PL80063B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL80063B1
PL80063B1 PL1969134011A PL13401169A PL80063B1 PL 80063 B1 PL80063 B1 PL 80063B1 PL 1969134011 A PL1969134011 A PL 1969134011A PL 13401169 A PL13401169 A PL 13401169A PL 80063 B1 PL80063 B1 PL 80063B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acrylonitrile
alkali metal
acid
corrosion
anode
Prior art date
Application number
PL1969134011A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ucb Sa Sint Gillis Bij Brussel Belgie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ucb Sa Sint Gillis Bij Brussel Belgie filed Critical Ucb Sa Sint Gillis Bij Brussel Belgie
Publication of PL80063B1 publication Critical patent/PL80063B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20Processes
    • C25B3/29Coupling reactions
    • C25B3/295Coupling reactions hydrodimerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Sposób wytwarzania nitrylu kwasu adypinowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nitrylu kwasu adypinowego.Znany jest sposób otrzymywania nitrylu kwasu adypinowego na drodze hydrodimeryzacji akrylo¬ nitrylu, przy czym reakcje prowadzi sie przy uzy¬ ciu amalgamatu metalu alkalicznego, albo przez bezposrednia hydrolize.Znane sa tez rózne metody prowadzenia bezpo¬ sredniej hydrodimeryzacji elektrolitycznej akrylo¬ nitrylu z wytworzeniem nitrylu kwasu adypino¬ wego.Znane jest prowadzenie hydrodimeryzacji kato¬ dowej akrylonitrylu w stezonym roztworze wod¬ nym toluenosulfonianu czterometyloamoniowego na katodzie o napieciu wodoru wyzszym niz miedzi (belgijskie opisy patentowe nr nr 631302 i 643247).Znany jest równiez sposób hydrodimeryzacji akry¬ lonitrylu na katodzie platynowej, polegajacy na elektrolizie mieszaniny akrylonitrylu i malej ilosci wody nasyconej elektrolitem takim, jak bromek litowy (belgijski opis patentowy nr 649625).Sposoby te maja wiele wad, takich jak: wysokie napiecie na zaciskach spowodowane slabym prze¬ wodnictwem zestawu, tworzenie sie polimerów kosztem nitrylu kwasu adypinowego, zuzycie pla¬ tynowej elektrody obciazajace powaznie koszt pro¬ duktu oraz trudnosci z odzysjcaniem elektFolitu, spowodowane rozpuszczaniem sie jego w produk¬ cie koncowym.Z francuskiego opisu patentowego nr 1401175 10 15 20 30 znany jest .sposób prowadzenia hydrodimeryzacji elektrolitycznej akrylonitrylu zemulgowanego w wodnym roztworze alkalicznym, umieszczonym w elektrolizerze bezprzeponowym, wyposazonym w grafitowa katode. Wydajnosc nitrylu kwasu adypi¬ nowego osiaga przy zastosowaniu tego sposobu za¬ ledwie 75% wartosci teoretycznej, a reakcja musi byc prowadzona w niskiej temperaturze (okolo 0°C) w celu unikniecia zmydlenia grup nitrylowych przez alkalia. Taki sposób prowadzenia reakcji po¬ ciaga za soba zuzycie znacznej ilosci energii elek¬ trycznej na chlodzenie roztworu elektrolitycznego.Wady powyzsze sposobu zostaly usuniete w znacznej czesci