PL78544B1

PL78544B1 -

Info

Publication number: PL78544B1
Application number: PL1972158523A
Authority: PL
Priority date: 1971-10-29
Filing date: 1972-10-28
Publication date: 1975-06-30
Also published as: FR2158024A1; RO61079A; ES408016A1; JPS5249439B2; DE2251514B2; AR218204A1; ZA727368B; CS199545B2; NL171962B; JPS4851886A; DE2251514C3; FR2158024B1; NL171962C; DE2251514A1; AU4787072A; NL7214408A; BR7207573D0; PH11317A; SU583717A3; AU463628B2

Description

Uprawniony z patentu: Universal Oil Products Company, Des Plaines, Illinois (Stany Zjednoczone Ameryki) Sposób oczyszczania katalizatora konwersji Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania katalizatora konwersji z lotnych substancji, ta¬ kich jak wodór lub weglowodory. Sposób sluzy zwlaszcza do usuwania substancji lotnych z katali¬ zatora refonmingu przed jego regeneracja, Typowe katalizatory stosowane w procesie kon¬ wersji katalitycznej absorbuja (badz absorbuja) lo¬ tne substancje, które nalezy usunac po zakonczeniu konwersji, a przed regeneracja katalizatora. Tymi lotnymi substancjami sa surowce i produkty re¬ akcji konwersji, a takze w wypadku typowej kon¬ wersji weglowodorów, wodór. Na przyklad, prze¬ znaczony do regeneracji katalizator po refor- mingu ciezkich benzyn oraz lotne weglowodory.Te zwiazki nalezy usunac przed utleniajaca re¬ generacja, poniewaz wzrost ilosci zwiazków, któ¬ re musza byc utlenione, ma niekorzystny wplyw na aktywnosc zregenerowanego katalizatora.Ponadto, w wielu wypadkach oczyszczanie jest niezbedne ze wzgledów bezpieczenstwa, aby uni¬ knac, wytworzenia mieszaniny wybuchowej pod¬ czas przeprowadzania katalizatora z reaktora do atmosfery zawierajacej tlen.Znane sa sposoby usuwania lotnych zwiazków z katalizatorów. Znany jest sposób oczyszczania katalizatora reformingu za pomoca gazu oboje¬ tnego, np. azotu, pod wzglednie stalym cisnieniem.Katalizator ten stanowi uklad platyna-glin i sluzy do wytwarzania wysoko oktanowych benzyn z cie¬ zkiej benzyny z pierwszej destylacji. Ta metoda 20 25 30 nie usuwa sie jednak lotnych substancji ze wszyst¬ kich miejsc katalizatora. W poszczególnych „mar¬ twych" miejscach pozostaja znaczne ilosci zaabsor¬ bowanego wodoru i weglowodorów.Znane sa sposoby, polegajace na wytworzeniu prózni w naczyniu lub reaktorze, w którym znaj¬ duje sie katalizator. Metody prózniowe rzeczywi¬ scie zapewniaja usuniecie wszystkich lotnych sub¬ stancji, jednak wymagaja urzadzen do wytwarza¬ nia prózni oraz znacznego czasu do przeprowadze¬ nia obnizenia cisnienia. Jesli czas oczyszczania ka¬ talizatora nie stanowi znacznego procentu czasu calego cyklu jego pracy, to dlugi czas oczyszcza¬ nia nie jest istotna niedogodnoscia. Jednakze czas regeneracji ma istotne znaczenie, gdy stosuje sie ruchome zloze katalityczne, jak np. wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki 3470090, gdzie katalizator odprowadza sie do rege¬ neracji w sposób ciagly lub periodycznie przery¬ wany Istotne jest, ze metoda wedlug wynalazku mozna bardzo szybko usuwac lotne substancje z kataliza¬ tora konwersji, zwlaszcza z katalizatora konwersji weglowodorów a takze katalizatora reformingu.Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie sposobu oczyszczania katalizatora konwersji z lo¬ tnych substancji, zwlaszcza katalizatora reformin- gu z wodoru i weglowodorów. Gdy katalizator ziarnisty przeplywa przez strefe oczyszczania, ope¬ racje oczyszczania mozna sposobem wedlug wyna- 78 54478S44 3 lazku przeprowadzic bez fluidyzowania czastek ka¬ talizatora w strefie oczyszczania.Sposób wedlug wynalazku stanowi ulepszenie procesu oczyszczania katalizatora konwersji, zwla¬ szcza katalizatora refanrtiogu z wodoru i weglo¬ wodorów, przebiegajacego we wznoszacym stru¬ mieniu gazu, szczególnie gazu wzglednie obojetne¬ go* takiego jak azot, który usuwa lotne substancje.Sposób wedlug wynalazku polega na (podwyzszeniu cisnienia gazu, w atmosferze którego znajduje sie katalizator, do ustalonego wysokiego poziomu, utrzymujac ciagly przeplyw gazu, a nastepnie obnizeniu cisnienia do odpowiednio niskiego po¬ ziomu. W ten sposób