w temperaturze 250°—500oC i pod cisnieniem tlenu 30—1000 atm.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 25 temperatura ogrzewania wynosi 300—3'50°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze cisnienie tlenu wynosi 200—350 atm.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze uwodniony chromian Ohromu zawiera 2—4 moli 30 wody. Cena 10 zl LZG Z-d Nr 2 zam. 1045/77 100 egz. A4 PL PL PL
PL1972153827A 1971-03-04 1972-03-02 PL83251B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2131671 1971-03-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL83251B1 true PL83251B1 (pl) 1975-12-31

Family

ID=11179995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972153827A PL83251B1 (pl) 1971-03-04 1972-03-02

Country Status (21)

Country Link
US (1) US3929978A (pl)
JP (1) JPS515999B1 (pl)
AT (1) AT311923B (pl)
AU (1) AU452489B2 (pl)
BE (1) BE780219A (pl)
BR (1) BR7201246D0 (pl)
CA (1) CA960434A (pl)
CH (1) CH573361A5 (pl)
CS (1) CS152410B2 (pl)
DD (1) DD100925A5 (pl)
DE (1) DE2210059A1 (pl)
DK (1) DK137446B (pl)
ES (1) ES400413A1 (pl)
FI (1) FI53203C (pl)
FR (1) FR2128448B1 (pl)
GB (1) GB1343623A (pl)
NL (1) NL7202599A (pl)
NO (1) NO128866B (pl)
PL (1) PL83251B1 (pl)
SE (1) SE369185B (pl)
ZA (1) ZA721366B (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1012202B (it) * 1974-05-09 1977-03-10 Montedison Spa Procedimento per la produzione di biossido di cromo ferromagnetico
IT1042133B (it) * 1975-08-28 1980-01-30 Stoppani P & Co Procedimento per il recupero e la valorizzazione degli scarti della fabbricazione dell anidri de cromica
GB1516774A (en) * 1975-10-10 1978-07-05 Anvar Process for preparing chromium dioxide
IT1045191B (it) * 1975-10-31 1980-05-10 Montedison Spa Procedimento per la produzione di biossido di cromo ferromagnetico
DE3536116A1 (de) * 1985-10-10 1987-04-16 Basf Ag Verfahren zur stabilisierung von nadelfoermigem ferromagnetischem chromdioxid
US4698220A (en) * 1986-03-28 1987-10-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Partitioned reduction process for ferromagnetic chromium dioxide
US4769165A (en) * 1987-01-20 1988-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for synthesis of ferromagnetic chromium dioxide
DE3837646A1 (de) * 1988-11-05 1990-05-10 Basf Ag Nadelfoermiges, im wesentlichen aus chromdioxid bestehendes, ferromagnetisches material

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3117093A (en) * 1960-10-24 1964-01-07 Du Pont Process for the preparation of ferromagnetic chromium dioxide
FR1298581A (fr) * 1961-07-12 1962-07-13 Du Pont Procédé de fabrication de bioxyde de chrome magnétique, produits obtenus et leur utilisation dans les éléments d'enregistrement magnétique
US3451771A (en) * 1966-10-27 1969-06-24 Du Pont Preparation of ferromagnetic cro2 by heating cro3 in the presence of o2 and cr2o3
US3486851A (en) * 1967-03-01 1969-12-30 Du Pont Formation of ferromagnetic cro2 by decomposition of higher valent chromium oxides

Also Published As

Publication number Publication date
US3929978A (en) 1975-12-30
DE2210059A1 (de) 1972-09-07
FR2128448B1 (pl) 1977-04-01
NL7202599A (pl) 1972-09-06
GB1343623A (en) 1974-01-16
CS152410B2 (pl) 1973-12-19
NO128866B (pl) 1974-01-21
DK137446C (pl) 1978-08-14
CH573361A5 (pl) 1976-03-15
ES400413A1 (es) 1975-01-01
CA960434A (en) 1975-01-07
BE780219A (fr) 1972-09-04
ZA721366B (en) 1972-11-29
BR7201246D0 (pt) 1973-06-07
FI53203C (pl) 1978-03-10
FI53203B (pl) 1977-11-30
DK137446B (da) 1978-03-06
SE369185B (pl) 1974-08-12
DD100925A5 (pl) 1973-10-12
AT311923B (de) 1973-12-10
JPS515999B1 (pl) 1976-02-24
AU452489B2 (en) 1974-08-16
AU3926872A (en) 1973-08-30
FR2128448A1 (pl) 1972-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kiyama Conditions for the formation of Fe 3 O 4 by the air oxidation of Fe (OH) 2 suspensions.
Topsøe et al. Mössbauer spectroscopy of CO shift catalysts promoted with lead
Shimokawabe et al. Influence of the preparation history of α-Fe2O3 on its reactivity for hydrogen reduction
Yu et al. Preparation and thermal behavior of aerosol-derived BaFe12O19 nanoparticles
PL83251B1 (pl)
Yu et al. Effects of pH and calcination temperatures on the formation of citrate-derived hexagonal barium ferrite particles
Bohlender et al. Phase formation, magnetic properties, and phase stability in reducing atmosphere of M-type strontium hexaferrite nanoparticles synthesized via a modified citrate process
Leroux et al. The 2D Rancieite-type manganic acid and its alkali-exchanged derivatives: Part I—Chemical characterization and thermal behavior
Pannaparayil et al. Synthesis and characterization of ultrafine cobalt ferrites
Shayestefar et al. Optimization of the structural and magnetic properties of MnFe2O4 doped by Zn and Dy using Taguchi method
PL121668B1 (en) Cobalt containing ferrimagnetic iron oxide pigments and method of making the samebal&#39;t,i sposob ikh poluchenija
Almessiere et al. Comparative study of sonochemically and hydrothermally synthesized Mn0. 5Zn0. 5SmxEuxFe2− 2xO4 nanoparticles: Structural, optical and magnetic properties
Kumar et al. Synthesis, structural, antimicrobial activity and dielectric properties of Ce3+-doped Ni–Zn nano-ferrites
Kumar et al. Preparation and characterization of maghemite nanoparticles from mild steel for magnetically guided drug therapy
Murakami et al. Crystallization behavior of amorphous solid solutions and phase sepration in the Cr2O3-Fe2O3 system
Silva et al. Micro analytical and magnetic characterization of aluminum-iron spinel (FeAl2O4) synthesized by combustion reaction
Khurshid et al. Chemically synthesized nanoparticles of iron and iron-carbides
Kassabova-Zhetcheva et al. Characterization of superparamagnetic Mg x Zn 1− x Fe 2 O 4 powders
US3979310A (en) Process for preparing ferromagnetic chromium dioxide
Nguyen et al. Sol-gel synthesis and the investigation of the properties of nanocrystalline holmium orthoferrite
KR890000702B1 (ko) 코발트-함유 자성 산화철 분말의 제조방법
Köferstein Thermoanalytical, optical, and magnetic investigations on nanocrystalline Li0. 5Fe2. 5O4 and resulting ceramics prepared by a starch-based soft-chemistry synthesis
Ochmann et al. Microwave Synthesis of Magnetite Nanoparticles and Mg-Doped Magnetite Nanoparticles by Precipitation of Fe2+ Ions
Dutta et al. Determination of the electronic state and concentration of nickel in NiSAPO catalysts by magnetic measurements
Pozas et al. The influence of protective coatings on the magnetic properties of acicular iron nanoparticles