PL82136B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 30.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 30.12.1975 82136 KI. 12q, 32/10 MKP1 C07c 91/44 c.;yiLlnia !j P'il»nlofA€gO Twórcy wynalazku: Adam Korczynski, Zofia Kociumbas, Ginter Nawrat Uprawniony z patentu tymczasowego: Politechnika Slaska, Gliwice (Polska) Sposób otrzymywania p-aminofenolu Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania p-aminofenolu, pozwalajacy na uzyskanie produktu o wysokiej czystosci i jasnej barwie bez koniecznosci stosowania ochronnej atmosfery obojetnej w procesie jego wyodrebniania z roztworu.P-aminofenol w skali przemyslowej otrzymuje sie przez redukcje katodowa nitrobenzenu w srodowisku kwasu siarkowego. Winnych metodach elektrochemicznych surowcem jest p-nitrofenol lub p nitrozofenol.P-aminofenol mozna równiez otrzymac metoda chemiczna przez redukcje p-nitrofenolu wodorem powstajacym w czasie reakcji opilek zelaznych z kwasem solnym lub siarkowym, wzglednie przy uzyciu innych reduktorów np. siarczku sodowego. W wyniku procesu redukcji prowadzonej w srodowisku kwasnym, otrzymuje sie siarczan lub chlorowodorek p-aminofenolu, z których wyodrebnia sie produkt przez neutralizacje roztworu. Tak otrzy¬ many p-aminofenol jest niskoprocentowy (jak np. w metodzie Bechampa — nie przekracza 7b°A i bardzo podatny na utlenienie tlenem powietrza.Sposób znany z opisu patentowego nr 58058 polega na frakcjonowanej neutralizacji woda amoniakalna i pozwala na oddzielenie zanieczyszczen od p-aminofenolu. W pierwszej fazie neutralizacji wytracaja sie przede wszystkim produkty uboczne a w koncowej — krystaliczny p-aminofenol. Jednak wyodrebniony produkt latwo utlenia sie tlenem powietrza, szczególnie w stanie wilgotnym. Utlenienie powoduje powstawanie zwiazków barwnych (do ciemnobrunatnej wlacznie), które w znacznym stopniu pogarszaja jakosc produktu a nawet w niektórych przypadkach uniemozliwiaja jego stosowanie Jezeli zachodzi potrzeba otrzymania produktu bardziej czystego stosuje sie sposób wedlug opisu patento¬ wego brytyjskiego nr 1038005. Sposób ten polega na roztworzeniu p-aminofenolu w wodzie z dodatkiem siar¬ czynu sodowego, kwasnego siarczynu sodowego, wersenianu dwusodowego i wegla odbarwiajacego, w podwyz¬ szonej temperaturze, w atmosferze azotu. Nastepnie usunieciu przez filtracje w atmosferze azotu wegla odbar¬ wiajacego i krystalizacji (równiez w atmosferze azotu) filtratu z dodatkiem kwasnego siarczynu sodowego. Otrzy¬ many p-aminofenol jest filtrowany, przemywany wodnym roztworem kwasnego siarczynu sodowego i suszony.Przedstawiony sposób jest bardzo klopotliwy w warunkach przemyslowych ze wzgledu na koniecznosc stosowania atmosfery obojetnej w procesie roztwarzania, filtracji i krystalizacji p-aminofenolu. Wymaga on2 I 82 136 | . ' . hermetycznej aparatury, która powoduje, ze wymienione operacje sa bardziej zlozone niz w przypadku sposobu wedlug wynalazku, który polega na stosowaniu wodzianu hydrazyny w procesie krystalizacji i wyodrebniania p-aminofenolu z roztworu oraz szybkim suszeniu produktu promieniami podczerwieni. Hydrazyna jest srodkiem silnie redukujacym o potencjale redoxy bardziej elektroujemnym niz tlen i w zwiazku z tym zabezpiecza p-amino- fenol przed utlenieniem w procesach krystalizacji, filtracji i suszenia, w których to jako wilgotny jest najbardziej podatny nautlenienie. j Przyklad I. Mieszanine: 600 ml elektrolitu otrzymanego z procesu elektroredukcji nitrobenzenu w sro¬ dowisku kwasu siarkowego i 30 ml 5%-owego wodnego roztworu kwasnego siarczynu sodowego, neutralizuje sie woda amoniakalna stosujac ciagly pomiar pH. Przy wartosci pH okolo 4—5, wydzielaja sie produkty uboczne w postaci smolistych substancji, które zbieraja sie na powierzchni roztworu. W celu oddzielenia produktów ubocznych od roztworu, dodaje sie do czesciowo zneutralizowanego katolitu 6g wegla aktywowanego i saczy.Do otrzymanego przesaczu dodaje sie 5 ml 40%owego roztworu wodzianu hydrazyny, 25 ml 5%-owego wodnego roztworu siarczynu sodowego i neutralizuje niewielkimi porcjami nasyconego roztworu obojetnego weglanu amonowego przy równoczesnym, intensywnym mieszaniu i pomiarze pH roztworu. Proces neutralizacji prowadzi sie przy pH=7. Wyodrebniony bialy p-aminofenol saczy sie, przemywa woda z dodatkiem siarczynu sodowego a nastepnie 5%-owym alkoholowym roztworem wodzianu hydrazyny i suszy.promieniami podczerwieni w tempe¬ raturze okolo 40°C.Przyklad II. Mieszanine: 50 g krystalicznego p-aminofenolu, 250 ml wody, 38 ml stezonego kwasu solnego, 3 g wegla aktywowanego i 1 g wersenianu dwusodowego zagotowuje sie i saczy na goraco. Gdy roztwór nie jest dostatecznie odbarwiony (do koloru jasno slomkowego), do przesaczu dodaje sie 2 g wegla aktywowane¬ go powtórnie zagotowuje i saczy. Do otrzymanego przesaczu dodaje sie 5 ml 40%-roztworu wodzianu hydrazyny, 25 ml 5%-owego wodnego roztworu siarczynu sodowego i proces prowadzi dalej sposobem opisanym w przy¬ kladzie 1. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania p-aminofenolu z roztworów jego soli, polegajacy na neutralizacji, oddzieleniu zanie¬ czyszczen i wytraceniu krystalicznego produktu w obecnosci siarczynu sodowego i wersenianu dwusodowego, znamienny t y mf ze do roztworu przed neutralizacja dodaje sie wodzianu hydrazyny i krystaliczny p-aminofenol po odwirowaniu lugów macierzystych, przemywa sie woda z dodatkiem siarczynu sodowego, a nastepnie alkoholowym roztworem wodzianu hydrazyny i suszy promiennikami podczerwieni. r Prac. Poligraf. UP PRL. Zam. 3550/75. Naklad 120+18. Cena 10 zl. PL PL