w belgijskim opisie patentowym nr 684436, sposobie, wedlug Iktórego prowadzi sie elek¬ trolize emulsji akrylonitrylu w elektrolicie, zawie¬ rajacym sole wielozasadowego, niecalkowicie pod¬ stawionego metalem alkalicznym oraz zwiazki po¬ wierzchniowo czynne.Stosuje sie elektrolizer bezprzeponowy wyposa¬ zony w zelazna anode pokryta tlenkiem zelaza, za¬ wierajacym ewentualnie do 10% tlenków krzemu i do 10% tlenków tytanu.Solami wielozasadowych kwasów organicznych lub mineralnych niecalkowicie podstawionymi me¬ talem alkalicznym moga byc siarczany, borany, nadborany, fosforany, szczawiany itp. metali al¬ kalicznych.Sposób podany w belgijskim opisie patentowym nr 684436 wnosi powazne ulepszenie techniczne, po- 80 06380 063 zwala bowiem na otrzymywanie wysokich wydaj¬ nosci rzedu 80—90% kwasu adypinowego zarówno w stosunku do zuzytego akrylonitrylu jak i w sto¬ sunku do ilosci energii elektrycznej dostarczonej do reakcji. Zasadnicza niedogodnoscia tego procesu jest to, ze anoda z tlenkiem zelaza ulega silnej ko^ rozji w czasie elektrolizy. Korozja ta powoduje koniecznosc czestej wymiany anod, co stanowi bar¬ dzo duze obciazenie, tak duze, ze przeszkadza w przemyslowym zastosowaniu /wynalazku. Byloby wiec wysoce wskazane, aby miec mozliwcsc zacho¬ wania wszystkich zasadniczych korzysci osiagal¬ nych dzieki temu wynalazkowi, ograniczajac je¬ dnoczesnie do minimum korozje ancdy. I taki wlas¬ nie sposób jest przedmiotem obecnego wynalazku.Swierdzono, ze jezeli do elektrolitu w sposobie wedlug belgijskiego opisu patentowego nr 684436, zamiast dotychczas stosowanych soli doda sie sole inetali alkalicznych polikondensowanych kwasów fosforowych^ to korozje anody z tlenku zelaza moz¬ na zredukowac do wartosci, technicznie mozliwej do przyjecia.Tak wiec sposobem wedlug wynalazku hydrodi- meryzacje akrylonitrylu do nitrylu kwasu adypi¬ nowego na drodze bezposredniej elektrolizy przez przepuszczanie pradu stalego przez bezprzeponowy elaktrolizer, w którym anoda i katoda sa w kon¬ takcie ze srodowiskiem elektrolitycznym, prowadzi sie w srodowisku elektrolitycznym zawierajacym akrylonitryl, wode, srodek powierzchniowo-czynny i sól elektrolityczna skladajaca sie z 0,1 do 100 czesci wagowych co najmniej jednej soli metalu alkalicznego i skondensowanego kwasu polifosfo- rowego o wzorze n H3P04 — (n — 1) HzO, (I), w którym wartosc n wynosi % — 100 lub co najmniej jednej soli metalu alkalicznego kwasu polimeta- fosforowego o wzorze HnPn03n, (II) w którym war¬ tosc n wynosi 2 —100, lub mieszaniny soli metalu alkalicznego i kwasów o Wzorach I i II oraz 0 — 99,9 czesci wagowych kwasniej soli metalu alkalicz¬ nego i kwasu wielozasadowego, takiego jak kwas siarkowy, borowy, nadiborowy, fosforowy lub szcza¬ wiowy.Pod okresleniem soli metali alkalicznych skon¬ densowanych kwasów polifosforowych o wzorze (I) rozumie sie sole sodowe, potasowe, litowe, amono¬ we i czwartorzedowe