PL80928B1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- PL80928B1 PL80928B1 PL1970142666A PL14266670A PL80928B1 PL 80928 B1 PL80928 B1 PL 80928B1 PL 1970142666 A PL1970142666 A PL 1970142666A PL 14266670 A PL14266670 A PL 14266670A PL 80928 B1 PL80928 B1 PL 80928B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mercaptobenzothiazole
- solution
- extraction
- aniline
- temperature
- Prior art date
Links
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 13
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 4
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 3
- CTRSTUUBBQTFST-UHFFFAOYSA-N [S].NC1=CC=CC=C1 Chemical compound [S].NC1=CC=CC=C1 CTRSTUUBBQTFST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 claims 1
- 229940054266 2-mercaptobenzothiazole Drugs 0.000 description 23
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- DZMDPHNGKBEVRE-UHFFFAOYSA-N 1-chloroheptane Chemical compound CCCCCCCCl DZMDPHNGKBEVRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexane Chemical compound CCCCCCCl MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010002383 Angina Pectoris Diseases 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- -1 propumolbenzene Chemical compound 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 238000003385 ring cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/70—Sulfur atoms
- C07D277/72—2-Mercaptobenzothiazole
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Sposób otrzymywania 2-merkaptobenzotiazolu Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 2-merkaptobenzotiazolu o wysokiej czystosci z dobra wydajnoscia. c W technicznym sposobie wytwarzania 2-merkaptobenzotiazolu z aniliny, siarki i dwusiarczku wegla, np. wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 1 631 871 otrzymuje sie produkt reakcji w postaci ciemnego stopu, zmieszany w zaleznosci od sposobu wytwarzania z mniejszymi lub wiekszymi ilosciami niepozadanych produktów ubocznych.W celu uzyskania z takiego stopu produktu przydatnego do pózniejszego uzycia jako przyspieszacza wulka¬ nizacji, stop ten nalezy poddac przeróbce. Mozna postepowac w ten sposób, ze stop poddaje sie wielokrotnej rekrystalizacji z odpowiednich rozpuszczalników organicznych lub ich mieszanin do uzyskania wystarczajaco czystego produktu. Sposób taki jest podany w niemieckim opisie patentowym nr 541 295. Sposób ma te wade, ze otrzymywany przy tym lug macierzysty zawiera jeszcze znaczne ilosci 2-merkaptobenzotiazolu, nalezy go zatem poddac specjalnej przeróbce, aby uniknac strat wydajnosci. Stop mozna równiez doprowadzic do zestale¬ nia sie w postaci granulatu przez wprowadzenie do zimnej wody, np. zakwaszonej kwasem mineralnym, wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki, nr 2 117 120, lub np. potraktowanej emulgatorem wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 030 373, po czym granulat uwalnia sie od zwiazanych zanieczyszczen przez dodatkowe wymywanie odpowiednim rozpuszczalnikiem. Sposób ten ma te wade, ze tak utworzone granulaty wiaza czesc zanieczyszczen, których nie mozna usunac calkowicie nawet przez wymywanie rozpuszczalnikami.Z powodu wymienionych wad te i podobne sposoby nie znalazly zastosowania w praktyce. W praktyce na ogól postepuje sie w ten sposób, ze goracy stop rozpuszcza sie w goracym wodnym roztworze alkaliów i 2-mer- kaptobenzotiazol wytraca sie z