substancje lotne zostaja usu¬ niete bardzo dokladnie. Wskazane jesti aby prze¬ plyw gazu zostal ograniczony podczas rozprezania.Dla zapewnienia dokladnego usuniecia lotnych substancji sprezania i rozprezania powtarza sie od jednego do szesciu razy. Inny wariant postepo¬ wania wedlug wynalazku, o nieco mniejszym zna¬ czeniu, przewiduje swobodne uchodzenie gazu ze strefy oczyszczania podczas sprezania, wstrzymanie strumienia wplywajacego do strefy oczyszczania, a nastepnie odprowadzenie gazu w celu zreduko¬ wania cisnienia w strefie oczyszczania.Wedlug nastepnego wariantu postepowania zgo¬ dnie z wynalazkiem', równiez o mniejszym znacze¬ niu, podwyzsza sie cisnienie od okolo atmosfery¬ cznego do okolo 1,86 — 2,05 atm, a nastepnie obniza z powrotem do okolo atmosferycznego. Czas trwania zarówno sprezania jak i rozprezania wy¬ nosi od okolo 10 do okolo 60 sekund.Inne warianty i dokladniejszy opis powyzszego wynalazku znajduje sie ponizej.Ulepszona wedlug wynalazku metoda oczyszcza¬ nia katalizatora moze byc zastosowana w kazdym ukladzie, w którym nalezy usunac lotne substancje z katalizatora konwersji. Sposób wedlug wynalazku nadaje sie szczególnie do usuwania wodoru lub weglowodorów z katalizatorów sluzacych do kon¬ wersji weglowodorów, zwlaszcza do hydrokrakin- gu, reforminigu, uwodornienia, odwodornienia, od- aikilowanla odsulfonowania i z innych podobnych katalizatorów. Sposób wedlug wynalazku jest naj¬ lepiej dostosowany do usuwania wodoru lub ben¬ zyny z katalizatora reformingu. Tym sposobem mozna obrabiac znane katalizatory, zwlaszcza za¬ wierajace metal z grupy platyny zwiazany, z chlo¬ rowcem i glinem. Szczególnie nadaje sie do takiej obróbki katalizator sferyczny zawierajacy platyne i chlor naniesione na tlenek glinowy, jak przed¬ stawiono w opisie patentowym Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 2620814. Jest oczywiste, ze spo¬ sób nadaje sie do oczyszczania innych katalizato¬ rów z grupy platyny, a nie tylko do powyzej za¬ cytowanego.Metal z grupy platyny znajdujacy sie w katali¬ zatorze moze zawierac takze promotor, taki jak na przyklad ren. Podobnie stosuje sie inne ognio¬ trwale tlenki zawierajace krzem, cyrkon, bor, tor lub krzem z glinem. Jakkolwiek nowosc rozwiaza¬ nia wedlug wynalazku nie tkwi w katalizatorze, jako takim, to jednak sposób szczególnie nadaje sie do reformingu. 4 ..- .. .: Reakcja katalitycznego reformingu przebiega wlasnie w temperaturze 370—700°C, pod cisnie¬ niem a,5^70 atm, przy godztodWef tftAredkósci objetosciowej plynu 0,2 — 10 h-1 i przy stosunku molowym wodoru do weglowodoru od okolo 1:1 do 10:1. Przy prowadzeniu procesu reformingu metoda ciagla lub pólciagla, jak przedstawiono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3470090, katalizator odprowadzany z reaktora zawiera zaadsonbowany wodór i benzyne, które nalezy usunac przed regeneracja.Wodór i benzyne usuwa sie kontaktujac katali¬ zator ze strumieniem wzglednie obojetnego gazu, albo podczas przeplywu katalizatora przez przewód przesylowy, albo w periodycznym odbieralniku.Wskazane jest, aby strumien gazu przeplywal w stosunku do katalizatora przeciwpradowo, jesli oczyszczanie odbywa sie w przewodzie, a jesli oczyszczanie odbywa sie w komorze, aby strumien gazu poruszal sie z dolu do góry. Termin „wzgle¬ dnie obojetny" oznacza gaz, taki jak np. azot, hel, argon, itp., który jest obojetny w warunkach oczy¬ szczania i nie jest absorbowany przez katalizator, a takze nie ma szkodliwego wplywu na dalsza obróbke. Najczesciej stosuje sie azot ale równiez czesto stosuje sie weglowodory lub wodór. Termin „lotne substancje" oznacza zwiazki, które mozna usuwac stosujac znana operacje desorpcji. Do lo¬ tnych substancji mozna zaliczyc weglowodory ta¬ kie jak benzyna lub ciezsze weglowodory.Przy oczyszczaniu katalizatora sposobem wedlug wynalazku mozna stosowac rózne cisnienia pocza¬ tkowe, nastepnie wzrastajace do ustalonego pozio¬ mu, utrzymujac ciagly przeplyw gazu obojetnego.Cisnienie okresla sie albo za pomoca pomiaru wielkosci cisnienia, albo przez dokladny pomiar objetosci gazu, który dla osiagniecia