sole amoniowe takich kwa¬ sów jak kwas pirofosforowy (H4P207), kwas trój- fosforowy (H5P3Oi0), kwas czterofasforowy (H6P4Oi3), kwasy polifosforowe zawierajace 5—100 atomów fosforu oraz ich mieszaniny.Pod okresleniem soli metali alkalicznych kwasów polimetafosforowych o wzorze (II) rozumie sie sole sodowe, potasowe, litowe, amonowe i czwartorze¬ dowe sole amoniowe takich kwasów, jak kwas dwumetafosforowy (H2p2O0), kwas trójmetafosforo- wy (H3P309), kwas czterometaifosforowy (H4P4012), kwasy metafosforowe zawierajace 50—100 atomów fosforu oraz ich mieszaniny.Mozna równiez stosowac sole metali alkalicznych skondensowanych kwasów polifosforowych o wzo¬ rze (I) i kwasów metafosforowych o wzorze (II) w formie ich mieszaniny we wszystkich propor¬ cjach, a ponadto mozna stosowac sole metali al¬ kalicznych tych kwasów, znajdujace sie w obrocie handlowym pcd nazwami takimi jak: sól Graha¬ ma, sól Kurrola, szesciometafosforan sodu, sól o wzorze Na^O^ itp.Jako sole metalu alkalicznego i kwasu wieloza- 5 sadowego mozna wymienic ortofosforan jedno- lub dwusodwy, ortofosforan jedno- lub dwupotasowy, siarczan jednosodowy, szczawian jednopotasowy itd. oraz ich mieszaniny.Jak pokazuja podane ponizej przyklady, elektro- io lit stosowany w sposobie wedlug wynalazku, moze wcale nie zawierac kwasnych soli metalu alkalicz¬ nego i 'kwasu wielozasadowego a jedynie sole kwa¬ sów o wzorach I i II.Poniewaz te sole sa jednak drozsze, zwlaszcza od 15 ortofpsforanów metali alkalicznych i na skutek ich slabszej jonizacji, przejawiaja sklonnosc do zwiek¬ szania napiecia na zaciskach, w sposobie wedlug wynalazku korzystnie stosuje sie mieszaniny kwas¬ nych soli metalu alkalicznego i kwasu wielozasa- 20 dowego oraz kwasnych soli o wzorze (I) i (II), w których zawartosc polifosforanów jest dostateczna dla zapobiezenia korozji-anody w zfoyt duzym stop¬ niu. Stwierdzono przy tym, ze stosunkowo mala zawartosc polifosforanów nie zaklóca antykorozyj- 25 nego dzialania.1 W sposobie wedlug wynalazku stosunek wagowy kwasnych soli metalu alkalicznego i kwasu wielo¬ zasadowego oraz polifosforanów wynosi 99,0 : 0,1— —0 :100, korzystnie 99 :1—80 : 20, zas najkorzyst- £0 niej 95 : 5—85 :15.Wagowe stezenie polifosforanów (lub mieszaniny polifosforanów oraz kwasnych soli metalu alkalicz¬ nego i kwasu wielozasadowego) w wodnym roz¬ tworze elektrolitycznym mozna zmieniac od 0,5% 35 do stezenia odpowiadajacego nasyceniu roztworu.Jako zwiazki powierzchniowo-czynine stosuje sie czwartorzedowe sole amoniowe i sole pirydyniowe takie, jak kwasny fosforan bis-czterc-etylo-amo- niowy, trójpolifosforan penta-czteroetyloamoniowy, 40 kwasny fosforan bis-metylo-pirydyniowy itd. Ste¬ zenie tych zwiazków powierzchniowo-czynnych w roztworze elektrolitycznym, mozna zmieniac od 0,05 do 5"/o wagowych, a korzystniej od 0,2 do 2!