roztworu przez traktowanie kwasem. Jako roztwory alkaliów stosuje sie np wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 1 631 871 lug sodowy, lub wedlug opisu paten towego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 137 820 weglany metali alkalicznych, lub wedlug opisu patentowe go Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 161 741 wodorotlenek amonowy lub takze mleko wapienne.Poniewaz zanieczyszczenia zawarte w surowym stopie przy wprowadzaniu stopu do goracego wodnego roztworu wodorotlenku lub weglanu metalu alkalicznego rozpuszczaja sie w postaci koloidalnej, roztwór soli2 80 928 2-merkaptobenzotiazolu musi byc uwolniony od tych zanieczyszczen, aby zanieczyszczenia te po zakwaszeniu roztworu nie osadzily sie na osadzie 2-merkaptobenzotiazolu i tym samym nie pogorszyly jakosci tego produktu.Mozna to wykonac w ten sposób, ze pozostawia sie w spokoju goracy roztwór w wielkich pojemnikach, przy czym zachodzi koagulacja rozpuszczonych koloidalnych substancji, nastepnie oddziela sie przez dekantacje roztwór od koagulatu. Do calkowitego uwolnienia roztworu do substancji zanieczyszczajacych potrzebny jest bardzo dlugi czas. W celu przyspieszania wydzielania próbowano stosowac sposoby chemiczne i mechaniczne. Na przyklad opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 631 153 podaje sposób rozjasniania roztworu polegajacy na przepuszczaniu powietrza przez roztwory soli 2-merkaptobenzotiazolu.Roztwór zawiera oprócz zanieczyszczen wydzielanych droga koagulacji okreslone produkty wyjsciowe i przejsciowe sposobu, które przechodza do roztworu z goracym stopem. Do nich naleza np. anilina, benzotiazol, olejek fenylogorczyczny i inne. W celu usuniecia tych substancji z roztworu, np. wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 658 864 poddaje sie roztwór destylacji z para wodna. Opis patentowy ZSRR nr 179 306 opisuje ekstrakcje wodnego roztworu soli 2-merkaptobenzotiazolu za pomoca rozpuszczalni¬ ków organicznych.Chociaz kazdym z podanych sposobów osiaga sie pewne oczyszczenie wodnego roztworu soli 2-merkapto- b3nzotiazolu, to jednak tak otrzymany 2-merkaptobenzotiazol nie jest wystarczajaco czysty dla wiekszosci celów stosowania. Wynika to stad, ze-przy doplywie goracego surowego stopu do podgrzanego wodnego roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego nastepuje czesciowe rozszczepienie pierscienia tiazolu. Stopien rozszczepienia zalezy od czasu i temperatury oraz stezenia uzytego roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego. Reakcja jest znana i wykorzystuje sie ja np. wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 102 142 do wytwarzania aminotiofenoli. Poniewaz zwiazki te ze wzgledów na ich amfoteryczna dwufunkcyjna budowe moga reagowac zarówno z 2-merkaptobenzotiazolem, jak i miedzy soba, otrzymuje sie wielka ilosc produktów o wlasciwosciach podobnych do wlasciwosci 2-merkaptobenzotiazolu, które przy zakwaszeniu roztworu soli 2-merkaptobenzotiazolu, wytracaja sie razem z 2-merkaptobenzotiazolem i zanieczyszczaja go.Stwierdzono, ze otrzymuje sie 2-merkaptobenzotiazol o wysokiej czystosci i z dobra wydajnoscia z surowe¬ go stopu otrzymanego z aniliny, siarki i dwusiarczku wegla, sposobem ciaglym lub periodycznym, przez rozpu¬ szczenie goracego surowego stopu w rozpuszczalniku i ekstrakcje 2-merkaptobenzotiazolu z otrzymanego roztwo¬ ru