PL81569B1 - Herbicidal alpha-naphthoxy-acetamides - from alpha-naphthoxyacetic acids via acid chlorides[DE2154435A1] - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Stauffer Chemical Company, Nowy Jork (Stany Zjednoczone Ameryki) Sposób wytwarzania N,N-dwuetyloamidu kwasu 2- (a-naftoksy) -propionowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia N,N-dwuetyloamidu kwasu 2-(a-naftoksy)-pro- pionowego, bedacego cennym srodkiem chwasto¬ bójczym.Z opisu patentowego Stanów Zjedn. Am. nr 3480671 znany jest sposób wytwarzania N,N-dwu- etyloamidu kwasu 2-(a-naftoksy)-propionowego po¬ legajacy na reakcji a-naftolu z N,N-dwuetyloami- dem kwasu a-bromopropionowego w obecnosci roz¬ tworu metanolanu sodowego, w metanolu. Ze wzgle¬ du na powstawanie produktów ubocznych wydaj¬ nosc tego procesu jest jednak niewielka, a oczysz¬ czanie produktu ostatecznego utrudnione.Wynalazek umozliwia wytwarzanie N,N-dwuetylo- amidu kwasu 2-(a-naftoksy)-propionowego z wyso¬ ka wydajnoscia, przy czym otrzymuje sie produkt czysty.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze kwas a-naftoksypropionowy poddaje sie. reakcji z fosgenem lub z chlorkiem tionylu albo mieszanina tych zwiazków, po czym otrzymany chlorek kwasu a-naftoksypropionowego traktuje sie N,N-dwuetylo- amina. Na 1 mol kwasu a-naftoksypropionowego stosuje sie co najmniej 1,05 mola fosgenu, chlorku tionylu lub ich mieszaniny i reakcje prowadzi sie w obecnosci dwumetyloformamidu lub chlorowo¬ dorku trójetyloaminy jako katalizatora, w srodo¬ wisku rozpuszczalnika, takiego jak toluen. Reakcje chlorku kwasu a-naftoksypropionowego z dwuetylo- amina prowadzi sie w temperaturze pokojowej lub zblizonej do pokojowej, w obecnosci wodnego roz¬ tworu wodorotlenku metalu alkalicznego, stosujac dwuetyloamine w ilosci wiekszej od wynikajacej z obliczen stechiometrycznych. Otrzymany produkt 5 wyosabnia sie w znany sposób.Kwas a-naftoksypropionowy, stosowany jako pro¬ dukt wyjsciowy, wytwarza sie korzystnie w naste¬ pujacy sposób.W kulistej kolbie trójszyjnej o pojemnosci 1 litrar,. 10 wyposazonej w mechaniczne mieszadlo z plytka te- flonowa, termometr, wkraplacz z wyrównywaczem cisnienia i chlodnice zwrotna, miesza sie 144 g (1,0 mol) a-naftolu i 130 g (1,2 mola) kwasu a-chlo- ropropionowego i dodaje powoli 80 g (1,0 mol) 50% !5 roztworu wodnego wodorotlenku sodowego, utrzy¬ mujac mieszanine reakcyjna w temperaturze 35 — 40°C za pomoca kapieli z lodowata woda. Otrzy¬ many roztwór o barwie ciemnobrazowej ogrzewa sie do temperatury 50 — 55°C i powoli dodaje 20 druga porcje 80 g 50% roztworu wodorotlenku sodowego. Mieszanine utrzymuje sie w tempera¬ turze 65 — 70°C w ciagu 1 godziny, a nastepnie ogrzewa do temperatury 95 — 100°C wciagu 1 godziny, po czym pozostawia do ochlodzenia 25 do temperatury 65 — 70°C i dodaje 280 ml goracej wody. Wartosc pH roztworu wynosi 9,5. Roztwór ten wlewa sie ostroznie do trójszyjnej kolby kulistej o pojemnosci 2 litrów, wyposazonej w mechaniczne mieszadlo z plytka teflonowa i za* 30 wierajacej 250 ml stezonego kwasu solnego. Miesza 815693 81569 4 sie w ciagu 15 — 20 minut i nastepnie odsacza osad o barwie jasnobrazowej i suszy go w ciagu 10 — 15 minut odsysajac za pomoca pompy próz¬ niowej pracujacej pod cisnieniem 10 — 15 mm Hg.Otrzymany surowy kwas a-naftoksypropionowy przekry&talizowuje sie z toluenu, w celu usuniecia nieorganicznych