°/o.Wyjsciowy roztwór elektrolityczny poza polifos- 45 foranami (oraz wzglednie kwasnymi solami metalu alkalicznego i kwasu wielozasadowego) zawiera zwlaszcza i wode. Niemniej mozna nieraz dodawac mala ilosc zasady lub kwasu celem utrzymania okreslonej wartosci pH, korzystniej jest aby ta 50 wartosc pH byla utrzymana w granicach 5—10, najkorzystniej 8—0.Wyjsciowa mieszanina akrylonitrylu zemulgowa- nego w wodnym roztworze elektrolitycznym prze¬ plywa w czasie elektrolizy poprzez elektrolizer, 55 przy czym utrzymuje sie stosunek objetosciowy miedzy faza wodna i faza akrylonitrylu w zakresie od 1 :1—6 :1.(W czasie elektrolizy utrzymuje sie temperature; w granicach 0°—40°C, korzystnie temperature zbli- 60 zona do temperatury pokojowej. Liniowa szybkosc przeplywu zemulgowanej mieszaniny wynosi 0,1— 1 m/sekunde.Najkorzystniej jest stosowanie elektrolizera bez- przeponowego, wyposazonego w katode grafitowa 65 oraz anode z magnetytu lub z magnetytu na meta-80 063 lowym nosniku. Gestosc pradu wynosi 1—20 A/ /dcm2, a napiecie 4—10 V, zas korzystniej 4—7 V.W sposobie wedlug wynalazku mozna stosowac równiez anody zbudowane z tworzyw innych niz tlenek zelaza, na przyklad anody z zelaza meta¬ licznego itp.Elektrolize prowadzi sie na ogól tak, aby stopien przereagowania akrylonitrylu wynosil 20—7Ó°/d, ko¬ rzystnie 40—50%. W przypadku, gdy stopien prze^ reagowania akrylonitrylu wynosi ponizej 20°/o, pro¬ wadzenie elektrolizy sposobem wedlug wynalazku jest nieoplacalne dla celów przemyslowych. Rów¬ niez zbyt wysoki stopien przereagowania akrylo¬ nitrylu, wynoszacy powyzej 70% jest niekorzystny z uwagi na czystosc otrzymanego produktu.Sposób wedlug wynalazku mozna prowadzic me¬ toda okresowa lub metoda ciagla.Wynalazek ilustruja podane przyklady nie ogra¬ niczajace jednakze mozliwosci jego stosowania.Przyklad I. a. Porównawcze próby korozji magnetytowej anody. Aparat do pomiarów szyb¬ kosci korozji anod stanowi dwulitrowa zlewka wyposazona w urzadzenie chlodzace oraz mecha¬ niczne mieszadlo. 6 Przeznaczona do badan magnetytowa anode sta¬ nowi kwadratowa plytka ze stali lub z zelaza Armco o boku 10 cm i grubosci 1 cm, calkowicie pokryta warstwa magnetytu o grubosci 1 mm, 5 otrzymanego przez powierzchniowe utlenienie me¬ talu W parze wodnej o temperaturze równej 1000°C.Ma dwóch stron anody w odleglosci 1 cm od niej umieszcza sie dwie grafitowe katody o jednako- 10 wyeh wymiarach. Poprzez dwa gwintowane prety stalowe, przysrubowane do górnej czesci kazdej katody, do#r$wadza sie prad elektryczny. Wszyst¬ kie trzy elektrody umieszcza sie w zlewce w po^ zycji pionowej. Do aparatu nalewa sie 1,8 litra 15 badanego roztworu elektrolitycznego. Utrzymuje sie temperature 20°C ii doprowadza sie prad staly 0 natezeniu 14 A. Gestosc pradu wynosi okolo 14 A/ /dcm2. Go 24 godziny zatrzymuje sie elektrolize na okres czasu konieczny do wyciagniecia, oplukania, 20 wysuszenia i zwazenia anody. Nastepnie zamoco- wuje sie znów anode i prowadzi sie dalej elektro¬ lize w tych