za pomoca rozcienczonego wodnego roztworu wodorotlenku alkalicznego i nastepne wytracenie przez za¬ kwaszenie. Jako rozpuszczalniki mozna stosowac weglowodory, które nie reaguja z substancjami zawartymi w surowym stopie i rozpuszczaja surowy stop w postaci jednorodnego roztworu. Powinny one byc nierozpuszczalne w wodzie i nie powinny reagowac z roztworem wodorotlenku metalu alkalicznego. Musza one po ekstrakcji 2-merkaptobenzotiazolu oddzielac sie latwo od nieekstrahowanych substancji, np. przez destylacje, co umozli¬ wia ich zawracanie do procesu bez straty. Rozpuszczalnikami takimi sa, np. alifatyczne, cykloalifatyczne lub aromatyczne weglowodory o temperaturze wrzenia powyzej 60°C i ponizej 160°C, chociaz mozna stosowac równiez frakcje wyzej i nizej wrzace. Korzystnie stosuje sie heksan, heptan, oktan, nonan i ich izomery, chlorek heksylu, chlorek heptylu, cykloheksan, chlorek cykloheksylu, metylocykloheksan, etylocykloheksan, benzen, toluen (o, m, p)-ksylen, etylobenzen, mezytylen, propylobenzen, kumol, chlorobenzen. Korzystnie stosuje sie o-, m- lub p-ksylen.Jako roztwory wodorotlenków metali alkalicznych mozna stosowac wodne roztwory wodorotlenku sodu lub potasu lub ich mieszaniny. Mozna równiez stosowac inne wodorotlenki alkaliczne, np. Wodorotlenek amonu lub wodorotlenek litu. Stezenie roztworów nalezy dobrac tak, aby roztwór soli 2-merkaptobenzotiazolu otrzy¬ many po ekstrakcji zawieral 1—50% wagowych 2-merkaptobenzotiazolu. Korzystne sa roztwory zawierajace 5—25% wagowych 2-merkaptobenzotiazolu. Podczas gdy temperatura roztworu jest ograniczona temperatura wrzenia rozpuszczalników, temperatura ekstrakcji jest rózna. Ze wzgledu na niebezpieczenstwo rozszczepienia pierscienia musi byc mozliwie niska. Dogodne temperatury wynosza 10-50°C, korzystnie 20-30°C. Poniewaz wydzielajace sie w toku ekstrakcji cieplo zobojetniania nie powinno podnosic temperatury w ekstraktorze powyzej górnej granicy, w pewnych przypadkach potrzebne jest chlodzenie.Sposób mozna przeprowadzic periodycznie lub ciagle. Korzystny jest ciagly proces produkcji, w którym oczyszcza sie równiez w sposób ciagly rozpuszczalniki i zawraca sie je do procesu. W celu objasnienia sposobu wedlug wynalazku przedstawiono na zalaczonym rysunku schematyczny uklad aparatury do procesu ciaglego.Sposób jednak nie ogranicza sie do tego schematu.Surowy goracy stop o temperaturze 100-220°C podaje sie za pomoca dozownika 1 do mieszalnika (M). W stalym stosunku do strumienia stopu podaje sie rozpuszczalnik za pomoca dozownika 2. Roztwór splywa do ekstraktom (E). Do ekstraktom doprowadza sie przewodem 3 roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego stero¬ wanym strumieniem, przy czym sterujaca wartoscia jest stezenie jonów wodorowych pH za rozdzielaczem fazo- wym (F). Wydzielajace sie cieplo reakcji odprowadza sie wezownica chlodzaca (K). Zawiesine rozpuszczalnika80 928 3 i srodka ekstrahujacego wychodzaca z mieszalnika 4 rozdziela sie w rozdzielaczu fazowym (P), po czym dolna wodna faze zawierajaca sól 2-merkapto-benzotiazolu zakwasza sie poprzez 5 kwasem mineralnym w znany spo¬ sób, np. wedlug niemieckiego opisu patentowego nr 1 173 476, co prowadzi do wytracenia 2-merkapto-benzotia¬ zolu. Górna faze organiczna lub rozpuszczalnikowa doprowadza sie do kolumny destylacyjnej (D), w której odbiera sie jako destylat rozpuszczalnik, a