PL81412B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL81412B1 PL81412B1 PL1971151433A PL15143371A PL81412B1 PL 81412 B1 PL81412 B1 PL 81412B1 PL 1971151433 A PL1971151433 A PL 1971151433A PL 15143371 A PL15143371 A PL 15143371A PL 81412 B1 PL81412 B1 PL 81412B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- solvent
- temperature
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 alkali metal alkoxide Chemical class 0.000 claims description 4
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 4
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- MSXAUUYIGJZVTR-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-(nitromethylidene)pyrrolidine Chemical compound CCN1CCCC1=C[N+]([O-])=O MSXAUUYIGJZVTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- UNRBEYYLYRXYCG-UHFFFAOYSA-N (1-ethylpyrrolidin-2-yl)methanamine Chemical compound CCN1CCCC1CN UNRBEYYLYRXYCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUMXHEUHHRTBQT-AATRIKPKSA-N 2,4-dimethoxy-1-[(e)-2-nitroethenyl]benzene Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\[N+]([O-])=O)C(OC)=C1 NUMXHEUHHRTBQT-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical compound [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/12—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
- C07D207/09—Radicals substituted by nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/20—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Sposób wytwarzania 1-alkiJo-2-aminometylopirolidyn Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 1-alkilo-2-aminometylopirolidyn o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnik alkilowy, jak równiez addycyjnych soli tych zwiazków z kwasami nieroganicznymi lub organicznymi.W znanych sposobach wytwarzania 1-a|kilo-2-aminometylopirolidyn jako produkt jako produkt wyjsciowy stosuje sie pirolidyne, przy czym reakcje te sa dosc trudne do prowadzenia w skali technicznej.Sposób wedlug wynalazku nie ma tych wad. Polega on na tym, ze 1-alkilo-2-pirolidon o ogólnym wzorze 2, w którym Rt ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z fosgenem, a nastepnie z alkoholanem alkalicznym i na koniec z nitrometanem, po czym otrzymana 1-alkilo-2-nitrometylenopirolidyne o ogólnym wzorze 3, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie uwodornianiu, powodujac przeksztalcenie grupy ' nitrometylenowej w grupe aminometylowa. Przebieg tych reakcji przedstawia schemat podany na rysunku, przy czym we wzorach wystepujacych w tym schemacie Rt ma wyzej podane znaczenie, R2 oznacza rodnik alkilowy, a Me oznacza atom metalu alkalicznego, np. rodu lub potasu. Rodniki alkilowe Rt i R2 oznaczaja rodniki o lancuchach prostych lub rozgalezionych, takie jak rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, izobutylowy itp.Reakcje 1-alkilo-2-pirolidonu z fosgenem prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika, takiego jak np. ben¬ zen, toluen, ksylen itp., korzystnie w temperaturze —5°C do 10°C, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzorze 4, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie. Zwiazek ten mozna wyosabniac, ale mozna równiez prowadzic proces dalej bezposrednio, bez wyosabniania i oczyszczania zwiazku posredniego o wzorze 4, w srodowisku tego samego rozpuszczalnika. Druga faze procesu, to jest reakcje zwiazku o wzorze 4 z alkoholanem metalu alkaliczengo prowadzi sie w temperaturze -20-0°C, otrzymujac zwiazek o wzorze 5, w którym Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie. Zwiazek ten poddaje sie nastepnie w temperaturze pokojowej reakcji z nitrometanem, otrzymujac 1-alkiló-2-nitrometylenopirolidyne o wzorze 3, w którym Rj ma wyzej podane znaczenie. Produkt ten mozna wyosabniac i oczyszczac lub tez poddawac bezposrednio redukcji. Proces redukcji prowadzi sie za pomoca wodoru wytwarzanego w mieszaninie reakcyjnej przez dzialanie metalem na kwas lub za pomoca wodoru w obecnosci metalicznego katalizatora uwodorniania.Redukcje za pomoca wodoru wytwarzanego na drodze chemicznej prowadzi sie korzystnie dzialajac zelazem lub cynkiem w kwasie solnym lub octowym, przy czym kwas moze spelniac role rozpuszczalnika2 81412 i proces prowadzi sie w temperaturze podwyzszonej. W przypadku uwodorniania katalitycznego jako katalizator stosuje sie tlenki metali, metale, metale koloidalne lub metale na nosniku, przy