samych warunkach.W tablicy 1 sa przedstawione wyniki otrzymane w ten sposób; szybkosc korozji jest wyrazona w 25 mm ubytku grubosci warstwy na rok.Sklad roztwo¬ ru elektroli¬ tycznego szybkosc ko¬ rozji (mm/rok) Nr próby K2HPO K5P3O10 % etyU N/2 HFO4 (%) Szesciometafos- foran °/o Na8P6019 °/o Na4P207 % I-go dnia 2-go dnia 3-go dnia 4-go dnia napiecie na zaciskach (V) 1 5,6 0 1 — — — 5,31 3,14 2,59 2,53 5 2 5,6 0,06 1 — — — 12,13 0,96 0,96 1,06, 5 rablica 1 3 5,3 0,3 1 i — — — 1,09 0,51 0,48 0,32 | 5 4 4,8 1,14 i — — — 0,48 1 0,16 0,16 0,03 | 5,6 5 0 5,6 1 — — — 0,90 0,51 0,38 0,03 | 5,6 6 1 5,55 — . — | 0,38 0,19 0,23 0,29 | 6,6 7 . 1 — . 5,55 — 0,38 0,32 0,42 0,2S| 6,6 8 ¦ 1 — — 5,55 1 1,15 1 1,09 0,80 0,70 | 5,6 9 4,55 1 1 — — | 0,63 1 0,54 0,13 0,25 1 5 io 5,45 1 1 04 — — 1,08 1 0,54 1 0,P3 0,51 1 5 11 5,52 1 0,03 1 — — 0,97 0,69 Q,09 0,41 5 Próba nr 1 jest próba porównawcza przy zasto¬ sowaniu elektrolitu typu stosowanego w sposobie podanym w opisie patentowym nr 684436. Jak wi¬ dac korozja elektrody z tlenku zelaza, spowodo¬ wana tym elektrolitem jest duza.Stwierdza sie, ze w próbach nr 2 do nr 5, w których zastepuje sie kwasny ortofosforan potaso¬ wy wzrastajaca iloscia trójfosforanu potasowego1, korozja maleje w miare wzrostu ilosci trójfosfo- ranów i ze w czwartym dniu wynosi zaledwie 1/80 korozji otrzymywanej w próbie nr 1. Porównanie prób nr 1 i nr 4 wykazuje ponadto, ze mozna ob¬ nizyc szybkosc korozji 80 razy zastepujac polifos¬ foranem zaledwie 20°/o ortofosforanu.Próby nr 6, nr 7 i nr 8 wykazuja, ze stosowanie innych polifosforanów lub polimetafosforanów daje równiez zgodnie z wynalazkiem powazne zmniej¬ szenie korozji.Próby nr 9, nr 10 i nr 11 pokazuja, ze przy bar¬ dzo malych ilosciach szesiciometafosforami sodowe- goi, obnizenie korozji jest juz powazne. 50 55 65 b. Porównawcze próby korozji anod z zelaza.Jezeli w doswiadczeniu wykonanym w i przykla¬ dzie I a zastepuje sie magnetytowe anody anodami z zelaza, otrzymuje sie wyniki przedstawione w tablicy 1 a.Tablica ta pokazuje wyraznie korzystny wplyw zastapienia przez K5P3O10 czesci K2HP04.Przyklad II. Elektrolityczna hydrodimery- zacja akrylonitrylu w obecnosci polifosforanów.Elektrolize emulsji zlozonej z akrylonitrylu 1 wodnego roztworu (elektrolitu) prowadzi sie w pól- technicznym elektrolizerze z polipropylenu, typu prasy filtracyjnej o szesciu przedzialach, z których kazdy jest ograniczony plaska grafitowa katoda o powierzchni uzytkowej 3,4 dcm2 oraz plaska sta¬ lowa anoda pokryta warstwa magnetytu, o po¬ wierzchni równiez 3,4 dcm2, przy odleglosciach 5 mm miedzy katodami i anodami. W ponizszej tablicy- jest podany sklad ertiiilsji oraz warunki eleiktrolizy.W próbie nr 1 elektrolit posiada sklad stosowany-80 063 Tablica la Sklad elektrolitu Szybkosc korozji (mm/rok) nr próby' K2HP04 (%) K5P3O10 <•/•) (etyl4N)2HP04(Vo) I-go dnia 2-go dnia 3-go dnia 4-go dnia Napiecie na