PL77515B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL77515B1 PL77515B1 PL15382672A PL15382672A PL77515B1 PL 77515 B1 PL77515 B1 PL 77515B1 PL 15382672 A PL15382672 A PL 15382672A PL 15382672 A PL15382672 A PL 15382672A PL 77515 B1 PL77515 B1 PL 77515B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethyl
- methoxy
- preparation
- bromide
- reacted
- Prior art date
Links
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 55
- -1 alkyl radicals Chemical class 0.000 claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 39
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 34
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 31
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- MYBIHYFCOFCVIE-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-4-methoxy-1H-pyrimidin-6-one Chemical compound C(C)C1=NC(=CC(=N1)OC)O MYBIHYFCOFCVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 4
- QOHAYIBKEPYUAR-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-methyl-1h-pyrimidin-6-one Chemical compound CCOC1=CC(=O)NC(C)=N1 QOHAYIBKEPYUAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZVPPHZDHBNMFNI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-propan-2-yl-1h-pyrimidin-6-one Chemical compound COC1=CC(O)=NC(C(C)C)=N1 ZVPPHZDHBNMFNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IFDZSPSSHXIVTB-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-ethyl-1h-pyrimidin-6-one Chemical compound CCOC1=CC(=O)NC(CC)=N1 IFDZSPSSHXIVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- FNEQSJOUOUGPBG-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-2-yl dihydrogen phosphate Chemical class OP(O)(=O)OC1=NC=CC=N1 FNEQSJOUOUGPBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KHKQVDWJVRSYOG-UHFFFAOYSA-N C[ClH]P(=O)(Cl)Cl Chemical compound C[ClH]P(=O)(Cl)Cl KHKQVDWJVRSYOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 10
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N C[CH]C Chemical compound C[CH]C HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 239000003269 fluorescent indicator Substances 0.000 description 5
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000034994 death Effects 0.000 description 3
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- CHASCQSJHSQWNQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methyl-1h-pyrimidin-6-one Chemical compound COC1=CC(=O)NC(C)=N1 CHASCQSJHSQWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCQHIHYTTLZESJ-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O.ClC(Cl)Cl XCQHIHYTTLZESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- XKJUSNOUOLSNJN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-1h-pyrrole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1C=CNC=1N XKJUSNOUOLSNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- BMPHSOWXJKLWSU-UHFFFAOYSA-N n-dihydroxyphosphinothioylmethanamine Chemical compound CNP(O)(O)=S BMPHSOWXJKLWSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-2-ol Chemical compound OC1=NC=CC=N1 VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrimidin-6-one Chemical compound O=C1C=CN=CN1 DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAMDHKGJRSRSJR-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1h-pyrimidin-6-one Chemical compound CCOC1=NC=CC(=O)N1 CAMDHKGJRSRSJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXMPKZPQPXECBZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-methylpyrimidine Chemical compound CCOC1=CC=NC(C)=N1 RXMPKZPQPXECBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVAVDZBKIKAVAO-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfanyl-2-propan-2-yl-1H-pyrimidin-6-one Chemical compound C(C)(C)C1=NC(=CC(=N1)SC)O FVAVDZBKIKAVAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNANRGHPXMUJQC-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-methyl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CC1=NC(=O)C=C(Cl)N1 QNANRGHPXMUJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYFHLNPUIWQMTB-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-propan-2-yl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CC(C)C1=NC(=O)C=C(Cl)N1 SYFHLNPUIWQMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- DGTHFTXUCGRIQO-UHFFFAOYSA-N C[ClH]P(=O)(Cl)[ClH]C Chemical compound C[ClH]P(=O)(Cl)[ClH]C DGTHFTXUCGRIQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254001 Carausius Species 0.000 description 1
- 241000254000 Carausius morosus Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N Dimethylphosphate Chemical compound COP(O)(=O)OC KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000122098 Ephestia kuehniella Species 0.000 description 1
- 241000758791 Juglandaceae Species 0.000 description 1
- 241000244205 Panagrellus Species 0.000 description 1
- 241000244199 Panagrellus redivivus Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000650578 Salmonella phage P22 Regulatory protein C3 Proteins 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100054666 Streptomyces halstedii sch3 gene Proteins 0.000 description 1
- 101001040920 Triticum aestivum Alpha-amylase inhibitor 0.28 Proteins 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- LGTLXDJOAJDFLR-UHFFFAOYSA-N diethyl chlorophosphate Chemical compound CCOP(Cl)(=O)OCC LGTLXDJOAJDFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229940101532 meted Drugs 0.000 description 1
- ZIXPVRHDBQPBDT-UHFFFAOYSA-N methylaminophosphonic acid Chemical compound CNP(O)(O)=O ZIXPVRHDBQPBDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N methylazanide Chemical compound [NH-]C MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000004525 petroleum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 125000001874 trioxidanyl group Chemical group [*]OOO[H] 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Sposób wytwarzania nowych estrów pirymidynylowych kwasu fosforowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych estrów pirymidynylowych kwasu fosfo¬ rowego o ogólnym wzorze 1, w którym Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja rodniki alkilowe o 1—5 atomach wegla, ewentualnie majace lan- 5 cuch rozgaleziony, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, ewentualnie majacy lan¬ cuch rozgaleziony, rodnik cykloalkilowy o 3—8 atomach wegla lub rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiony chlorem, bromem lub rodnikiem alki- 10 lowym o 1—3 atomach wegla, R4 oznacza rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, ewentualnie ma¬ jacy lancuch rozgaleziony, Q oznacza atom tlenu lub siarki, Y oznacza atom tlenu lub siarki, a Z oznacza atom tlenu lub grupe o wzorze — NR5, 15 w którym R5 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, ewentualnie ma¬ jacy lancuch rozgaleziony. Zwiazki te maja wlasci¬ wosci szkodnikobójcze.Sposobem wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 20 wytwarza sie przez reakcje zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R3, R4 i Y maja wyzej po¬ dane znaczenie, a M oznacza atom wodoru lub kation, ze zwiazkami o ogólnym wzorze 3, w któ rym Rj, R2, Q i Z maja wyzej ppdane znaczenie 25 a X oznacza atom chlorowca. Reakcje prowadzi sie w ten sposób, ze do zwiazku o ogólnym wzorze 2, w którym M korzystnie oznacza atom sodu, w sro¬ dowisku rozpuszczalnika obojetnego w warunkach reakcji, np. estru, takiego jak octan etylu, amidu, 30 2 takiego jak dwumetyloformamid, aromatycznego weglowodoru, takiego jak toulen, ksylen itp., chlo¬ rowcowanego weglowodoru, takiego jak chloro- benzen, chloroform itp., eteru, takiego jak dioksan, czterowodorofuran, albo nitrylu, ta¬ kiego jak acetonitryl, w temperaturze 0— 120°C, korzystnie w temperaturze pokojowej, dodaje sie zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym X korzystnie oznacza atom chloru, ewentualnie w jednym z wyzej wymienionych rozpuszczalników obojetnych w warunkach reakcji. Jezeli stosuje sie zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym M oznacza atom wodoru, wówczas korzystnie jest stosowac takze dodatek srodka wiazacego kwas, takiego jak trójetyloamina lub ewentualnie weglan potasowy.Proces wedlug wynalazku przebiega szczególnie korzystnie, jezeli sól sodowa zwiazku o wzorze ogólnym 2, bezposrednio po jej wytworzeniu, w srodowisku dwumetyloformamidu jako rozpusz¬ czalniku, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogól¬ nym wzorze 3, w którym X oznacza atom chloru, rozpuszczonym np. w toluenie. Proces ten prze¬ biega równiez bardzo dobrze, jezeli jako rozpusz¬ czalnik obu reagentów stosuje sie toluen. Miesza¬ nine reakcyjna miesza sie w ciagu okolo 1—6 go¬ dzin, ewentualnie w podwyzszonej temperaturze, np. w temperaturze 40—120°C i ewentualnie po¬ zostawia na pewien okres czasu, po czym przerabia w zwykly sposób. Otrzymuje sie czyste zwiazki o ogólnym wzorze 1 w postaci bezbarwnych ole- 77515Y7515 3 jów lub produktów krystalicznych, przy czym mozna je identyfikowac np. na podstawie wartosci Rf lub temperatury topnienia. Zwiazki te sa roz¬ puszczalne w organicznych rozpuszczalnikach i la¬ two emulguja sie z woda.Stosowane jako produkty wyjsciowe zwiazki o ogólnym wzorze 2 wytwarza sie np. przez reakcje zwiazków o ogólnym wzorze 4, w którym R4 ma wyzej podane znaczenie, z alkoholanem lub tioalko- holanem o wzorze 5, w którym R3 i Y maja wy¬ zej podane znaczenie, a Me oznacza atom sodu lub potasu, po czym w celu otrzymania zwiazku o wzorze 2, w którym M oznacza kation, produkt przeprowadza sie w sól zawierajaca taki kation. 2-Alkilo-4-chloro-6-hydroksypirymidyny o ogól¬ nym wzorze 4 oraz zwiazki o ogólnym wzorze 3 sa zwiazkami znanymi.Sposobem wedlug wynalazku korzystnie poste¬ puje sie tak, ze w przypadku wytwarzania tiono¬ fosforanu 0,0-dwumetylo-0-(2-etylo-4-metoksy-pi- rymidynylowego-6), 2-etylo-4-metoksy-6-hydroksy- pirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji, z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0- -dwumetylotionofosforowego, w przypadku wy¬ twarzania tionofosforanu 0,0-dwumetylo-0-(2-ety- lo-4-etoksy-pirymidynylowego-6), 2-etylo-4-etoksy- -6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylotionofosforowego, w przy¬ padku wytwarzania tionofosforanu, 0,0-dwume- tylo-0-(2-metylo-4-etoksy-pirymidynylowego-6, 2- -metylo-4-etoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej so¬ le z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylotionofosforowego, w przypadku wytwarzania tionofosforanu 0,0- -dwumetylo-0-(2-izopropylo-4-metoksy-pirymidyny- lowego-6, 2-izopropylo-4-metoksy-6-hydroksypiry- midyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu, 0,0-dwumetylo- tionofosforowego, w przypadku wytwarzania tio¬ nofosforanu 0,0-dwumetylo-0-(2-n-propylo-4-eto- ksypirymidynylowego-6), 2-n-propylo-4-etoksy-6- -hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami pod¬ daje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylo-tionofosforowego, w przypadku wytwarzania tionofosforanu 0,0-dwumetylo-0-(2- -n-propylo-4-metoksy-pirymidynylowego-6), 2-n- -propylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylotionofosforo- wego, w przypadku wytwarzania tionofosforanu, 0,0-dwumetylo-0-(2-izppropylo-4-etoksypirymidy- nylowego -6), 2-izopropylo-4-etoksy-6-hydroksypi - rymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwu- metylotionofosforowego, w przypadku wytwarza¬ nia N-metyloamidu fosforanu 0-metylo-0-(2-n- -propylo-4-metoksypirymidynylowego-6, 2-n-pro- pylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem N-metyloamidu kwasu o-metylofosforo- wego, w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0- -dwumetylo-0-(2-metylo-4-metoksy-pirymidynylo- wego-6), 2-metylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidy- ne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwuetylo- fosforowego, w przypadku wytwarzania fosfora¬ nu 0,0-dwumetylo-0-(2-etylo-4-etoksy-pirymidy- nylowego-6), 2-etylo-4-etoksy-6-hydroksypirymidy- 5 ne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumetylo- fosforowego, w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwumetylo-0-(2-metylo-4-etoksy-pirymidyny- lowego-6), 2-metylo-4-etoksy-6-hydroksypirymidyne 10 lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlor¬ kiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylofosforo- wego, w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0- -dwumetylo-0-(2-izopropylo-4-metoksy-pirymidy- nylowego-6), 2-izopropylo-4-metoksy-6-hydroksypi- 15 rymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylofosforowego, w przy¬ padku wytwarzania fosforanu 0,0-dwumety- lo-0-(2-n-propylo-4-etoksypirymidyriylowego-6), 2- 20 -n-propylo-4-etoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylofosforowego, w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwume- tylo-0-(2-etylo-4-metoksy-pirymidynylowego-6), 2- 25 -etylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylofosforowego, w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwume- tylo-0-(2-etylo-4-metoksy-pirymidynylowego-6), 2- 30 -etylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej so¬ le z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylofosforowego, w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwumetylo- -0-(2-n-propylo-4-metoksy-pirymidynylowego-6), 2- 35 -n-propy:.o-4-metoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlor¬ kiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylofosforo- wego, w przypadku wytwarzania fosforanu, 0,0- - dwumetylo-0-(2-izopropylo-4-etoksy-pirymidyny- 40 lowego-6), 2-izopropylo-4-etoksy-6-hydroksypirymi- dyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumety- lofosforowego.Zwiazki o ogólnym wzorze 1 maja silne wlasci- ^5 wosci owadobójcze, a niektóre z nich równiez wla¬ sciwosci roztoczobójcze lub nicieniobójcze. Dzia¬ laja one skutecznie zarówno na owady zrace, jak i na owady ssace.Ich dzialanie szkodnikobójcze jest w porówna- 50 niu z opowiednim dzialaniem znanych zwiazków o podobnej budowie chemicznej znacznie lepsze, totez wynalazek przynosi powazne korzysci tech¬ niczne.Przy wspomnianym wyzej bardzo dobrym dzia- 55 laniu na owady i czesciowo roztocze oraz nicie¬ nie, zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku przejawiaja bardzo nieznaczna tylko tok¬ sycznosc w stosunku do cieplokrwistych, totez mo¬ ga byc stosowane jako srodki do zwalczania szkod- 60 ników w pomieszczeniach mieszkalnych, piwnicach, strychach, stajniach itp., jak równiez do ochrony organizmów ze swiata roslinnego i zwierzecego, we wszystkich ich stadiach rozwoju, przed szkodli¬ wymi owadami. 65 Zwalczanie szkodników prowadzi sie znanymi77515 6 sposobami, np. traktujac chronione materialy zwia¬ zkami o wzorze 1 lub odpowiednimi srodkami, za¬ wierajacymi te zwiazki. Jako srodki do ochrony roslin lub srodki do zwalczania szkodników zwiazki o wzorze 1 stosuje sie w postaci cieklych srodków do opryskiwania, proszków do rozpyla¬ nia lub opylania, granulatów, srodków do posypy¬ wania, w postaci past, aerozoli tip. Ciekle srodki do. opryskiwania moga zawierac nietrujace dla roslin rozpuszczalniki i rozcienczalniki, np. alko¬ hole, glikole, etery glikoli, alifatyczne i aromatycz¬ ne weglowodory, zwlaszcza ksylen lub alkilonafta- len i inne produkty destylacji ropy naftowej, a tak¬ ze ketony, zwlaszcza cykloheksanon lub izoforon itp. Srodki do opryskiwania dajace sie emulgowac, to jest koncentraty emulsyjne, zawieraja poza tym odpowiednie substancje powierzchniowo czynne, takie jak substancje zwilzajace i emulgatory, np. polietery glikoli, otrzymane przez przylaczenie tlenku alkilenu do wysokoczasteczkowych alkoholi, merkaptanów lub alkilofenoli i/lub alkilobenzeno- sulfoniany.Srodki stale, to jest proszki do opylania, posy¬ pywania i rozpylania, wytwarza sie w znany spo¬ sób, stosujac zwykle, obojetne nosniki mineralne, np. ziemie okrzemkowa, talk, kaoliri, atapulgit, pi- rofylit, sztuczne wypelniacze mineralne na pod¬ stawie dwutlenku krzemu i krzemianów, wapno, sól glauberska i nosniki roslinne, takie jak zmie¬ lone skorupy orzechów wloskich i inne. Proszki do rozpylania, to jest proszki zwilzalne, z których mozna wytwarzac zawiesiny wodne, zawieraja po¬ za tym substancje zwilzajace i dyspergujace, np. siarczan laurylosodowy, sól sodowa kwasu dode- cylobenzenosulfonowego, produkty kondensacji naf- talenosulfonianu z aldehydem mrówkowym, polie¬ tery glikoli i pochodne ligninowe, np. lugi posiar¬ czynowe.Srodki w postaci granulatów wytwarza sie zna¬ nymi sposobami, przez powlekanie lub nasycanie ziarnistych nosników, takich jak pumeks, wapno, atapulgit, kaolin, produkty z lusek roslinnych itp., za pomoca substancji czynnej o wzorze 1 lub jes roztworów albo preparatów z niej wytworzonych.Wszystkie srodki, poza wyzej wymienionymi nosnikami i substancjami powierzchniowo czyn¬ nymi, moga zawierac specjalne dodatki, takie jak utrwalacz, substancje dezaktywujace (w stalych preparatach zawierajacych nosniki o powierzchni czynnej), substancje zwiekszajace przyczepnosc srodków do roslin, inhibitory korozji, substancje zapobiegajace powstawaniu piany, pigmenty itp.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac w srodkach i cieczach do rozpylania razem z innymi, znanymi substancjami czynnymi. Srodki w postaci handlo¬ wej zawieraja zwykle 1—90% wagowych, korzyst¬ nie 5—50% wagowych substancji czynnej, zas po rozcienczeniu, gotowe do uzytku zawieraja 0,02—90%, korzystnie 0,1—20% wagowych sub¬ stancji czynnej.Srodki wytwarza sie w znany sposób. Ponizej podano przyklady wytwarzania takich srodków.W przykladach tych, o ile nie zaznaczono inaczej, czesci oznaczaja czesci wagowe. a) 25 czesci zwiazku o ogólnym wzorze 1 miesza 10 15 20 25 30 35 40 45 50 -sie 20 czesciami eteru izooktylofenylodekaglikolo- wego i 5 czesciami soli wapniowej kwasu alki- loarylosulfonowego oraz 50 czesciami ksylenu, otrzymujac klarowny roztwór, dajacy sie latwo emulgowac z woda. Koncentrat ten rozciencza sie woda tak, aby otrzymac zadane stezenie substancji czynnej. — b) 25 czesci zwiazku o ogólnym wzorze 1 miesza sie z 25 czesciami eteru izooktylofenylooktagliko- lowego, 5 czesciami soli wapniowej kwasu alki- loarylosulfonowego i 45 czesciami aromatycznej frakcji ropy naftowej o temperaturze wrzenia 210—280°C i gestosci D2o=0,92. Otrzymany kon¬ centrat rozciencza sie woda tak, aby otrzymac zadane stezenie substancji czynnej. c) 25 czesci zwiazku b ogólnym wzorze 1, 2 czesci siarczanu laurylowego i 3 czesci soli sodowej kwa¬ su lignosulfonowego miesza sie z 70 czesciami ziemi okrzemkowej i miele az do uzyskania prze¬ cietnej wielkosci ziaren 10 mikronów.Ponizej podano przyklady zastosowania srodków zawierajacych zwiazki o wzorze 1 jako substancje czynna, wykazujace bardzo dobre dzialanie owa¬ dobójcze zwiazków o wzorze 1. Zastosowanie tych srodków nie jest oczywiscie ograniczone do poda¬ nego w tych przykladach.Owadobójcze dzialanie w stosunku do Carausius morosus (szarancza indyjska) — dzialanie przez przewód pokarmowy. Galazki rosliny tradeskancja zanurza sie na okres 3 sekund w emulsji zawie¬ rajacej 0,0125% zwiazku o wzorze 1 i po wy¬ schnieciu powloki czesci lodygi rosliny umieszcza sie w malych rurkach szklanych z woda i uklada w szklanej mieseczce. Do miseczki wklada sie 10 larw drugiego stopnia rozwoju szkodnika Carausius i miseczke przykrywa pokrywka z siatki. Po uply¬ wie 5 dni oblicza sie procentowa smiertelnosc, li¬ czac osobniki zywe i martwe. 