czym najczesciej stosuje sie czern platynowa, rod na nosniku glinowym, pallad na weglu lub nikiel Raneya. Uwodornianie katalityczne prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika, takiego jak woda, metanol, etanol, izopropanol, butanol, czterowodorofuran, dipksan lub mieszaniny tych rozpuszczalników. Uwodornia sie pod cisnieniem atmosferycznym lub zwiekszonym do kilku atmosfer, przy czym korzystnie jest przerwac proces, gdy obliczona ilosc wodoru zostanie pochlonieta.Po odsaczeniu katalizatora.otrzymany zwiazek o wzorze 1 wyosabnia sie przez odparowanie rozpuszczalnika.Otrzymane 1-alkilo-2-aminometylopirolidyny mozna przeprowadzac w ich sole addycyjne z kwasami, dzialajac kwasami nieorganicznymi lub organicznymi, takimi jak kwas solny, bromowodorowy, siarkowy, szczawiowy, winowy, maleinowy i pikrynowy.Przyklad A. W kolbie z dwoma szyjkami, zaopatrzonej w mechaniczne mieszadlo, wkraplacz i termo¬ metr, 23 g 1-etylo-pirolidonu rozpuszcza sie w 100 ml bezwodnego toluenu, chlodzi do temperatury 0°C i w temperaturze 0-5°C dodaje 90 ml 21% roztworu fosgenu w benzenie. Po dodaniu kazdej kropli obserwuje sie wytracanie osadu o barwie bialej i wydzielanie dwutlenku wegla. Wkraplanie trwa okolo 1 godziny, po czym mieszanine utrzymuje sie w temperaturze 0°C wciagu 3 godzin i nastepnie chlodzi do temperatury -15°C i wkrapla roztwór 9,5 g sodu w 170 ml absolutnego etanolu. Wkraplanie prowadzi sie wciagu okolo 1 godziny, chlodzac mieszanine tak, aby pomino egzotermicznego przebiegu tej reakcji utrzymac temperature —15°C do —5°C. Po uplywie 10 minut od chwili rozpoczecia wkraplania etanolanu sodowego rozpoczyna sie wytracanie chlorku sodowego. Po zakonczeniu wkraplania mieszanine miesza sie az do ogrzania sie jej do temperatury pokojowej, po czym bez chlodzenia dodaje sie wciagu 10 minut 18g nitrometanu, miesza wciagu 2 godzin i nastepnie pozostawia na okres okolo 12 godzin. Otrzymana mieszanine rozciencza sie 1 litrem wody, oddziela warstwe organiczna i warstwe wodna ekstrahuje 3 porcjami po 150 ml chloroformu. Polaczone wyciagi suszy sie nad siarczanem sodowym, przesacza i odparowuje do sucha. Krystaliczna pozostalosc przekrystalizowuje sie z 100 ml eteru dwuetylowego i suszy w temperaturze 40° C, otrzymujac 25 g (78% wydajnosci teoretycznej) 1-etylo-2-nitrometylenopirolidyny o temperaturze topnienia 131°C.Analizaproduktu: %C %H %N Obliczono 53,84 7,69 17,95 Znaleziono 53,60 7,39 18,04 B. Do roztworu 25 g 1-etylo-2-nitrometylenopirolidyny w 500 ml metanolu dodaje sie 5g niklu Raneya i uwodornia w temperaturze pokojowej pod cisnieniem atmosferycznym az do wchloniecia 4 równowazników molowych wodoru, co trwa okolo 5 godzin. Nastepnie odsacza sie katalizator i z przesaczu odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc poddaje sie destylacji pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 17 g (65% wydajnosci teoretycznej) 1-etylo-2-aminometylopirolidyny w postaci oleju o temperaturze wrzenia 60-61 °C/20 mm Hg.Wytwarzane sposobem wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 stanowia produkty posrednie do wytwarza¬ nia cennych leków, stosowanych zwlaszcza przy leczeniu schorzen przewodu pokarmowego. PL PL
Claims (10)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 1-alkilo-2-aminometylopirolidyn o ogólnym wzorze 1, w którym Rj.oznacza rodnik alkilowy, znamienny tym, ze 1-alkilo-2-pirolidon poddaje sie reakcji z fosgenem w srodowisku rozpusz¬ czalnika, w temperaturze —5°C do 10°C, po czym do mieszaniny reakcyjnej w temperaturze —20—0°C dodaje sie alkoholanu metalu alkalicznego i nastepnie w temperaturze pokojowej dodaje sie nitrometanu i w otrzyma¬ nym zwiazku przegrupowuje sie na drodze redukcji ugrupowanie nitrometyJenowe w ugrupowanie aminometyIo¬ we.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie benzen, toluen lub ksylen.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t y m, ze przed dodaniem alkoholanu alkalicznego produkt reakcji wyosabnia sie i oczyszcza.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a m i e n n y t y m, ze 1-alki|o-2-nitrometylenopirolidyne wyosabnia sie i oczyszcza przed poddaniem jej redukcji.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a'm i e n n y t y m, ze reakcje prowadzi sie na drodze katalitycznego uwodorniania w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika.