zaciskach (V) 1 5,6 0 1 1,1 1,9 2,0 2,8 5 2 5,54 0,06 1 0,5 0,3 0,3 0,3 5 3 5,3 0,3 1 0,5 0,3 0,25 0,2 5 4 0 5,6 1 0,03 0.1 0,2 0,3 5 wedlug sposobu podanego w belgijskim opisie pa¬ tentowym nr 684436, zawiera on kwasny ortofos- foram dwupotasowy. nalazku, czesc kwasnego ortofosforanu dwupota- sowego stosowanego w próbie nr 1 zastepuje sie trójpolifosforanem potasowym. * W próbie nr 3, zgodnie ze sposobem wedlug wy¬ nalazku, czesc kwasnego ortofosforanu potasowego stosowanego w próbie nr 1 zastepuje sie szescio- metafosforanem sodowym.W próbie nr 4, zgodnie ze sposobem wedlug wy¬ nalazku, kwasny ortofosforan dwupotasowy zaste¬ puje sie calkowicie trójpolifosforanem potasowym.We wszystkich czterech próbach elektrolizer pra¬ cuje metoda ciagla, to znaczy przy ciaglym zasi¬ laniu akrylonitrylem i woda (celem zastapienia jej elektrolitycznych ubytków) i przy ciaglym pobie¬ raniu przez dekantacje fazy organicznej zawiera¬ jacej nieprzereagowany akrylonitryl, nitryl kwasu adypinowego, nitryl kwasu propionowego oraz produkty hydro-oligomeryzacji. Sprawdza sie stale wartosc pH w celu utrzymania pH = 8,4.W tablicy 2 zastosowano nastepujace oznaczenia: 15 An ADN PN 20 Ef. ADN/AN (sprawnosc przemiany w nitryl kwasu adypino¬ wego) wyrazona w % 25 Ef. PN/AN (sprawnosc przemiany w nitryl kwasu propiono- wego) Ef. Hydr. 30 (sprawnosc przemiany w hydrooligomery — wy¬ razona w °/o) Wydajnosc ADN/AN (wydajnosc nitrylu kwa- 35 su adypinowego wyra¬ zona w °/o) Wydajnosc ADN/Elektr. = (wydajnosc nitrylu kwa¬ su adypinowego w od- 40 niesieniu do pradu elek¬ trycznego) w °/c = akrylonitryl = nitryl kwasu adypino¬ wego = nitryl kwasu propiono- wego = stosunek ilosci Vs moli ADN utworzonego w czasie elektrolizy do liczby moli AN wpro¬ wadzonego do reakcji. = stosunek liczby moli PN do liczby moli AN wpro¬ wadzonego do reakcji : stosunek hydro-oligo¬ merów do AN wprowa¬ dzonego do reakcji. : iloraz sprawnosci prze¬ miany ADN i stopnia przemiany AN : stosunek liczby Vs mo¬ la utworzonego ADN do liczby faradayów do¬ starczonych do elektro- lizera w czasie elektro¬ lizy.Tablica i Nr próby Czas elektrolizy (w godzinach) Sklad emulsji wyjsciowa faza wodna H20 (°/o) K2HP04 (°/o) K5P3O10 (%) szesciometafosforan sodowy (%) (etyl4N)2 HP04 (•/o) [(C2H5)4N]5P3O10 <•/•) wyjsciowa faza organiczna faza f-i i Li:.'- wodna Stosunek objetosciowy '- ganiczna Natezenie pradu (A) Gestosc pradowa (A/dcm2) Szybkosc przeplywu emulsji (dcm/sekunde) Zasilanie AN(g/h) Zasilanie woda (g/h) AN nieprzereagowany (°/o) Sprawnosc przemiany w nitryl kwasu adypinowego ADN/AN <•/•) 2 1 227 93,46 5,57 0 0 0,96 — AN 2 157 7,9 3 634 72 51,2 39,0 2 215 93,30 5,36 0,33 0 0,96 — AN 2 157 7,9 3 634 78,5 51,7 36,11 3 117,5 93,30 5,36 0 0,33 0,97 — AN 2 157 7,9 3 634 78,5 51,9 37,4 4 83 93,50 — 5,54 — — 0,96 AN 2 157 7,9 3 634 78,5 52,9 35,7 180 063 10 cd. tabl. 2 Nr próby Sprawnosc przemiany w nitryl kwasu propionowego