zanieczyszczenia jako produkt wyczerpany i jako strumien boczny wyzej wrzace substancje, takie jak anilina lub benzotiazol. Rozpuszczalnik zawraca sie do procesu przewodem 6.Oczyszczony produkt stosuje sie jako pólprodukt do wytwarzania srodków ochrony roslin i chemikalii do kauczuku, np. wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 010 059.Przyklad I. a) 50 g surowego stopu 2-merkaptobenzotiazolu o temperaturze 200°C otrzymanego w sposób ciagly wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 1 631 871 z aniliny siarki i dwu¬ siarczku wegla wprowadza sie do 100 g o-ksylenu o temperaturze 135°C. Tworzy sie klarowny ciemnobrazowy roztwór, który nie zawiera nierozpuszczalnych skladników. Roztwór ten doprowadza sie przy intensywnym mieszaniu do wodnego roztworu lugu sodowego o temperaturze 15°C zawierajacego w litrze 37 g wodorotlenku sodu. Po 1 minucie mieszadlo zatrzymuje sie, temperatura wzrasta do 23°C i natychmiast tworza sie fazy. Faze wodna oddziela sie i wytraca sie z niej merkaptobenzotiazol przez dodanie kwasu do wartosci pH = 7. Merkapto- benzotiazol przemywa sie i suszy. Analiza wykazuje 98,8% (jodometrycznie) merkaptobenzotiazolu i ponizej 0,1% wagowych benzotiazolu i aniliny, a temperatura topnienia wynosi 178—180°C (teoretycznie = 181°C). b) W celu porównania wprowadza sie 50 g tego samego surowego stopu do lugu sodowego o tym samym stezeniu w temperaturze 70°C. Powstaje metny roztwór, z którego po 8 godzinnym staniu w temperaturze 70°C wydziela sie brazowo-czarna masa. Roztwór dekantuje sie i zakwasza sie kwasem siarkowym do wartosci pH — 7.Wytracony 2-merkaptobenzotiazol ma szaro-zólty kolor. Przemywa sie go i suszy. Analiza wykazuje zawartosc 91,3% merkaptobenzotiazolu, 2,1% wagowych benzotiazolu, 0,4% wagowych aniliny, a temperatura topnienia wynosi 165-170°C. c) W celu porównawczym rozpuszczona bezposrednio w lugu sodowym próbke po 8 godzinnej sedymen¬ tacji w temperaturze 70°C traktuje sie wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 631 153 w ciagu 2 godzin strumieniem powietrza w podanej temperaturze, przy czym roztwór nieznacznie sie rozjasnia.Po dodaniu kwasu siarkowego do wartosci pH = 7 wydziela sie pólprodukt o mocno zóltym zabarwieniu, który przemywa sie i suszy. Analiza wykazuje zawartosc 93,6% merkaptobenzotiazolu, 2,1% benzotiazolu, 0,3% ani¬ liny. Temperatura topnienia wynosi 169—172°C.Przykladu. Przy ciaglej pracy aparatury do wytwarzania 2-merkaptobenzotiazolu wedlug opisu pa¬ tentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 1 631 871 otrzymuje sie na 1 godzine 2100 g surowego stopu skladajacego sie z 1613 g 2-merkaptobenzotiazolu, 8,4 g aniliny, 46,2 g benzotiazolu i 432,8 g substancji zywicz¬ nych. Podaje sie go ogrzanym przewodem do urzadzenia sluzacego do rozpuszczania, zaopatrzonego w miesza¬ dlo, do którego jednoczesnie doplywa 4200 g na godzine m-ksylenu. Utrzymuje sie temperature roztworu 135°C. Roztwór splywa do ekstraktora, do którego doprowadza sie 14284 g na godzine 2,8% lugu sodowego. Za pomoca chlodzenia utrzymuje sie temperature 25°C. Mieszanine fazy organicznej i wodnej wprowadza sie do rozdzielacza faz, gdzie rozdzielaja sie fazy. Faze wodna doprowadza sie do wytracalnika, do którego na 1 godzine doplywa 2368 g 20% kwasu siarkowego.Otrzymuje sie 600 g na godzine 2-merkaptobenzotiazolu, który po przemyciu i wysuszeniu wykazuje