6. Sposób wedlug zastrz. 1 i 5, znamienny t y m,- ze jako katalizator procesu uwodorniania stosuje sie czern platynowa, rod na nosniku glinowym, pallad na weglu lub niklu Raneya.
7. Sposób wedlug zastrz. 1 i 5, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie wode, metanol, etanol, izopropanol, butanol, czterowodorofuran lub dioksan.81412 3
8. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie dzialajac w temperaturze podwyzszonej wodorem wytwarzanym w srodowisku reakcji przez dzialanie kwasu na metal.
9. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie roztwór fosgenu w takim rozpuszczalni¬ ku, jaki Stanowi srodowisko reakcji.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze otrzymana 1-alikilo-2-aminometylópirolidyne przeprowadza sie w sól addycyjna z kwasem nieorganicznym lub organicznym. CU 4, Wzór 2 C0C12 2Me0R2 CH3N02 (0 (2) (3) I Wzór =CHN0, metal i kwas Lub uwacamionte katalityczne - C* :h/ih2 Wzór 1 Schemat CH—CH2 N © Wzór 4 0 Cl H C * 1 d Wzór 5 OR, y PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1662870A CH532035A (fr) | 1970-11-10 | 1970-11-10 | Nouveau procédé de préparation de 1-alkyl-2-amino-méthylpyrrolidines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL81412B1 true PL81412B1 (pl) | 1975-08-30 |
Family
ID=4418871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1971151433A PL81412B1 (pl) | 1970-11-10 | 1971-11-08 |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT311952B (pl) |
| AU (1) | AU464960B2 (pl) |
| BE (1) | BE773979A (pl) |
| BG (1) | BG21605A3 (pl) |
| CA (1) | CA940533A (pl) |
| CH (1) | CH532035A (pl) |
| CS (1) | CS186206B2 (pl) |
| DE (1) | DE2152371A1 (pl) |
| DK (1) | DK145573C (pl) |
| ES (1) | ES396293A1 (pl) |
| FI (1) | FI54471C (pl) |
| FR (1) | FR2111371A5 (pl) |
| GB (1) | GB1374818A (pl) |
| HU (1) | HU162787B (pl) |
| IE (1) | IE35775B1 (pl) |
| IL (1) | IL37994A (pl) |
| IT (1) | IT1043845B (pl) |
| LU (1) | LU64227A1 (pl) |
| MC (1) | MC896A1 (pl) |
| NL (1) | NL7114901A (pl) |
| OA (1) | OA03823A (pl) |
| PH (1) | PH12022A (pl) |
| PL (1) | PL81412B1 (pl) |
| SE (1) | SE376415B (pl) |
| YU (1) | YU34672B (pl) |
| ZA (1) | ZA716998B (pl) |
| ZM (1) | ZM15171A1 (pl) |
-
1970
- 1970-11-10 CH CH1662870A patent/CH532035A/fr not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-10-14 FR FR7136940A patent/FR2111371A5/fr not_active Expired
- 1971-10-15 BE BE773979A patent/BE773979A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-10-19 ZA ZA716998A patent/ZA716998B/xx unknown
- 1971-10-20 AU AU34790/71A patent/AU464960B2/en not_active Expired
- 1971-10-21 DE DE19712152371 patent/DE2152371A1/de active Pending
- 1971-10-22 ES ES396293A patent/ES396293A1/es not_active Expired
- 1971-10-22 IL IL37994A patent/IL37994A/xx unknown
- 1971-10-26 MC MC953A patent/MC896A1/fr unknown
- 1971-10-26 CA CA126,128A patent/CA940533A/en not_active Expired
- 1971-10-26 BG BG018861A patent/BG21605A3/xx unknown
- 1971-10-26 IE IE1354/71A patent/IE35775B1/xx unknown
- 1971-10-27 ZM ZM151/71A patent/ZM15171A1/xx unknown
- 1971-10-28 NL NL7114901A patent/NL7114901A/xx unknown
- 1971-10-29 IT IT30520/71A patent/IT1043845B/it active
- 1971-11-04 GB GB5122571A patent/GB1374818A/en not_active Expired
- 1971-11-04 CS CS7100007753A patent/CS186206B2/cs unknown
- 1971-11-05 OA OA54406A patent/OA03823A/xx unknown
- 1971-11-08 PL PL1971151433A patent/PL81412B1/pl unknown
- 1971-11-08 FI FI3193/71A patent/FI54471C/fi active
