PL77685B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Badische Anilin und Soda-Fabrik AG, Ludwigshafen (Republika Federalna Niemiec) Srodek chwastobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy, zawierajacy jako substancje czynna co najmniej jeden nowy podstawiony acetoanilid.Wiadomo, ze ester metylowy kwasu N-[3-/4'-fluorofenylo-karbamoiloksy/-fenylo]-karbaminowego ma wprawdzie w pewnym stopniu wlasciwosci chwastobójcze, ale jego dzialanie nie jest zadowalajace.Stwierdzono, ze nowe podstawione acetyloacetanilidy o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik aromatyczny (fenylowy), ewentualnie zawierajacy jeden lub kilka jednakowych lub róznych podstawników, takich jak atomy chlorowca, to jest fluoru, chloru, bromu i jodu, rodniki ehlorowcoalkilowe, np. rodniki trójfluorometylowe lub chlorometylowe, rodniki alkilowe, np. metylowe i etylowe, grupy alkoksylowe, np. meto- ksylowe, etoksylowe, alliloksylowe, propargiloksylowe, grupy alkilomerkapto, np. metylomerkapto, grupy alkilosulfonylowe lub grupy cyjanowe, maja dobre wlasciwosci chwastobójcze. Wlasciwosci te ujawniaja sie zwlaszcza w odniesieniu do takich chwastów jak Stellaria media, Sinapis arvensis, Chenopodium album i Gallinsoga parviflora. Dzieki temu zwiazki te nadaja sie do stosowania w uprawach takich roslin jak Beta spp., Zea mays i Triticum spp., przy czym stosuje sie je w ilosci 1—3 kg czynnej substancji na 1 ha.Zwiazki o wzorze 1, w którym R ma wyzej podane znaczenie, wytwarza sie w ten sposób, ze m-aminofenol poddaje sie reakcji zdwuketenem i otrzymany m-hydroksyacetyloacetanilid poddaje reakcji z izocyjanianem, otrzymujac zadany karbaminian. Inny sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 polega na tym, ze m-nitrofenol poddaje sie reakcji z izocyjanianem, w otrzymanym nitrofenylokarbaminianie redukuje grupe nitrowa i otrzyma¬ na amine poddaje reakcji z dwuketenem.Wynalazek jest dokladniej wyjasniony w nizej podanych przykladach. Czesci i procenty podane w tych przykladach, o ile nie zaznaczono inaczej, oznaczaja czesci i procenty wagowe.Przyklad I. Mieszanine 43,6 czesci m-aminofenolu, 150 czesci benzenu i 150 czesci octanu etylowego traktuje sie mieszajac w temperaturze 5—20°C 34 czesciami dwuketenu i nastepnie miesza wciagu 2 godzin w temperaturze 50—60°C. Po ochlodzeniu odsacza sie otrzymany osad i przemywa go mieszanina benzenu z octanem etylowym (T : 1), otrzymujac surowy 3-hydroksy-acetyloacetanilid o wzorze 2, topniejacy w temperatu¬ rze 130-132°C.Zawiesine 19,3 czesci 3-hydroksyacetyloacetanilidu i 0,5 czesci dwuoctanu dwubutylocynowego w 90 czesciach toluenu traktuje sie mieszajac w temperaturze 20-25°C roztworem 15,3 czesci izocyjanianu2 77 685 p-chlorofenylowego w 30 czeciach toluenu, po czym miesza sie w temperaturze 90-100°C w ciagu 6 godzin. Po ochlodzeniu odsacza sie otrzymany osad i dwukrotnie przekrystalizowuje go z 75% metanolu, otrzymujac 3-/4'-chlorofenytokarbamoiloksyAacetyloacetanilid o wzorze 3, topniejacy w temperaturze 142-143°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki podane w tablicy 1.Tablica 1 Nazwa zwiazku Temperaturatop¬ nienia zwiazku 373' -trójfluorometylofenylokarbamoiloksyA acetyloacetanilid 3-/3' -metylofenylokarbamoiloksy/- acetyloacetanilid 3-fenyk)karbamoiloksy/- acetyloacetanilid 3-/3', 4'-dwuchlorofenylokarbamoiloksyA acetyloacetanilid 3-A4' -fluorofenylokarbamoiloksyA acetyloacetanilid 139-140°C 124-125°C 120-122°C 110-112°C 124°C Przyklad II. Mieszanine 139 czesci m-nitrofenolu, 270 czesci czterowodorofuranu i 2 czesci dwuosta- nu dwubutylocynowego traktuje sie mieszajac 125 czesciami izocyjanianu fenylu. Izocyjanian dodaje sie porcjami i