temperature topnienia 178-180,5°C. Zawartosc aniliny i benzotiazolu wynosi ponizej 0,1% wagowych, jodome- tryczne oznaczenie wykazuje zawartosc 98,8% 2-merkaptobenzotiazolu. Wydajnosc w przeliczeniu na surowy stop wynosi 99% wagowych. Faze organiczna w ilosci 4687 g na godzine doprowadza sie do pracujacej w sposób ciagly kolumny destylacyjnej. Na szczycie kolumny odbiera sie 4180 g m-ksylenu, z bocznego wyplywu miesza¬ nine skladajaca sie z 8 g benzotiazolu i 45 g aniliny, a jako produkt wyczerpany 433 g zywicznych substancji.Ksylen zawraca sie do procesu ekstrakcji, a aniline i benzotiazol do procesu syntezy. PL PL PL
Claims (4)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania 2-merkaptobenzotiazolu o wysokiej czystosci i z dobra wydajnoscia z surowego stopu otrzymywanego w toku procesu ciaglego lub periodycznego z aniliny siarki i dwusiarczku we¬ gla, znamienny tym, ze goracy stop rozpuszcza sie w rozpuszczalniku i z otrzymanego roztworu ekstra¬ huje sie 2-merkaptobenzotiazol rozcienczonym, wodnym roztworem wodorotlenku alkalicznego i wytraca sie go przez zakwaszenie.4 80 928
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do rozpuszczenia surowego stopu stosuje sie weglo¬ wodory alifatyczne, cykloalifatyczne lub aromatyczne wrzace w temperaturze powyzej 60°C i ponizej 160°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ekstrakcje roztworu weglowodorowego prowadzi sie wodnym roztworem wodorotlenku alkalicznego o takim stezeniu, przy którym roztwór soli 2-merkaptoben- zotiazolu otrzymany po ekstrakcji zawiera 1—50% wagowych 2-merkaptobenzotiazolu.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ekstrakcje roztworu weglowodorowego prowadzi sie w temperaturze 10—50°C. Zesp. Szk. Poligr. Zam. 330/M/75 naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691941379 DE1941379C3 (de) | 1969-08-14 | Verfahren zur Reinigung von 2-Merkaptobenzothiazol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL80928B1 true PL80928B1 (pl) | 1975-08-30 |
Family
ID=5742791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1970142666A PL80928B1 (pl) | 1969-08-14 | 1970-08-13 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3770759A (pl) |
| AT (1) | AT296290B (pl) |
| BE (1) | BE754814A (pl) |
| CH (1) | CH532607A (pl) |
| CS (1) | CS156505B2 (pl) |
| ES (1) | ES382715A1 (pl) |
| FR (1) | FR2058086A5 (pl) |
| GB (1) | GB1256678A (pl) |
| LU (1) | LU61508A1 (pl) |
| NL (1) | NL158494B (pl) |
| PL (1) | PL80928B1 (pl) |
| RO (1) | RO56017A (pl) |
| ZA (1) | ZA705065B (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE791800A (fr) * | 1971-11-29 | 1973-05-23 | Sumitomo Chemical Co | Procede de preparation de 2-mercaptobenzothiazole |
| US5367082A (en) * | 1990-09-07 | 1994-11-22 | Akzo N.V. | Process for the preparation of 2-mercaptobenzothiazole |
| DE4126992A1 (de) * | 1991-06-11 | 1992-12-17 | Bayer Ag | Verfahren zur reinigung von rohem 2-mercaptobenzthiazol |
| RU2221791C2 (ru) * | 2001-08-20 | 2004-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ОФОРТ" | Способ получения ускорителя вулканизации резиновой смеси |
| CN101402615B (zh) * | 2008-11-12 | 2011-02-02 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(m)的精制方法 |
| CN107674041B (zh) * | 2017-10-13 | 2021-01-22 | 山东尚舜化工有限公司 | 一种溶剂法提纯橡胶硫化促进剂m连续生产装置 |
| CN115403827A (zh) * | 2022-08-02 | 2022-11-29 | 山东戴瑞克新材料有限公司 | 一种m树脂的处理方法 |