PN/AN m Sprawnosc przemiany w hy- drooligomery Hydr/AN (•/o) Wydajnosc nitrylu kwasu ady¬ pinowego ADN/AN (•/#) Wydajnosc ADN/prad. elektr. <»/•) Szybkosc korozji anod magne¬ sowych (mm/rok).Napiecie na zaciskach (V) Przewodnictwo wlasciwe emul¬ sji i(Q-1 om-1) 1 3,6 4,8 80,0 77,8 2,2 5,8 18,10-3 2 4,4 7,8 74,7 70,5 0,6 6,3 14,10-3 3 4,35 —- 77,8 73,0 0,3 6,3 12,10-3 4 3,2 8,2 75,7 73,6 1,2 6,1 — 1 Z tablicy 2 wynika, ze wydajnosc nitrylu kwasu adypinowego w stosunku do wyjsciowej ilosci akry¬ lonitrylu jest calkowicie zachowana, natomiast wy¬ dajnosc nitrylu kwasu adypinowego w odniesieniu do pradu elektrycznego ulega lekkiemu obnizeniu.Nie mniej ta mala znizka wydajnosci jest w pelni zrekompensowana spadkiem szybkosci korozji ano¬ dy, wynoszacym V* (próba 4), V3 (próba 2) i V7, (próba 3) szybkosci korozji stwierdzonej w pró¬ bie 1.Przyklad III. Próbe prowadzi sie w ruro¬ wym elektrolizerze zbudowanym z cylindrycznej anody z topionego magnetytu, otoczonej grafito¬ wym cylindrem, pelniacym jednoczesnie role ka- 20 30 tody i pojemnika. Anoda posiada srednice 6 cm i dlugosc uzytkowa 61 om, czyli 11,3 dcm2 po¬ wierzchni. Katoda posiada srednice wewnetrzna 7 cm, czyli 13,2 dcm2 powierzchni uzytkowej. Od¬ leglosc miedzy elektrodami wynosi 0,5 om. Elek- trolizer jest wyposazony w obudowe rurowa z pompa, cyklon wodny oraz filtr zapewniajacy przeplyw cieczy reakcyjnej miedzy elektrodami oraz odzysk produktów stalych powstajacych na skutek korozji anody (fosforan i wodorotlenek ze¬ laza). Chlodzenie jest zapewnione dzieki przeply¬ wowi solanki w podwójnym plaszczu otaczajacym grafitowy cylinder.Warunki prowadzenia reakcji oraz otrzymane wyniki sa przedstawione w tablicy 3.Tablica 3 v Nr próby Sklad emulsji Wyjsciowa faza wodna H20 (•/*) KaHPCU (%) szesciometafosforan sodowy (°/a) (etyl4N)2HP04 <•/•) Wyjsciowa faza organiczna faza wodna StosuiH* objetosciowy ^ organicma Natezenie pradu (A) Anodowa gestosc pradu (A/dcm2) Katodowa gestosc pradu (A/dcm2) Szybkosc przeplywu (dcm/sekunde) Zasilanie w AN (g/h) Zasilanie w wode (g/h) AN nieprzereagowany (%) Sprawnosc przemiany w nitryl kwasu adypi¬ nowego ADN/AN (°/o) Sprawnosc przemiany w nitryl kwasu propio¬ nowego PN/AN (°/o) Sprawnosc przemiany w hydro-oligomery Hydr./AN (•/*) Wydajnosc nitrylu kwasu adypinowego ADN/AN <•/•) Wydajnosc ADN/prad elektr. (*/o) Szybkosc korozji anod magnetytowych (mm/rok) Napiecie na zaciskach (V) Przewodnictwo wlasciwe emulsji 1 93,3 5,7 0 1,0 AN 2 90 7,95 6,80 3 372 47 53,4 38,8 3,7 4,1 83,2 80,2 15,4 5,6 ^2,10-2 2 93,3 5,4 0,3 1,0 AN 2 90 7,95 6,80 3 393 47 58,3 34,6 3,0 4,1 82,9 75,5 0,3 5,6 co2,l(H | Z tablicy wynika, ze zastepujac szesciometafos- foranem sodowym okolo 5Vo K2HP04 zachowuje sie praktycznie taka sama wydajnosc nitrylu kwa¬ su adypinowego, podczas gdy korozja anody zmniej¬ sza sie 50 razy. 6580 963 11 PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.