100% oznacza, ze wszystkie osobniki zostaly zabite, a 0% oznacza brak skutków smiertelnych. Wyniki podano w. tablicy 1.Tablica 1 65 Badany zwiazek tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0-(2-etylo-4-metoksy- pirymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumefcy- lo-0-(2-etylo-4-etoksypi- rymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0-(2-metylo-4-etoksy- pirymidynylowy-6) ' tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0-(2 izopropylo-4-me- toksypirymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0-(2-n-propylo-4-eto- ksypirymidynylowy-6) N-metyloamidofosforan- 0-metylo-0-(2-n-pro- pylo-4-metoksypirymi- dynylowy-6) Procentowa smiertelnosc po uplywie 5 dni 100 100 100 100 100 100Y7515 Owadobójcze dzialanie w stosunku do Ephestia kuehniella (molik maczniak) — dzialanie kon¬ taktowe.Szalki Petriego o srednicy 7 cm, zawierajace po 10 gasienic molika maczniaka o dlugosci 10—12 mm spryskuje sie za pomoca rozpylacza 0,1—0,2 ml emulsji zawierajacej 0,05% badanego zwiazku o wzorze 1. Emulsje te wytwarza sie przez roz¬ cienczanie woda srodka opisanego wyzej w punk¬ cie {a). Szalki przykrywa sie gesta siatka z mo¬ sieznego drutu i po wyschnieciu powloki z emulsji Umieszcza w szalkach oplatki, uzupelniajac ten pokarm w razie potrzeby. Po 5 dniach oblicza sie pfocentowa smiertelnosc, liczac osobniki zywe i martwe. 100% oznacza, ze-wszystkie osobniki zo¬ staly zabite, a 0% oznacza brak skutków smier¬ telnych. Wyniki podano w tablicy 2, -."¦ .. .Tablica 2 Tablica 3 Badana zwiazek tipnofosforan 0,0-dwumety- loTO-(2-etylo-4-metoksy- 4irymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumety- ló-0-(2-etylo-4-etoksypi- rymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0-<2-metylo-4-etoksy- [ pirymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0(2-izopropylo-4-me- toksypirymielynylowy-6) - fosforan 0,0-dwuetylo- 0-(2-metylo-4-etoksypi- rymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0-(2-n-propylo-4-eto- [ ksypirymidynylowy-6) N-metyloamidofosforan 0-metylo-0-(2-n-propylo- -4-metoksypirymidyny- [ lowy-6) Procentowa smiertelnosc po uplywie 5 dni 100 100 f 100 100 100 100 100 | Owadobójcze dzialanie w stosunku do Aphis fabae (czarna mszyca fasolowa) — dzialanie kon^ taktowe.Rosliny bobu (Vicia faba) opryskuje sie emulsja wodna zawierajaca 0,0125% substancji czynnej o wzorze 1, otrzymana przez rozcienczenie woda srodka opisanego wyzej w punkcie (a). Opryskuje sie taka iloscia cieczy, aby tworzyly sie jej krople na roslinach, które uprzedni© zarazono silnie wszy¬ stkimi stadiami rozwoju czarnej mszycy fasolo¬ wej. Po uplywie 5 dni oblicza sie procentowa smiertelnosc, przy czym 100% oznacza, ze wszy¬ stkie mszyce zostaly zabite, a 0% oznacza brak skutków smiertelnych. Wyniki podano w tablicy 3.Nicieniobójcze dzialanie w stosunku do Pana¬ grellus redivivus. 1 ml wodnej zawiesiny zawierajacy okolo 120 osobników Panagrellus redivivtis miesza sie z 7 g 10 15 20 35 40 45 50 55 Badany zwiazek tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0-(2retylo-4-metoksy- pirymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0-(2-etylo-4-etoksypi- pirymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0-(2-metylo-4-etoksy- pirymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumety- lo-0-(2-izopropylo-4-me- toksypirymidynylowy-6) fosforan 0,0-dwumety- lo-0^(2-metylo-4-meto- ksypirymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwumety- 1 lo-0-(2-n-propyló-4-eto- ksypirymidynylowy-6) N-metyloamidofosforan O- -metylo-0-(2-n-propylo- | 4-metoksypirymidynylowy 6) Procentowa smiertelnosc po uplywie 5 dni 100 100 100 100 100 100 1 • 100 | terralitu w zlewce o srednicy 5,5 cm i wysokosci 3,2 cm. Nastepnie terralit miesza sie z 1 ml emulsji zawierajacej zwiazek o ogólnym wzorze 1. Po uplywie 48 godzin zawartosc zlewki bada sie me¬ toda ekstrakcyjna Baermann'a (G. Baermann Me- ded. Geneesk. Lab. Weltevreden 41—47, 1917), zy¬ we nicienie liczy sie za pomoca binbkularowej lupy i oblicza stopien smiertelnosci w skali 0—9, przy czym ,9 oznacza calkowity brak zywych nicieni, a 0 oznacza brak dzialania, to jest obecnosc ponad 100 zywych nicieni. Wyniki podano w tablicy 4.Sposób wedlug wynalazku jest dokladniej wy¬ jasniony w nizej podanych przykladach. Tempe¬ ratury podane sa w stopniach Celsjusza.Przyklad L Tionofosforan 0,0-dwumetylo-O- -(2-metylo-4-metoksypirymidynylowy-6) o wzorze 6.Do 14 g (0,1 mola) 2-metylo-4-metoksy-6-hydro- ksypirymidyny w 3€0 ml absolutnego dwumety- loformamidu dodaje sie, energicznie mieszajac, bez dostepu wilgoci 4,8 g (0,1 mola) wodorku sodowego (50% w oleju mineralnym). Po okolo pólgodzinnym mieszaniu w temperaturze pokojowej odsysa sie szybko stale skladniki i do przesaczu wkrapla, mieszajac, 16 & (0,1 mola) chlorku kwasu 0,0-dwu- metylotionofosforowego w 100 ml absolutnego to¬ luenu. Miesza sie nastepnie jeszcze w ciagu 5 go¬ dzin w temperaturze 45° i pozostawia w ciagu no¬ cy w temperaturze pokojowej. Nastepnie usuwa sie mozliwie dokladnie rozpuszczalnik pod cisnieniem obnizonym i na koniec pod silnie obnizonym, po¬ zostalosc roztwarza w eterze i zateza eterowy roz¬ twór. Zwiazek krystalizuje- w postaci bezbarw¬ nych krzysztalków o temperaturze topnienia 66— 67°. Stopien czystosci bada sie na plytce pokrytej cienjsa warstwa zelu krzemionkowego, stosujac wskaznik fluorescencyjny i rozwijajac eterem.Wartos^ Rf produktu wynosi 0,75. Produkt mozna77515 Tablica 4 Badany zwiazek tionofosforan 0,0-dwu- etylo-0-(2-etylb- -4 metoksypirymi- dynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwu- metylo-(2-izo- -propylo-4-metylo- tiopirymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwu- metylo-0-(2-n- -propylo-4-meto- ksypirymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwu- metylo-0-(2-n- -propylo-4-etoksy- pirymidynylowy-6) tionofosforan 0,0-dwu- metylo-0-(2-n- -propylo-4-izopro- poksypirymidyny- lowy-6) N-metyloamido- tionofosforan