mieszanine reakcyjna chlodzi, utrzymujac ja w temperaturze nizszej niz 55°C. W celu doprowadzenia reakcji do konca miesza sie nastepnie w ciagu 5 godzin w temperaturze pokojowej, po czym odsacza otrzymany osad i przemywa go mala iloscia zimnego czterowodorofuranu. Otrzymuje sie N-fenylokarbaminian 3-nitrofenylu o wzorze 4, topniejacy w temperaturze 130°C. 156 czesci otrzymanego produktu rozpuszcza sie w 1450 czesciach octanu etylu, dodaje 4 czesci 10% palladu na weglu i uwodornia w wytrzasanym autoklawie pod cisnieniem 2—5 atm az do uzyskania stalego cisnienia. Nastepnie odsacza sie katalizator i z przesaczu odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnie¬ niem, otrzymujac N-fenylokarbaminian 3-aminofenylu o wzorze 5, topniejacy w temperaturze 140°C.W analogiczny sposób, przez redukcje N-3'trójfluorometylofenylokarbaminianu 3-niktrofenylu otrzymuje sie N-3'-trójfluorometylofenylokarbaminian 3-aminofenylu o temperaturze topnienia 134°C. W podobny sposób z innych 3-nitrofenytokarbaminianów otrzymuje sie odpowiadajace im 3-aminofenylokarbaminiany.Roztwór 50,7 czesci N-3'-trójfluorometylofenylokarbaminianu 3-aminofenylu w 180 czesciach octanu etylu traktuje sie mieszajac 14,5 czesciamu dwuketanu i nastepnie ogrzewa sie wciagu 6 godzin w temperaturze 50-60°C. Nastepnie odparowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem i stala pozostalosc przekrysta¬ lizowuje z mieszaniny octanu etylu z eterem naftowym, otrzymujac 3-/3'-trójfluorometylofenylokarbamoilo- ksyAacetyloacetanilid o wzorze 6, topniejacy w temperaturze 139-40°C.Srodki wedlug wynalazku moga byc stosowane w postaci roztworów emulsji, zawiesin lub srodków do opylania, przy czym wybór postaci srodka zalezy od warunków jego stosowania, aby umozliwic wlasciwe rozdrobnienie czynnej substancji.Jako rozcienczalniki przy wytwarzaniu srodków w postaci roztworów nadajacych sie bezposrednio do opryskiwania stosuje sie weglowodory o temperaturze wrzenia powyzej 150°C, takie jak czterowodoronaftalen, alkilowane naftaleny lub inne ciecze organiczne o jednej lub kilku grupach funkcjonalnych, np. ketonowej, eterowej, estrowej lub amidowej, przy czym grupy te moga stanowic podstawniki w lancuchu weglowodorowym lub tworzyc czesc skladowa heterocyklicznego pierscienia.Srodki stosowane z woda maja postac koncentratów dajacych sie emulgowac, past do proszków dajacych sie zwilzac, przy czym przed uzyciem srodki te miesza sie z woda. W celu wytworzenia emulsji mozna zwiazki o wzorze 1 same lub w postaci roztworów w rozpuszczalnikach homogenizowac z woda lub organicznymi rozpuszczalnikami przy uzyciu substancji zwilzajacych Jub dyspergujacych. Mozna tez wytwarzac koncentraty zawierajace substancje czynna, emulgator lub substancje dyspergujaca i ewentualnie rozpuszczalnik i przed uzyciem rozcienczac je woda.Srodki do opylania wytwarza sie przez zmieszanie lub zmielenie zwiazku o wzorze 1 ze stalym nosnikiem, takim jak krzemionka, talk, glina lub substancje nawozowe.Przyklad III. Rosliny Triticum aestivum, Zea mays, Beta vulgaris, Stel laria media, Sinapis arvensis i Chenopodium album o wysokosci 3—12 cm traktuje sie nastepujacymi zwiazkami: 3-/3'-trójfluorometylofenylo- karbamoiloksyAacetoksyacetanilid (zwiazek I), 3-/4' -chlorofenylokarbamoiloksyAacetoksyacetanilid (zwia-77 685 3 zek II), 3-fenylokarbamoiloksyacetoksyacetanilid /zwiazek III, 3-/3' -metylofenylokarbamoiloksy/-acetoksyaceta- nilid (zwiazek IV) i dla porównania znanym N-[3-/4'-fluorofenylokarbamoiloksy/-fenylo]-karbaminianem metylu (zwiazek V). Badane zwiazki stosuje sie w ilosci 1,5 kg czynnej substancji na 1 ha, w postaci wodnej emulsji w ilosci 500 litrów/ha. Pb uplywie 3—4 tygodni