- 1971-11-08 LU LU64227D patent/LU64227A1/xx unknown
- 1971-11-09 HU HUFA897A patent/HU162787B/hu unknown
- 1971-11-09 YU YU2823/71A patent/YU34672B/xx unknown
- 1971-11-09 SE SE7114274A patent/SE376415B/xx unknown
- 1971-11-09 DK DK548871A patent/DK145573C/da not_active IP Right Cessation
- 1971-11-10 AT AT969071A patent/AT311952B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-11-10 PH PH13000A patent/PH12022A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI54471C (fi) | 1978-12-11 |
| IT1043845B (it) | 1980-02-29 |
| IL37994A (en) | 1974-10-22 |
| LU64227A1 (pl) | 1972-05-29 |
| DK145573B (da) | 1982-12-13 |
| FR2111371A5 (pl) | 1972-06-02 |
| AU464960B2 (en) | 1975-09-11 |
| AT311952B (de) | 1973-12-10 |
| IE35775B1 (en) | 1976-05-12 |
| NL7114901A (pl) | 1972-05-15 |
| CA940533A (en) | 1974-01-22 |
| YU34672B (en) | 1979-12-31 |
| SE376415B (pl) | 1975-05-26 |
| CH532035A (fr) | 1972-12-31 |
| IE35775L (en) | 1972-05-10 |
| DK145573C (da) | 1983-05-30 |
| HU162787B (pl) | 1973-04-28 |
| BG21605A3 (bg) | 1976-07-20 |
| DE2152371A1 (de) | 1972-06-22 |
| YU282371A (en) | 1979-07-10 |
| MC896A1 (fr) | 1972-06-22 |
| PH12022A (en) | 1978-10-06 |
| BE773979A (fr) | 1972-04-17 |
| CS186206B2 (en) | 1978-11-30 |
| ES396293A1 (es) | 1974-05-01 |
| AU3479071A (en) | 1973-05-03 |
| GB1374818A (en) | 1974-11-20 |
| FI54471B (fi) | 1978-08-31 |
| IL37994A0 (en) | 1971-12-29 |
| OA03823A (fr) | 1971-12-24 |
| ZM15171A1 (en) | 1972-07-21 |
| ZA716998B (en) | 1972-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU508205A3 (ru) | Способ получени производных изофлавона | |
| US2891066A (en) | 4,o-substituted phenyl 1 alkanol piperidines and esters thereof | |
| JPH01125363A (ja) | フルオレン誘導体の製造方法 | |
| PL81412B1 (pl) | ||
| DE69500313T2 (de) | Neues verfahren zur herstellung von clonidin-derivaten | |
| DE1543777B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha niedrig Alkyl beta (4 hydroxy phenyl) alaninen | |
| US3398155A (en) | 2, 6-dichloro-isonicotinamide derivatives and a method for their preparation | |
| US3200132A (en) | Aminomethyl-benzofurans | |
| US3419551A (en) | Method of preparing 5-(indolyl-3-methylene)-hydantoin | |
| US3203988A (en) | Cycloalkyloxyalkyl guanidine compounds | |
| US2980683A (en) | Process for preparing beta-substitutedethyl piperazines | |
| US4500736A (en) | Hydrogenation of 3-trichlorovinylnitrobenzene | |
| JPS6121620B2 (pl) | ||
| US4078085A (en) | 3-Aminomethyl-4-homoisotwistane and its salt and process for producing same | |
| DE69106316T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines aliphatischen Amides und Salzen davon. | |
| DE69200717T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N,N-Dihydrocarbylhydroxylaminen. | |
| US696020A (en) | Amidoöxybenzyl compound and process of making same. | |
| US3904586A (en) | Novel benzyloxysulfamides | |
| US2660583A (en) | Production of pyrrolinones | |
| US3031452A (en) | Derivatives of thiaxanthenone | |
| US3202712A (en) | 1-cyclohexene-4-bis (omicron-chlorobenzylaminomethyl) and derivatives | |
| US3751462A (en) | Process for preparation of substituted fluoromethanesulfonanilides | |
| JPS63270650A (ja) | Ｐ−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニル）フエニルプロピオン酸の製造方法 | |
| SU543347A3 (ru) | Способ получени -(гетероарил-метил) бензоморфанов или = морфинанов | |
| EP0621260B1 (en) | Process for producing N,N-disubstituted p-phenylenediamine derivative sulphate |