f O-metylOrO- -(2-metylo-4- -metoksypirymi- dynylowy-6) Stezenie badanego zwiazku w °/o 0,2 0,2 0,2 - 0,2 0,2 0,2 Dzialanie nicienio- bójcze 9 9 9 9 9 9 | oczyszczac chromatograficznie na kolumnie wypel¬ nionej zelem krzemionkowym, eluujac eterem.Analiza produktu: dla wzoru C8H13N2O4PS o ciezarze czasteczkowym 264,24 obliczono: znaleziono: °/oC 36,4 36,8 °/oH 5,0 5,1 °/oN 10,6 10,7 %P 11,7 11,7 %S 12,1 12,1 Przyklad II. Tionofosforan 0,0-dwumetylo-0- -(2-metylo-4-etoksypirymidynylowy-6) o wzorze 7.Do 15,4 g (0,1 mola) 2-metylo-4-etoksypirymidy- ny w 300 ml bezwodnego dwumetyloformamidu, sil¬ nie mieszajac bez dostepu wilgoci, dodaje sie 4,8 g (0,1 mola) wodorku sodowego w postaci 50% zawie¬ siny w oleju mineralnym, po czym miesza sie w ciagu okolo 1/2 godziny w temperaturze pokojo¬ wej i nastepnie odsacza szybko substancje stale i' do przesaczu wkrapla mieszajac roztwór 16 g (0,1 mola) chlorku kwasu 0,0-dwumetylotionofosfo- rowego w 100 ml bezwodnego toulenu. Nastepnie miesza sie w ciagu 5 godzin w temperaturze 45°C, pozostawia przez noc w temperaturze pokojowej, po czym odparowuje sie rozpuszczalnik mozliwie dokladnie pod cisnieniem obnizonym i na koniec pod silnie obnizonym. Pozostalosc rozpuszcza sie w chloroformie, przemywa 4 porcjami po 100 ml 1 n roztworu wodorotlenku sodowego i nastepnie 4 porcjami po 100 ml wody w temperaturze 8°C.Roztwór w chloroformie suszy sie nad siarczanem. 10 20 25 30 40 45 50 55 60 65 10 sodowym i ewentualnie dodaje wegla zwierzecego,- po czym przesacza i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac produkt jako oleista, pra¬ wie bezbarwna pozostalosc. Czystosc produktu us¬ tala sie na ply.tce pokrytej cienka warstwa zekr krzemionkowego, stosujac wskaznik fluorescencyjny i rozwijajac eterem. Wartosc Rf produktu wynosi 0,52. Produkt mozna tez oczyszczac metoda chro¬ matograficzna na kolumnie z zelu krzemionkowego, eluujac eterem.Analiza produktu: dla wzoru C§H15N204PS (278,3) obliczono: znaleziono: %C 38,8 39,2 5,4 5,8 %N 10,1 10,0 VoP . 11,1 10,9 %S 11,5 11,5 W sposób analogiczny do opisanego w przykla¬ dach I i II wytwarza sie zwiazki o wzorze 1, w którym Q oznacza atom siarki, a pozostale sym¬ bole maja znaczenie podane w tablicy 5. Zwiazki te stanowia oleje o slabym zabarwieniu lub bez¬ barwne. Wartosc Rf dla tych zwiazków oznaczano metoda chromatografii cienkowarstwowej na plyt¬ kach z zelu krzemionkowego, przy czym w przy¬ padku zwiazków podanych w przykladach XLII i XLVII eluowano mieszanina benzenu z eterem w stosunku 6:4, zas w .przypadku pozostalych zwiazków eterem. W rubrykach zawierajacych wy¬ niki analizy elementarnej produktów, wielkosci po¬ dane dla kazdego zwiazku w wierszu górnym oznaczaja wartosci obliczone, a w wierszu dolnym wartosci znalezione/ Przyklad LII. Fosforan 0,0-dwumetylo-0-(2- -metylo-4-metoksypirymidynylowy-6).Do 21 g (0,15 mola) 2-metylo-4-metoksy-6-hydro- ksypirymidyny w 400 ml bezwodnego dwumetylo¬ formamidu, silnie mieszajac i izolujac od wilgoci z powietrza, dodaje sie 509/e zawiesine 7,2 g (0,15 mola) wodorku sodowego w oleju mineralnym, po czym miesza sie w ciagu okolo 30 minut w temperaturze pokojowej i nastepnie szybko od¬ sacza od stalych substancji i do przesaczu wkrapla mieszajac w ciagu okolo 30 minut roztwór 25,8 g (0,15 mola) chlorku kwasu dwuetylofosforowego w 100 ml bezwodnego toluenu. Po zakonczeniu wkra- plania miesza sie jeszcze w ciagu okolo 4 1/2 go¬ dziny w temperaturze pokojowej, po czym przesa¬ cza i z przesaczu odparowuje rozpuszczalnik pod cisnieniem obnizonym, a nastepnie pod silnie ob¬ nizonym. Pozostalosc ekstrahuje sie 3 porcjami po 200 ml eteru i roztwór eterowy odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Surowy produkt oczysz¬ cza sie mozliwie niezwlocznie na kolumnie wypel¬ nionej zelem krzemionkowym, eluujac eterem. Czy¬ sty produkt ma postac bezbarwnego oleju. Czystosc produktu oznacza sie na plytkach z cienka warstwa zelu krzemionkowego za pomoca wskaznika fluore¬ scencyjnego, rozwijajac eterem. Wartosc Rf pro¬ duktu = 0,23.Analiza produktu: obliczono dla wzoru CioH^NgOsP (276,2): znaleziono Przyklad LIIL °/oC °/oH %N «/oP 43,5 6,2 10,1 11,2 43,0 6,4 10,0 10,8 N-metyloamidptipnofpsfpran77515 11 12 0-metylo-0-(2-etylo-4-metoksypirymidynylowy-6) o wzorze 8.Do roztworu 15,4 g (0,1 mola) 2-etylo-4-metoksy- -6-hydroksypirymidyny w 250 ml octanu etylu do¬ daje sie 20,0 g (0,145 mola) weglanu potasowego, po czym w temperaturze pokojowej, w ciagu 5 minut dodaje sie 16,0 g (0,1 mola) chlorku kwasu N-mel£4oamido-0-metylotiófosforowego i miesza w ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej, po czym w ciagu 5 godzin utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna na lazni o temperaturze 80— j-90°C. Po ochlodzeniu odsacza sie osad i przesacz odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzy¬ mujac N-metyloamidotiofosforan 0-rrietylo-0-(2-ety- lo-4-metoksypirymidynyIowy-6) w postaci krysta¬ licznej masy. Po przekrystalizowaniu z octanu ety¬ lu otrzymuje sie produkt w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 51—53,5°C.Analiza produktó: %C %H °/«N °/tP °/eS obliczono dla wzoru C9H16N303PS (277,3): 39,0 5,8 15,2 11,6 11,2 znaleziono: 38,7 5,9 15,1 11,5 11,2 Przyklad LIV. N-metyloamidofosforan 0-me- tylo-0-(2-izopropylo-4-metoksypirymidynylowy-6) o wzorze 9.Do roztworu 19,0 g (0,1 mola) soli sodowej 2-izo- propylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidyny w 100 ml bezwodnego toluenu wkrapla sie w ciagu 15 minut roztwór 14,35 g (0,1 mola) chlorku kwasu N-mety- loamido-0-metylo-fosforowego w 300 ml toluenu, miesza w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojo¬ wej, po czym w ciagu 8" godzin ogrzewa w tempe¬ raturze 50°C. Mieszanine poreakcyjna chlodzi sie, plucze 3 porcjami po 200 ml wody az do uzyskania wartosci pH 7, nastepnie roztwór toluenowy suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje toluen w wyparce obrotowej. Otrzymuje sie N-metyloamidofo¬ sforan 0-metylo-0-(2-izopropylo-4-metoksypirymidy- nylowy-6) w postaci oleju o barwie zóltej.Analiza produktu: °/oC °/oH °/oN %P 43,6 6,6 15,3 11,3 43,9 6,7 15,3 11,1 Czystosc zwiazków wytworzonych sposobem we¬ dlug wynalazku mozna badac metoda chromatogra¬ fii cienkowarstwowej na plytkach z zelu krzemion¬ kowego, eluujac eterem.Sól sodowa 