wymaga¬ nego cisnienia nalezy oddawac w sposób rosnacy.Wskazane jest aby cisnienie koncowe, którego po¬ ziom z góry jest ustalony, bylo przynajmniej dwu¬ krotnie wieksze od cisnienia poczatkowego. Jesli oczyszczanie rozypoczyna sie pod cisnieniem atmo¬ sferycznym, to cisnienie nalezy podwyzszyc od okolo 1 atmosfery do okolo 2 atmosfer. Po osia¬ gnieciu cisnienia ustalonego, cisnienie obniza sie, najlepiej do poczajtkowego. Jezeli kontynuuje sie przeplyw gazu oczyszczajacego, równiez podczas rozprezania wskazane jest, aby ilosc gazu byla ograniczona. Kolejne sprezanie i rozprezanie, zwla¬ szcza powtarzane okolo 1 — 6 razy gwarantuje, ze gaz obojetny dotrze do wszystkich miejsc komory lulb przewodu, w którym znajduje sie katalizator.Zapewnia to usuniecie z katalizatora zasadniczo ca¬ lej ilosci lotnych substancji w znacznie krótszym czasie anizeli znanymi sjposolbami.W typowych urzadzeniach, efektywny stopien sprezania trwa od okolo 10 — 60 sekund i stopien rozprezania równiez od kolo 16 — 60 sekund.Sposób oczyszczania wedlug wynalazku przed¬ stawiono w przykladzie wykonania, w którym opi¬ sano usuwanie wodoru i benzyny z zuzytego kata¬ lizatora reformingu odprowadzonego z reaktora i nastepnie ostatecznie zregenerowanego.Katalizator zawierajacy sferyczna platyne, ren i chlorowiec osadzone na glinowym nosniku, od- 10 15 20 25 30 35 45 50 5f 605 prowadza sie z reaktora w temperaturze od okolo 35°C do 750°C i pod cisnieniem okolo 14 atn i wprowadza sie do przewodu przesylowego, w którym kontaktuje sie go w przeciwpradzie ze strumieniem wodoru lub recyrkulowanym zre¬ formowanych gazów. Katalizator zostaje ochlodzo¬ ny dio okolo 100°C i oczyszczony z glównej ilosci benzyny. Nastepnie okolo 25 — 100 kg katalizatora wprowadza sie do zamknietego leja samowylado¬ wczego i obniza sie cisnienie do okolo atmosfery¬ cznego. Lej samowyladowczy stanowi cylindryczne naczynie ze stozka dolna czescia, która posiada doprowadzenie oczyszczonego azotu. Z górnej czesci leja samowyladowczego odprowadzony jest prze¬ wód odpowietrzajacy o wylocie ograniczonym w celu uzyskania wlasciwego przebiegu spadku cisintienia.Usuwanie z katalizatora lotnych substancji roz¬ poczyna sie z dostarczaniem azotu. Przy otwartym przewodzie odpowietrzajacym w przeciagu okolo 35 sekund doprowadza sie ilosc gazu o objetosci rów¬ nej objetosci leja samowyladowczego. Cisnienie wzrasta do okoto 1,85 atmosfery.Pod koniec tego okresu konczy sie doprowadzanie azotu do leja, a nastepnie w przeciagu okolo 35 sekund obniza sie cisnienia do atmosferycznego. Podczas obnizania cisnienia odprowadza sie przewodem znajdujacym sie w górnej czesci leja gaz zawierajacy gaz czy¬ szczacy oraz lotne zanieczyszczenia usuniete z ka¬ talizatora. Te operacje sprezania i rozprezania za pomoca doprowdzanego azotu powtarza sie dwa lub wiecej razy, a nastepnie katalizator rzeczywi¬ scie oczyszczony od wodoru i benzyny przesyla sie do regeneracja.Pod koniec oczyszczania katalizator zawiera 0,5% wagowych lotnych substancji (wodoru i weglowo¬ dorów o temperaturze wrzenia ponizej 260°C).Jezeli wykorzystaloby sde te sama ilosc azotu do¬ dajac go w sposób ciagly, w tym samym czasje w trzech kolejnych stopniach oczyszczania, katali¬ zator zawieralby 2*/o wagowych lotnych substancji.A wiec sposobem wedlug wynalazku wiele skute¬ czniej usuwa sie lotne substancje z zuzytego ka¬ talizatora reformingu. PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób oczyszczania katalizatora konwersji z lotnych substancji, podlegajacych na kontaktowa¬ niu katalizatora z przeplywajacym medium gazo¬ wym usuwajacym lotne substancje, znamienny tym, ze podczas ciaglego przeplywu gazowego medium podwyzsza sie cisnienie dzialajace na katalizator do ustalonego wysokiego poziomu, a nastepnie po osiagnieciu ustalonego wysokiego poziomu obniza sde cisnienie do niskiego poziomu.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze cykl sprezania i rozprezania powtarza sie od okolo 1 do okolo 6 razy.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ogranicza sie przeplyw gazowego medium podczas rozprezania.

4. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny tym, ze jako gazowe medium stosuje sie gaz obojetny wzgledem skladników stanowiacych srodowisko reakcji.

5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze 8 544 6 jako gaz obojetny stosuje sie azot.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze cisnienie podwyzsza sie do okolo 1,85 atmosfery i obniiza sie do cisnienia atmosferycznego. 5

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie katalizator do refor¬ mingu weglowodorów, a jako lotne substancje benzyne lub wodór.

8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze io okres sprezania trwa od okolo .10 do okolo 60 se¬ kund, a okres rozprezania od okolo 10 do okolo 60 sekund.

9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gazowe medium przeplywa do góry w stosunku do 15 katalizatora.

10. Sposób wedlug zastrz. 1, polegajacy na do¬ prowadzeniu katalizatora do strefy konwersji, kon¬ taktowaniu go z gazowym medium i odprowadze¬ niu go ze strefy konwersji, znamienny tym, ze 2.) podwyzsza sde cisnienie gazowego medium odprowa¬ dzonego do strefy oczyszczania do ustalonego wy¬ sokiego poziomu, a nastepnie obniza sie cisnienie do niskiego poziomu, co powoduje usuniecie lo¬ tnych substancji z katalizatora. r5

11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze cykl sprezania i rozprezania powtarza sie od okolo 2 do okolo 6 razy.

12. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze po osiagnieciu ustalonego wysokiego cisnienia 30 ogranicza sie przeplyw gazowego medium.

13. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze jako substancje lotna stosuje sie weglowodór.

14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze jako weglowodór stosuje sie benzyne. 35

15. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze ustala sie wysokie cisnienie, które wynosi okolo 1,85 atmosfery a niskie cisnienie stanowi cisnienie atmosferyczne.

16. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze ^ katalizator odprowadza sie i wprowadza do strefy oczyszczania przy niskim cisnieniu.

17. Sposób wedlug zastrz. 1 polegajacy na do^ prowadzeniu katalizatora do strefy konwersji, kontaktowaniu go z gazowym medium i odprowa¬ dzeniu go ze strefy konwersja znamienny tym, ze katalizator wprowadza sie do strefy oczyszczania przy ustalonym niskim cisnieniu, gazowe medium wprowadza sie do strefy oczyszczania podwyzsza¬ jac cisnienie do ustalonego wysokiego poziomu, odprowadzajac jednoczesnie gazowe medium wraz 50 z lotnymi substancjami, przeplyw gazowego me¬ dium przerywa sie po osiagnieciu ustalonego wy¬ sokiego cisnienia, kontynuuje sie odprowadzanie gazowego medium wraz z lotnymi substancjami az cisnienie obnizy sie do ustalonego niskiego pozio- 55 mu, po czym katalizator usuwa sie ze strefy oczyszczania.

18. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze ustala sie niskie cisnienia bliskie cisnieniu atmo¬ sferycznemu. 60

19. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze ustala sie podwyzszone cisnienie od cisnienia atmo¬ sferycznego do okolo 1,85 atmosfery.

20. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, zf cykl sprezania i rozprezania powtarza sie od okoip 65 2 do 6 razy.KI. 12g,ll/02 78 544 MKP BOlj 11/02 Errata Opis nr 78 544 Lam: 1, wiersz 7 Jest: wersji katalitycznej absorbuja (badz absor¬ buja) lo- Powinno byc: wersji katalitycznej absorbuja (badz adsorbuja) lo- CZYTELNIA Urzedu Patentowego Cena 10 zl RZG — 1180/75 115 egz. A4. PL PL