zanieczyszczen, glównie chlorku sodowego.Otrzymany produkt umieszcza sie w trójszyjnej kolbie o pojemnosci 1 litra, wyposazonej w me¬ chaniczne mieszadlo, oddzielacz wody i chlodnice zwrotna, po czym dodaje sie 300 ml toluenu i la¬ godnie ogrzewa do wrzenia, przy czym otrzymuje sie roztwór o zabarwieniu ciemnobrazowym, a groma¬ dzaca sie wode usuwa sie okresowo. Gdy wydzie¬ lanie sie wody ustanie, roztwór o temperaturze 95—97°C przesacza sie przez saczek z gruboziarni¬ stego tworzywa spiekanego i przesacz pozostawia do krystalizacji. Po odsaczeniu i wysuszeniu przez odsysanie otrzymuje sie 188 g (87% wydajnosci teo¬ retycznej) kwasu a-naftoksypropionowego w po¬ staci proszku o barwie bialej, topniejacego w tem¬ peraturze 152—153°C. Czystosc produktu wynosi 98—99%.Przyklad I. Prowadzi sie dwie równolegle próby, stosujac w kazdej z nich zawiesine 1080 g (5 moli) kwasu a-naftoksypropionowego w 1500 ml 'toluenu i poddajac reakcji z 820 g (8,25 mola) fos- genu w obecnosci dwumetyloformamiidu. Po za¬ konczeniu reakcji usuwa sie nadmiar fosgenu przez utrzymywanie roztworu w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna pod cisnieniem 20 mm Hg, po czym odsacza sie krystaliczny chlorek dwurne- tyloformamidyniowy i przesacz wlewa do roztwo¬ ru 384 g (5,25 mola) dwuetyloaminy i 220 g (5,5 mola) wodorotlenku sodowego w 800 ml wody, utrzymujac mieszanine w temperaturze 10—40°C.Nastepnie mieszanine zakwasza sie kwasem sol¬ nym i oddziela nadmiar dwuetyloaminy w postaci chlorowodorku. Roztwór przemywa sie woda az do uzyskania wartosci pH 5 i oddestylowuje azeotro- powo w temperaturze 80°C pod cisnieniem 20 mm Hg. Pozostalosc chlodzi sie i otrzymany staly pro¬ dukt rozciera w mozdzierzu i miesza z analogicz¬ nym produktem otrzymanym w drugiej próbie.Po usunieciu sladów rozpuszczalnika utrzymuje 5 sie 2675 g (98% wydajnosci teoretycznej) N,N-dwu- etyloamidu kwasu 2-(a-naftoksy)-propionowego o czystosci 97,2%.Przyklad II. W kulistej kolbie o pojemnosci 100 ml umieszcza sie 21,6 g (0,1 mola) kwasu io a-naftoksypropionowego i 50 ml toluenu po czym dodaje 0,2 g chlorowodorku trójetyloaminy jako katalizatora i nastepnie dodaje powoli 12 g (0,11 mola) chlorku tionylu i miesza w ciagu W2 go¬ dziny w temperaturze 10°C. Nastepnie usuwa sie 15 nadmiar chlorku tionylu i roztwór chlorku kwasu a-naftoksypropionowego wlewa do wkraplacza.W kolbie o pojemnosci 100 ml 44 g (0,11 mola) wodorotlenku sodowego rozpuszcza sie 15 ml wody, chlodzi lodowata woda i dodaje 7,6 g dwuetyloami- 20 ny, po czym w temperaturze 10—30°C wkrapla sie roztwór chlorku, kwasu a-naftoksypropionowe¬ go. Mieszanine zakwasza sie stezonym kwasem solnym do wartosci pH 1, przemywa 5 porcjami wody i oddestylowuje toluen, otrzymujac N,N-dwu- 25 etyloamid kwasu 2-(a-naftoksy)-propionowego z wydajnoscia wynoszaca 99% wydajnosci teoretycz¬ nej. ou _ . , , PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe 1. Sposób wytwarzania N,N-dwuetyloamidu kwasu
2. 2. -(a-naftoksy)-propionowego, znamienny tym, ze 35 kwas a-naftoksypropionowy poddaje sie reakcji z fosgenem, chlorkiem tionylu lub ich mieszanina w ilosci co najmniej 1,05 mola na 1 mol kwasu, w obecnosci dwumetyloformamidu lub chlorowo¬ dorku trójetyloaminy jako katalizatora, po czym 40 otrzymany chlorek kwasu a-naftoksypropionowego traktuje sie N,N-dwuetyloamina uzyta w nadmia- OZGraf. Lz. 2439 (95 egz.) Cena 10 zl PL