| CN117736160A (zh) * | 2023-12-21 | 2024-03-22 | 河北惠语化工有限公司 | 硫化促进剂mbt的合成方法 |
-
0
- BE BE754814D patent/BE754814A/xx not_active IP Right Cessation
-
1970
- 1970-07-15 CH CH1075570A patent/CH532607A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-07-21 GB GB1256678D patent/GB1256678A/en not_active Expired
- 1970-07-23 ZA ZA705065A patent/ZA705065B/xx unknown
- 1970-07-23 RO RO64028A patent/RO56017A/ro unknown
- 1970-08-05 AT AT711470A patent/AT296290B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-08-05 US US00061047A patent/US3770759A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-08-05 CS CS547270A patent/CS156505B2/cs unknown
- 1970-08-12 LU LU61508D patent/LU61508A1/xx unknown
- 1970-08-12 NL NL7011918.A patent/NL158494B/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-08-13 ES ES382715A patent/ES382715A1/es not_active Expired
- 1970-08-13 PL PL1970142666A patent/PL80928B1/pl unknown
- 1970-08-14 FR FR7030000A patent/FR2058086A5/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1941379A1 (de) | 1971-02-25 |
| ES382715A1 (es) | 1972-11-16 |
| ZA705065B (en) | 1971-04-28 |
| US3770759A (en) | 1973-11-06 |
| DE1941379B2 (de) | 1976-09-30 |
| AT296290B (de) | 1972-02-10 |
| RO56017A (pl) | 1974-03-01 |
| FR2058086A5 (pl) | 1971-05-21 |
| CH532607A (de) | 1973-01-15 |
| NL158494B (nl) | 1978-11-15 |
| LU61508A1 (pl) | 1970-10-22 |
| NL7011918A (pl) | 1971-02-16 |
| GB1256678A (pl) | 1971-12-15 |
| CS156505B2 (pl) | 1974-07-24 |
| BE754814A (fr) | 1971-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4861919A (en) | Countercurrent multi-stage water crystallization of aromatic compounds | |
| EP0110242B1 (en) | Purification of bisphenol-a | |
| PL80928B1 (pl) | ||
| US4212997A (en) | Process for recovering 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane from an adduct of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane and phenol | |
| CA1173062A (en) | High purity 2,4-dinitrotoluene from toluene nitration process | |
| US3957859A (en) | Process for the production of aromatic sulfonates | |
| RU2348621C2 (ru) | Способ получения 2-меркаптобензотиазола | |
| US2078963A (en) | Process for refining crude naphthalene | |
| US4061646A (en) | Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| US3162690A (en) | Method of purifying crude p, p'-isopropylidene diphenol | |
| CS231971B2 (en) | Purification method for mercaptobenzothiazole | |
| JPS5858348B2 (ja) | 粗２−メルカプト．ベンゾ．チアゾ−ルの精製方法 | |
| US1179415A (en) | Synthetic chemical process. | |
| US3390190A (en) | Process for purification of 4, 4'-dihydroxydiphenyl sulfide | |
| US2046411A (en) | Process of substitution chlorination | |
| US2622087A (en) | Process for the separation of anthracene, phenanthrene, and carbazole | |
| US2756258A (en) | Production of cyclohexanone oxime | |
| US2382133A (en) | Manufacture of trinitrotoluene | |
| SU334702A1 (ru) | Способ очистки 2-меркаптобензтиазола | |
| US5153339A (en) | Process for separation of naphthoquinone and phthalic acid | |
| US2575314A (en) | Process for recovery of carbazole | |
| US5382725A (en) | Process for the purification of 1,3-dihalobenzene from an isomeric mixture of dihalobenzenes | |
| US3790628A (en) | Purification of perchloromethyl mercaptan | |
| JPS5852235A (ja) | ２，６−ジメチルフエノ−ルの精製法 | |
| US3274269A (en) | Process for preparing hexachlorobenzene |