2-izopropylo-4-metoksy-6-hydroksypi- rymidyny mozna wytwarzac np. przez reakcje hy- droksypirymidyny z metanolanem sodowym w me¬ tanolu i odparowanie rozpuszczalnika.W sposób analogiczny do opisanego w przykla¬ dach LII i LIV wytwarza sie zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym Z oznacza grupe -NH-, a po¬ zostale symbole maja znaczenie podane w tablicy 6. Wyniki analizy elementarnej produktów podane sa w tablicy 6 analogicznie jak w tablicy 5..Przyklad CIV. W sposób analogiczny do opi¬ sanego w przykladach LIII i LIV wytwarza sie równiez N-dwumetyloamidotionofosforan 0-metylo- -0-(2-etylo-4-etoksypirymidynylowy-6) majacy po¬ stac oleju o barwie zóltej. obliczono dla wzoru CioH18N804P (275,2): znaleziono: Analiza produktu: •/•C «/oH °/#N VoS •/* obliczono dla wzoru CHH20N3O3PS (305,3) 43,3 6,6 13,8 10,5 10,1 5 znaleziono: 43,6 6,7 13,5 10,8 9,8 Przyklad CV. W sposób analogiczny do opi¬ sanego na przykladach LIII i LIV wytwarza sie takze N-dwumetyloamidofosforan 0-metylor0(2-ety- lo-4-etoksypirymidynyIowy-6), majacy konsystencje 10 oleju.Analiza produktu: 35 °/tC VoH °/oN VoP obliczono dla wzoru 15 ChHjjoNsCUP (289,3): znaleziono: 45,7 7,0 14,5 10,7 46,0 7,2 14,7 10,4 Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wytwa¬ rzania zwiazków wyjsciowych o wzorze^ 2.Przyklad CVI. 2-metylo-4-etoksy-6-hydroksy- ^ pirymidyna.Do cieplego roztworu 9,2 g metalicznego sodu w 140 ml bezwodnego etanolu dodaje sie miesza¬ jac 28,8 g (0,2 mola) 2-metylo-4-chloro-6-hydroksy- pirymidyny i po wyklarowaniu sie roztworu prze- 25 lewa sie do ogrzewanego autoklawu, w którym ogrzewa sie w temperaturze 130°C w ciagu 96 go¬ dzin i nastepnie chlodzi i odparowuje rozpuszczal¬ nik. Pozostalosc rozpuszcza sie w okolo 200 ml wody i do roztworu, silnie mieszajac, dodaje lodo- watego kwasu octowego az do otrzymania wartos¬ ci pH 6. Nastepnie chlodzi sie do temperatury okolo 4°C i po uplywie okolo 10 minut odsacza krystaliczny produkt i przemywa go mala iloscia lodowatej wody, otrzymujac produkt w postaci bezbarwnych, iglastych krysztalów, który przekry- stalizowany z wody topnieje w temperaturze 193— —194°C.Analiza produktu: °/oC °/tH °/oN 40 obliczono dla wzoru C7H10N2O2 (154,2): 54,5 6,5 18^ znaleziono: 54,7 6,5 18A2 W sposób analogiczny do opisanego w przykla¬ dzie CVI wytwarza sie zwiazki o wzorze 2, w któ^ 45 rym R3, R4 i Y maja znaczenie podane w tablicy 7. W rubrykach tej tablicy zawierajacych wyniki analizy otrzymanych zwiazków wartosci górne oz¬ naczaja liczby obliczone ze -wzoru, a wartosci dol¬ ne oznaczaja liczby znalezione. 50 ' Przyklad CXXIV. 2-izopropylo-4-metylotio-6- -hydroksypirymidyna.Do klarownego roztworu 76 g metalicznego sodu w 1500 ml metanolu, chlodzonego lodem do tempe¬ ratury 0°C, wprowadza sie w ciagu 30 minut 170 g 55 (3,4 mola) merkaptanu metylu, po czym miesza sie chlodzac w ciagu okolo 1/2 godziny i nadmiar merkaptanu metylu odparowuje w wyparce obro¬ towej. Do otrzymanego metanolowego roztworu tio- metylanu sodowego w cisnieniowym autoklawie do- 60 daje sie 258 g (1,5 mola) 2-izopropylo-4-chloro-6- -hydroksypirymidyny z 100 ml metanolu i zam¬ kniety autoklaw ogrzewa sie w ciagu 24 godzin w temperaturze 100°C. Nastepnie chlodzi sie do temperatury pokojowej, odparowuje rozpuszczalnik 65 pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc rozpu-77515 cd ^—I cd cd '3 W Ph K cu I M cd •N 0/ ' 3 N cd* M -o N « « « « 3 jed IM 2 ^ N M i—i o o o" h h o" d h i-Hi-li-li-lCNCNi-l,-|»-l CO O Oi O^ O O O o" o" oT h" Hr h" h ir^ co^ co^ o^ m^ o" o" aT co~ cT lO^ 05^ 00^ ^ i-^ CO^ O^ O O o" oT o" cT oT co" i-T th" cT 1-H Ol CNI i-H t-H ,-H ,-H ,-H CD^ 00^ y-^ 00 cT cT cT of ^ *~L ^ ^ °°~ ' cT cT cT cT cT C-^ CN^ CO^ t^ of cT cT cT co^ io^ i-^ oo^ co^ oo^ i-^ d o" cT o$ o co~ cT "^ CO^ 00^ i-^ cT of of cT CNJ^ O^ i-H^ CN^ O^ CO^ cT cT ©~ of cT cT "^1 ^ ^ o" of of *°~ °^ '"l °~ ^ ^ '"I ^ ^ °l. ^ ^ ^ ^ ^ ^ rH~ °t "^ ^L '""l ^ ^ ^ '"l °l '"1 °°^ °^ "^ ^ °°.x ^ °°~ ofofofofofofofc^afco^co^oo^ofofofofofodco^có^ofcdoo^c^o^ Oi i-i CO^ *-< *H ^ ^ 00^ Oi^ CD^ ^ O^ C^ 05^ CN^ CO^ CD^ Oi^ ^ CO^ I Oi CO CO ^ CD £- CO C- Oi Oi^ CD F- Co" L— lO CO LrfcO~CO~CO~CO~CÓ~CD~CO~Co"l^CO~CO~l^CO~CO~CO~l^l^CO~CO~ l-H lO l-H CD t 00 l-< CNI^ i-^ ^ O^ CO^ »-^ CO^ *-^ O^ ,-H^ 00^ t^ O^ i-l Oi^ [ O^ i-H lO O i^~ CN]" CO~ "^~ CO~ 00~ CO* ~ ~ ~ " ~ ~ Tf ^ f CO^ 00^ lO^ "^ LT^ O^ i-^ cT of co" i-T l-T irf irf CD lO cf co Ph o CM o O o H ^ CO lO o" o" 00 F- ^ lO o" o" co Pm O CM W o w Pm co o CM LO O O) Cm O CM tH O w o CM o o co fM O CM O co Ph O CM i-i O iH U co Ph O t» i-i o co Ph O CM U co Ph ""* O CM CO CM CO o CO Ph ¦<# O CM 1-1 u co Ph O CM CO CM co u co Ph -<* O CM CT W co Ph co O CM W O co o CM CM CM O co Ph O CM Z o co co co o o CM U CM U CM U u u u CM o u CM u CM o CM u 1=1 * X X * a a x x X o CM 00 co Ph ¦<* O CM CM X CM w w 00 o 00 u w o fl co u co u lO CM u co u iii CM u 00 u co u 00 o r» w eo o N CO u f. w 00 o fl lO CM O w w.CM U V} CM U ». w eo U d uo CM O l* w 00 u fl w fCM 0 r» ffi co i O .N uo CM U r» W 00 1 o .N vs CM U co u uo O W3 ci U uo CM O lf5 CM U co o 1 o •N 00 u 00 o 1 O N 00 o 00 u co l-H U 00 u CM O CM U CM O co u 00 u 00 u CM U 00 u CM U CM U co u X CM U 00 X u X CM O X CM O I—I h-1 l-H M ? m m n X77515 LT^ LT^ CO^ CO^ CC; O"o"o5"o5"o"o"o5"co"o5"o5"o"o"o5"co"o5"ori-r i—li—I i—li—l N N r-li—Il—li—Il—I CO^ CC; «st^ CO^ CO^ LO^ lO^ CC; iO^ o" o" o" of oT o" o" o" o" C^ O^ CC; lO^ i-; 05^ O; CC; CO^ i-; C0^ 05^ oT 05" cT ó" 05" co" oT of co" co" oo" r-^ (N 000000^05^050005^0 050505050500000005 cnj^ o^ cc; co co 00 d^ o fo q 050505050 050500500 O O 05 O 00" OT r~; cn^ co^ cq_ 05^ cc; 05" of 05" of of 00" 05" 00" 00" 1-^ co^ -^ o^ d^ cc; o^ 05 05 00 00 00 00 00 ^ ^ H ^ M ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^„ ^ N» H. N. ^ 9v ^ ^ Hr ^ N N ^ ^ 0 H 0 ^ OO" CO*" 05" OÓ" CO" L-" CO OO" of 05" OO" OO" CO" OO" 05~ oT CO" O* CO" OO" O) Os" OO" OO" 00" 00" OO" OO" OO" L-" COTF G H C005 N CO C^ CO CO^ O^ CO^ ^ O^ I; 05^ C^ CO^ 1^ 05^ 00^ 00^ CO^ CO^ C^ C^OS Tf ^ »-< CO co"co"co"t^co"co"i^[^r"^ i^ir5zo&&ir$<£in&&t^tot?