ocenia sie wyniki prób, stosujac skale 0-100. W skali tej 0 oznacza brak szkód wsród roslin, a 100 oznacza calkowite zniszczenie roslin. Wyniki podano w tablicy 2.Tablica 2 Badane zwiazki Badane rosliny | II III IV V Rosliny uprawne Triticum aestivum Zea mays Beta vulgaris Chwasty .Stellaria media Sinapis arvensis Chenopodium album 0 0 0 95 95 .95 0 0 0 100 100 95 0 0 0 90 90 85 0 0 0 95 95 90 15 15 30 80 80 80 Wyniki te swiadcza o tym, ze zwiazki I—IV dzialaja selektywniej i maja silniejsze dzialanie na chwasty niz znany zwiazek V.Dzialanie podobne do dzialania zwiazków I-I V wykazuja takze zwiazki jak 3-/4' -fluorofenylokarbamoilo- ksy Aacetoksyacetanilid i 3-/3'-chloro-4'-bromofenylokarbamoiloksy/-acetoksyacetanilid.Przyklad IV. 90 czesci zwiazku I miesza sie z 10 czesciami N-metylo-a-pirolidonu, otrzymujac roztwór nadajacy sie do stosowania w postaci silnie rozdrobnionych kropel.Przyklad V. 20 czesci zwiazku II rozpuszcza sie w mieszaninie 80 czesci ksylenu, 10 czesci produktu kondensacji 8—10 moli tlenku etylenu z 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu olejowego i 5 czesci produktu kondensacji 40 moli tlenku etylenu z 1 molem oleju racznikowego. Przez silne rozdrabnianie tego roztworu w 100 000 czesciach wody otrzymuje sie wodna dyspersje, zawierajaca 0,02% substancji czynnej.Przyklad VI. 20 czesci zwiazku III rozpuszcza sie w mieszaninie 40 czesci cykloheksanonu, 30 czesci izobutanolu, 20 czesci produktu kondensacji 7 moli tlenku etylenu z 1 molem izooktylofenolu i 10 czesci produktu kondensacji 40 moli tlenku etylenu z 1 molem oleju racznikowego. Roztwór ten zlewa sie do 100 ,000 czesci wody i po dokladnym wymieszaniu otrzymuje wodna dyspersje zawierajaca 0,02% substancji czynnej, Przyklad VII. 20 czesci zwiazku IV rozpuszcza sie w mieszaninie skladajacej sie z 25 czesci cykloheksanolu, 65 czesci frakcji ropy naftowej o temperaturze wrzenia 210-280°C i 10 czesci produktu kondensacji 40 moli tlenku etylenu z 1 molem oleju racznikowego. Po wlaniu tego roztworu do 100 000 czesci wody i dokladnym wymieszaniu otrzymuje sie wodna dyspersje zawierajaca 0,02 czesci substancji czynnej, Przyklad VIII. 20 czesci zwiazku I miesza sie z 3 czesciami soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftale- nosulfonowego, 17 czesciami soli sodowej kwasu lignosulfonowego z lugów posiarczynowych i 60 czesci sproszkowanego zelu krzemionkowego i miele w mlynie udarowym. Otrzymany produkt miesza sie dokladnie z 20 000 czesci wody, otrzymujac ciecz do opryskiwania zawierajaca 0,1% substancji czynnej.Przyklad IX. 3 czesci zwiazku II miesza sie dokladnie z 97 czesciami rozdrobnionego kaolinu, otrzymujac srodek do opylania zawierajacy 3% substancji czynnej.Przyklad X. 30 czesci zwiazku III miesza sie z 92 czesciami sproszkowanego zelu krzemionkowego zroszonego 8 czesciami oleju parafinowego. Otrzymuje sie srodek o duzej przyczepnosci. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zmieszana ze stalym lub cieklym' nosnikiem zawiera podstawiony acetoksyacetanilid o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik aromatycz¬ ny, ewentualnie zawierajacy jeden lub kilka jednakowych albo róznych podstawników, takich jak atomy chlorowca, rodniki alkilowe lub ehlorowcoalkilowe, grupy alkoksylowe, alkilomerkapto, alkilosulfonylowe lub cyjanowe.KI. 451,9/20 77 685 MKP A01n 9/20 NH—C— CH8—C — CH3 O—C—NH — D II O WZÓR 1 NH —C— CM2— C — CH3 OH wzór 2 NH-C^CH,— C-CH- O— C— NH—r ^ a O — C—NH II \=/ N00 WZÓR 3 WZÓR A O—C NH f\ NH0 WZÓR 5 NH-C~CH2— C-CH3 II | O O O —C—NH 0 °S WZÓR 6 Prac. Poligraf UP PRL. Naklad 120 + 18egz. Cena 10 zl F 1 i- ¦ r jIllniaT •) !"'""» '; — ' ^ ' ¦

1. .. ..„l..™i PL PL