PL1969134011A 1968-06-06 1969-06-04 PL80063B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB2705168 1968-06-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL80063B1 true PL80063B1 (pl) 1975-08-30

Family

ID=10253371

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1969134011A PL80063B1 (pl) 1968-06-06 1969-06-04

Country Status (14)

Country Link
US (1) US3616321A (pl)
AT (1) AT289056B (pl)
BE (1) BE734090A (pl)
BG (1) BG16183A3 (pl)
CH (1) CH502312A (pl)
CS (1) CS154624B2 (pl)
FR (1) FR2010513A1 (pl)
GB (1) GB1233266A (pl)
IL (1) IL32339A (pl)
LU (1) LU58763A1 (pl)
NL (1) NL159366B (pl)
NO (1) NO130430B (pl)
PL (1) PL80063B1 (pl)
SE (1) SE367820B (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3898140A (en) * 1973-08-06 1975-08-05 Monsanto Co Electrolytic hydrodimerization process improvement
US3897318A (en) * 1973-08-06 1975-07-29 Monsanto Co Single-compartment electrolytic hydrodimerization process
US3966566A (en) * 1974-08-15 1976-06-29 Monsanto Company Electrolytic hydrodimerization process improvement
US4250001A (en) * 1979-06-19 1981-02-10 Monsanto Company Pretreatment of cathodes in electrohydrodimerization of acrylonitrile
US4306949A (en) * 1979-12-19 1981-12-22 Monsanto Company Electrohydrodimerization process
GB8308145D0 (en) * 1983-03-24 1983-05-05 Rylands Whitecross Ltd Nails
US4472251A (en) * 1983-03-25 1984-09-18 Ppg Industries, Inc. Electrolytic synthesis of organic compounds from gaseous reactant
US4472252A (en) * 1983-03-25 1984-09-18 Ppg Industries, Inc. Electrolytic synthesis of organic compounds from gaseous reactants
US4636286A (en) * 1983-03-25 1987-01-13 Ppg Industries, Inc. Electro organic method
US4462876A (en) * 1983-03-25 1984-07-31 Ppg Industries, Inc. Electro organic method and apparatus for carrying out same

Also Published As

Publication number Publication date
IL32339A (en) 1972-08-30
NO130430B (pl) 1974-09-02
CS154624B2 (pl) 1974-04-30
BG16183A3 (bg) 1972-07-20
CH502312A (fr) 1971-01-31
DE1928748A1 (de) 1969-12-11
NL159366B (nl) 1979-02-15
US3616321A (en) 1971-10-26
GB1233266A (pl) 1971-05-26
BE734090A (pl) 1969-12-05
NL6908359A (pl) 1969-12-09
AT289056B (de) 1971-04-13
LU58763A1 (pl) 1970-01-14
FR2010513A1 (pl) 1970-02-20
SE367820B (pl) 1974-06-10
DE1928748B2 (de) 1976-08-26
IL32339A0 (en) 1969-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL80063B1 (pl)
CA1170616A (en) Electrolytic process for the production of ozone
JPH0343351B2 (pl)
US8632672B2 (en) Stainless steel anodes for alkaline water electrolysis and methods of making
JPS60131985A (ja) 高純度第4級アンモニウム水酸化物の製造法
CN102146578A (zh) 一种在Cr、Ni元素含量高的合金钢上制备磷化膜的方法
Hosny Electrowinning of zinc from electrolytes containing anti-acid mist surfactant
CA1152936A (en) Preparation of 4-tert.-butylbenzaldehyde
US4306949A (en) Electrohydrodimerization process
SU332078A1 (ru) Способ получения адипонитрила
US4061548A (en) Electrolytic hydroquinone process
US3897318A (en) Single-compartment electrolytic hydrodimerization process
US3898140A (en) Electrolytic hydrodimerization process improvement
US4477320A (en) Method of preparing electrolytic manganese dioxide
CN105780012B (zh) 一种阳极复合金属酸盐缓蚀剂的制备方法及所制备的阳极复合金属酸盐缓蚀剂
CA1050476A (en) Single-compartment electrolytic hydrodimerization process
CA1067450A (en) Process for hydrodimerizing olefinic compounds
EP0041365A1 (en) Improved electrolytic process for the production of ozone
CN118145638A (zh) 一种膨胀石墨的电化学制备方法
Raghavendran et al. Electrolytic preparation of sodium perborate
CA1039230A (en) Single-compartment electrolytic hydrodimerization process
DE2344294C3 (de) Verfahren zur Hydrodimerlsierung einer Olefinverbindung
Rozenfel'd et al. MECHANISM OF CORROSION WITHLIMITED ACCESS OF ELECTROLYTE
US1314841A (en) And raymond m
Gorzka et al. Thermocatalytic treatment of hazardous industrial wastewaters