^toio^ co" V i-H00tr-OO05C0^i-^C0^O^O^ <^<^co"oo"i^co"co"oo"co"o5"o5" O^ 00 05s O^ O^ H N O^OO^t-^ o~ cvf c^f i-T cq\i-T cvf lo" co" co" _ H O^ O^ CC; C0^ co" tjh" irT co" 00" 05" 05" CO ! Or CC; tD CO _. _. _ of co" ^ i-T *^" irT ^ 00 ^ ^ Tf ^ ^^^ co o". ** i-H i-H O c©^ o" ^" co "+I 00 T*l co 00 0 "tf co co ^ CM CM co CN 05 CO 0 CN rt< rt< CO 00" m CU *# 0 K W u ui cu T* O CM £ CM W eo O Ul PL, tu O CM fc CM W CM O Ul CU tH O CM £ ws Cm W TH 0 C/3 PU, T* 0 CM £ lii £ T* 0 CM c/7 PL, co O CM £ t. iH W O O CM C/3 CU co O CM Z CM W CM U CM C/3 CU co 0 ca £ Ci « iH O W CU.O CM £ »• W 0 u C/3 CU T* 0 CM £ ©J w CM O C/3 CU ** O CM £ CO tf co 0 C/3 CU tH 0 CM £ C5 W 0 Ul CU TH 0 CM £ CM hri CM O Ul CU TH O CM £ ira CM ft TH O CM C/3 CU co 0 £1 £ r» iH E 0 0 CM Ul CU co O CM £ iH CM *a 0 CM Ul CU co O CM £ i-l W 0 Cl C/3 CU eo O CM £ CO CM W CO 0 CM C/l cu eo O CM £ CM W co 0 co co Ul Ul Ul Ul co 0 0 N co 0 0 N co 0 0 N eo U 0 N 00 O N eo O O N co 0 0 N co u 0 N W eo U a W co u d W co u d W eo U c K co u G W 00 U SU W co u a M eo U a W co u c t- M co 0 5=1 W co 0 0 .N U3 W.CM U 10 W.CM U h» CO 0 G t* co 0 d W 00 u 0 N CO 0 eo u in CM u co u co u lii CM O U5 CM O W co 0 0 N M co 0 Ó N co 0 eo u CM O CM U lii CM O eo u CM O CO u CM O CM U 00 u CM U co u co u CM U CM U CO U 00 u CM U eo U CM U eo u CM U a co u CM O 00 u CM U CM U eo 0 CM O 00 u eo u W CM U W CM U 00 u 00 u CM U 00 u CM U co u CM O CM O X KA I—I PS kvl x k X * X X X X I—I Kj* i—i rS 1-1 i-i X X k I—I X. ^ X I-I HH K, I—I I—I ?_" k 1—1 !—! X X X X X X X X X X X X X X77515 O O 00 (O 05^ O^ 00^ CO^ O^ C0^ O^ t-^ O^ lO^ ©^ t^ C^ O^ "^ i-J^ ^ t^ Oi^ (M^ 00^ C0^ ©©i^^ofofo^O^cTo^ofofcro^O^ofofofofar i-Hi-l D-^ CO^ lO^ ^ CO^ t"^ ©^ Oi^ l^ 0)0500)QOl0050) l-^co^t-^D^ "^ t ^ °i ^ ^ ^ '"!»' ^ l~L °* ^ ° o" oT of of oT of of ccT co~ of co *-T o" ,-T ©" o" i-T c- rl^ ir^ o c^c^r-^i^r-^t^t^c^c^T^c^ir^ ©^ ©^ c^ o^ *-^ oo^ ©^ cq^ m co^ oo~ oo~ of of co" co" of of co" ccf ccT co" oo~ co~ oo" co" oo" ccf co" co~ o" of o" of oi of CD O^ H CD O^ CO^ CD^ tJH^ CO^ ©^ O^ C0^ o^ co^ o^ e^ ^ ©^ I CD t" 1 D-" ¦"""" ir^ tji a^ c^ ©^ ih^ ^ io irf io" iff t^T irf irf 10 o co c- co ©^ oj © „. _ .. ~* i-T i-H ,„« w - ^ w w- ^.^c^o^c^o^c^oo^c^cj^c^o^t^a^oc^c^ co o c- ^ C0^ "1. [* o CO co 280 co 294 U) PU TH O CM £ ej w o CM Ul CU co O CM LO Ci u Ul PL, 00 O CM W u Ul CU 00 o CM tu o u Ul CU TH O CM £ CM CM iH U Ul CU co O CM 05 W o Ul CU tH O CM £ CM a CM lH U Ul CU TH O CM i-l CM CM U Ul CU TH o CM fc CM TH u Ul CU TH o CM £ t- a TH iH U Ul CU TH 0 CM U? W o u CM Ul CU co O CM 00 a 00 u CM Ul CU 00 o £ w a (35 U w Ul Ul Ul Ul CM 00 o co a u co o co a u *o a CM u w o o .N t*. a co o fi r^ a co o fi iO a CM O »o a CM O co a o w a CM U a CM O a CM O a 00 a o t- a co u fi 00 a u a o o N t» a co u fi t» a 00 u fi m a o co a u co a o V, a u a CM U 00 a u a OM O a CM U a CM O a CM U 00 vU U 00 a u a CM U 00 a o co a u 00 a o 00 a u a O a u a CM O" Cm O o a CM O a o a u a o a u a a X X X X X hH |-| I-I ? j i—i i—i *r.^ X X X X H-1 I—I KA i—i i—i rS X vi X ti77515 1 1 cd o, Temper tura to niema w °C co co 1 1 co o T Oi co CD o CD o CD 0) CD O O O —45 ^ CO lo CD O CD C CU o o co LO 1 1 LO LO lo CU 0) 1 i-H i-H Tf O O TJH CD O i-H lo 1 1 Oi -^ co CO o 00 o i-H o co o CO O 00 o 1—( o 00 OJ i-H 05 o co o co o co 1—1 OS o co l-H o T-i r- o r^ o r- o ^ o CM O o o O Oi o Oi i-H r- i—i co i-H CM l-H co o 00 o CM O CD O co o °l ^ °i ^ l-T r-T o" o" CM CM co^ lo^ ir^ co^ o^ o^ o" O" o" H H H d INN Idssds" co^ co oo o o i-T co fi cd fi O » fi ycz *H cd s 3 C/3 *H •O N Low o s cd •N CD* r i O* Ph Ph Ph Ph 3 cd N *H co ^ lo lO -HH -^ -HH LO r— co OS LO 03 CO r- lo ^ TJH oq co LO ^ ¦*f co 00 co co co oo co r^ co lO 00 LO o LO 00 LO Tt< -HH co co "^ (M CO co lo co co o lo 00 co co lO co co tH lO OS co LO ¦^ o L^ r- <* l-H t- IO ^ O t- r^ ¦^ i-H t- 05 CO CO OS co co c- 05 CO co t- co co lO t- 1—1 co co 00 LO -HH co co LO co co o LO 00 co ** Ttf 'cNI co l-H ^ ^ co CM lo 00 lO o LO o co co TJH LO LO co ^ t IO OJ CO i-H CO CNI LO CO CO O O N ^ CD Cft CDr 00r t-^ O t 00r lO l l^ 00 ^ co^co^cjrofl-ri-H^có^co^arc^^l-H^có^c^ co^LO^LOL^L^L^L^l-H^l-H^có^co CO CO CN LO o^ co^ o^ c^ a o? co" co" co co co co Ph CM o co Ul Ph CO Ph CO Ph O co oq co CO Ph io o .. r co y^ -3 00 "HH 00 CO O CO H 00 00 M H t^" M H H IO" iHl^hH OSMHOHHOlHHOI-HC^Hl ^ ® ^ S ^ S ^ OS ^ ° U O U U O co CO Ul Ul Ul o Ul O co O co O O O o o 0 0 o o o o o o o o o o o co co O co co X x CM u X CM u 1 o N X U W U w U W O Ph tt U u W eo r) o N W co o O N CO w o co w o co HH o co w o co w u CO hrl hH HH MH O HH U HH U CO X u co HH U eo X U HH CO U o N r» X D Cl W HH U u o fi HH CM U K CV o co w o eo X U eo HH U eo ffi U co HH U co X u U co X u CM U eo X U co X u eo X U eo HH U co X U e* HH U eo X O co X u HH O HH U HH O HH O HH U HH I-H KA t-* i-\ rS HH HH k t-^ \—i t-i rS k i—i HH J H 3 S HH U LXIV X u LXV W u LXVI ffi U LXVII W u LXVIII W u LXIX h-1 HH O LXX X o LXXI77515 "* *~' i-H CM 1-1 0 i—( Oi 00 L co LO TJH co CM i-H ^ lO 1 1 CM LO CO Oi o o CM l-H CO CO co i—i ^ CM Ol Ph CM O co £ o X ^ o 01 01 t» co 0-C N irs X CM U OJ X o co X o h-1 I-H LXX Oi Oi co o CM T-i CO CO CD Oi o ^f "+" l-H CM CO •1-^ CU l-H o t o o o CM CO Oi CD l-H lO ^ oi Ph co o co £ CM X CM U o oi l» X o-C N t* X co n a co w u co w u l-H l-H LXXI ¦^ o CM o 1—1 co l-H c- "tf lO ^< Tt< Oi i-i co 0 o F- o o o CM CO Oi CD l-H IO ^f 01 Ph co o co £ CM X CM U o oi !.X o-C N r- co 1 o N C5 W u co w u LXXI LO O CM o o co o t Oi -tf ^ "<+" Oi co Oi LO 1 1 L- LO CM l-H co i-H CM LO 00 LO o Oi co 01 hH co o co co IH X u 0 oi co X u lii X CM o co X u co X u fc X X hH ^ i—1 Oi i-H co LO Oi LO r^ 00 co co CM CM iT i-H ^ l-H O IO o 00 co CD CD CO co Tt< 01 hH co o co £ o CM X ^ o O oi ni X CM U r~ X co D fl co X u co X u LXXVI ^ o r^ o o ** r- CD CO co Tt< co LO o co ^ co 1 1 co co LO CM 1 1 o L- r- LO Oi co co hH o co T* X 00 u o o co X u co X u co X o co X u \—1 h-1 LXXV CM CM 1 l-H t- 00 LO lO 00 co CM CM ^ t^ 1 1 CM r- oi i-H l-H co CM CO "HH l-H ^ CU O co co lH X U o o lii X CM U co X o co X u co X u h-1 hH LXXVI co l-H CM CO co CD r^ i-H ^ CM l-H CD CM CD O CD O O l-H l-H ^ ^ CM CO CM l-H TF CO Ph co o co £ 00 X o lH U oi o r*» co C) d co u co X u co w u X LXXI co o co rH l-H CO ^ co CD LO ^ '"O l-H Oi CM (U O co l-H CO LO co CD CD CO ^ Ph -** O co fc 00 w o u o o l- X co d co X u co Ph U co X u X LXX o l-H ^ lO 00 CD 00 CO ¦*f CM LO CM fi) i-H O r^ o (O T*l o r- L- LO -hh Ph T* O co £ o X lH O o o r» X co O fi CM U co X u co Ph U h-1 bt4 X hH ^ O | 00 ^f l-H tr¬ oi LO tJH CO Oi 00 CM Cl) O CM O Oi co co c- LO c~ ^ Ph »* O co £ CM X lH U o o t* X co fi t* Ph co Sh co w u co X u h-1 h-1 LXXX o CD i-H o CM o r^ co CD l- 00 L"- TJH CO CO o co O Oi co co L^ LO L^- "^ Ph T* O co z CM X u o o t~ X co ii! l» X co o-C N 00 X u co P3 u h-1 l—1 LXXXI o o co co LO c- 00 c- TJH co o co Cl) i-H o l-H o lO o l-H 00 co CD CD co co ^ w CU co o co £ o CM X lH u w o l* X co d lii X CM u co Ph1 u co X u LXXXI co o co o l-H r- co 00 co co Tf co lO o co •1—1 (1) l-H o r— o lO ^ o c- [ LO ^ Ph T* o Có £ o X ^ u o o f» X co o-C m X CM U co Pn1 U co X u LXXX LO O 00 "^ CM D- Oi LO <# CO Oi 00 CM CO CO 1 1 IO co r— o IO ^ o c- [ LO «tf Ph ¦^ o co z o CM X lH U o o lii X CM o t» X CO O c co X u co P3 u LXXXVI IO o r^ ^ o L t* LO ^ CO Oi 00 CM Cl) o l-H O Oi o CM r^ co Oi lO l-H Oi co CJ w hH CM O co £ 00 X o u Ifl 01 t» X co o-C . co X u co X u co X u h-1 t—1 LXXXV co o o l-H CM LO co l-H CD ^ Oi CO «tf o co CM [ 1 1 L 00 l-H CM CM l-H O CD "^ LO IO CD CO Wl Ph co O co TJH X 00 o o 01 co X u co Ph1 U co X u co X u hH h-1 LXXXVI IO l-H Oi l-H l-H 00 LO IO LO CM CD CO CO CO co CM CD LO 1 1 IO LO CD O o l-H l-H "^ ^ CM CD CM l-H TtH 01 Ph co o co £ 00 p^ o o o 01 co X u h- P3 co u o N co X o co Ph- O X LXXXI Oi o l-H l-H l-H CM Tfi CD Oi O TJH no i-H Oi CM 0 O CO CM l-H l-H 1 1 CO CO LO LO CD 00 CO CO CO CO co co THH THH Ph t* O co £ oc CM X £ S<" U o o co X u f.X co o N co P3 o co •t1 hH o o XCII CIII o o co co o o co co o o W hH hrl hH hH 94 oi N N O O 1 ¦ O O co co w hH1 *1 «M Ul Ul O 0 O O 0 hrl CD hrl 01 hH |_i hH ~ tO v l-l 00 O 00 00 co co o o co co ?D ?d Ul Ul ?£• rf* rf^ ^ |0 pO ^-* t-i "cO *00 bs "tO Oi Oi Oi Oi 1j "bi ^ "to ^ 00 rf* ^ "h" "co "oi h-L h-L h-1 h-» j= j= J-L ^h-» "-j bn "to *o h-» h-1 h-1 h-» jD C C j= lo "h-* "tO "o3 ^ o 1 *¦ G* o o o co co o o co co en O co P 13 o o co co *1 «*! O! Ul ui 0 o o 00 £ 00 to tO hrl h-» hrl h^ hH CD hH ~ N *V W ?P* o ?£» M co co o o to co ?ti hd Ul Ul to ^ ^ ^ ^ bo h-' "CD T-1 Oi Oi Oi oi "?fs. "co "CO "cD W W OJ W "rf* "h-* "h-* "tO to to h-» h-i p j= j= p "to "oo "co "o JO ^O ID tD "?£* "bi "co "-3 «_l. t—l.XCIX o co o co 3 o co 3 o co w 0 o 00 K 00 H H O CD hH Ol ?t* ro co co o co ?£» ?£* ?£» jjl yi CO bo "h-1 "h-1 j-a os j3i "h-L "CO "-J to co co "co "to "m h-1 h-» CD O O "co "o "co h-L H* O j© j= *o "-a bo o o XCVII XCVIII o o co co o o co co o o tO hrl hrl hH hH CO Ot 3 3 o o co co Ul Ul 0 O o o K Mo M hrl CD hrl -<1 H h H Ul O 00 00 tO Z 'Z co co o o co co Ul Ul 5° ^ J-1 5° 'co "h-» "to "co O) O O) O) "oi "co "to "^ S* £* £* 5" "co "to V "o h-1 h-* h-» i jT ^ j-» | "oi "to "o h-1 h-L h-4 h-» O O O H "h-» "CO "bi "o CO Ol l l Ol -J XCIII XCIV xcv XCVI o o o o hM hM Ph Ph co co co co o o o o W W H! ffi co co co co O n' O O Ol O Ol co 0 O 3 O tO N Q Iv» 01 Ol Ph Ol ~1 O W W Ul o o ^ o o o o o o oot^ Wo too to hrlOhrlOhrlCDrrlC5i hHOlrHj-d '-H^h-ihH.fO 00 W O rf^OO 0000 00 2 Z Z 2. co co co co o o o o ?fk CO tO CO HH hH hrj hH C/3 _W C/3 ^^^coco^rf^co 00^0 IW © p O h» p ~Oi "o "OO "OO "h-» "CD "tO "tO "OS "OJ "bi O "CO "tO "tO "Ol yi^o^o^o^^^j^i "CO "CD "CO "^ "-J "OS "h^ "CO ¦ h-» h-L tO tO l-J h-1 h-» 1 P P i3 ~° ^ ^ i10 "to "bi "co "co "to "o "o h-»h-'h-'h-'h-'h-»h-lh-i ^ ps p5 p5 j3 jT ^O J-1 "co "h-» I-' "^ V1 "co bj "bi O O ~J ^ Q {D1 -W i* LJ. LJ. Ol Ol i 1 01 co XCII 0 co 0 co 0 co 0 K co 0 w 0 co 0 co hd 00 00 Oi #± "01 ^-a pi pi "?h^ "00 p5 ^ b "co h-1 tO "to "-o h-» h-» h-k h-* "co "h^.Ci XCI 0 co 0 w co 0 K co 0 co Ul C/2 O 00 co 0 to hd C/J to 00 "^ V01 i71 "0 to "0 h-k "h-L Ol r OJ 0 h-* [S3 00 ^ 01 05 -a co CD h-' O z 1—1 to 00 ^ filfiU77515 13 14 Tablica 7 Nr przy¬ kladu CVII CVIII CIX ' CX CXI CXII CXIII CXIV cxv CXVI CXVII CXVIII CXIX CXX CXXI CXXII CXXIII Rs n.C3H7 izo-C3H7 n.C3H7 izo-C3H7 SCH3 C2H5 n.C3H7 izo-C3H7 CH3 C2H5 CH3 n.C3H7 C2H5 izo-C3H7 C6H5 CH3 CH3 R4 CHS CH3 C2H5 C2H5 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 n.C4H9 C2H5 n.C3H7 C2H5 n.C3H7 n.C3H7 C2H5 CH3 C2H5 Y 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Wzór zwiazku C8Hi2N202 C8H12N202 C9H14N202 C9H14N202 C8H12N202 C9H14N202 C10H16N2O2 CioH16N202 C9H14N2O2 C8H12N202 C8H12N202 C10H16N2O2 C9H14N2O2 C10H16N2O2 Ci2H12N202 C6H8N202 C7H10N2O2 Ciezar molowy 168,2 ' 168,2 182,2 182,2 108,2 182,2 196,2 196,2 182,2 168,2 168,2 196,2 182,2 196,2 216,2 140,14 154,17 Wynik analizy w °/o C 57,1 57,6 57,1 56,9 59,3 59,3 59,3 59,2* 57,1 56,9 . 59,& 59,4 61,2 61,1 61,2 61,1 59,3 59,9 57,1 57,4 57,1 56,9 61,2 61,1 59,3 59,3 61,2 61,3 66,7 66,2 51,4 51,0 54,5 54,5 H 7,2 7,5 7,2 7,1 7,7 7,6 7,7 7,7 7,2 . 7,1 7,7 7,8" 8,2 8,3 8,2 8,3 7,7 7,9 7,2 7,1 7,2 7,2 8,2 8,3 7,7 7,8 8,2 8,4 5,6 5,6 5,8 5,7 6,5 6,5 N 16,7 16,5 16,7 16,5 . 15,4^ 15,4^ 15,4 15,3 16,7 16,5 15,4 15,4 14,3 14,3 14,3 14,2 15,4 15,3 16,7 16,4 16,7 16,8 14,3 14,2 15,4 15,3 14,3 14,0 13,0 12,7 20,0 19,9 18,2 17,9 Tempera- 1 tura top¬ nienia w °C 140—141 J 158—159 99—100 79— 80 143—144 137—138 118—119 136—137 81— 82 123—124 98—100 89— 90 94— 95 84— 86 158—159 249—251 139—140 szcza w 300 ml wody, po czym wytraca produkt dodajac lodowatego kwasu octowego. Produkt od¬ sacza sie w temperaturze 5°C, przekrystalizowuje z alkoholu rozcienczonego woda (6:4) i suszy w temperaturze 80°C pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymuje sie produkt w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 205—2P6°C.Analiza produktu: %C °/oH %N °/oS obliczono dla wzoru C8H12N2OS (184,2): 52,1 6,6 15,2 17,4 znaleziono: 52,2 6,6 15,2 17,7 W sposób analogiczny do opisanego w przykla¬ dzie CXXIV wytwarza sie zwiazki o wzorze 2, w którym R3, R4 i Y maja znaczenie podane w ta¬ blicy 8. Wyniki analizy podano w tej tablicy tak, jak w tablicy 7.Przyklad CXXXII. Fosforan 0,0-dwumetylo- -0-(2-izopropylo-4-metoksy-pirymidynylowy-6).Do cieplego jeszcze roztworu 3,45 g metaliczne¬ go sodu w 100 ml absolutnego metanolu wprowa¬ dza sie 25,2 g (0,15 moli) 2-izopropylo-4-metoksy- -6-hydroksypirymidyny i roztwór miesza $? ciagu 45 30 minut w temperaturze 60°C z wylaczeniem wilgoci. Nastepnie metanol usuwa sie pod obnizo¬ nym* cisnieniem i suszy sól w wysokiej prózni w ciagu 2 godzin w, temperaturze 50°. Sól sodowa zawiesza sie w 150 ml absolutnego acetonitrylu 50 i do zawiesiny wkrapla silnie mieszajac, w ciagu okolo 30 minut 23,0 g (0,16 moli) chlorku kwasu dwumetylofosforowego. Gdy mieszanina osiagnie temperature 30°, chlodzi sie i miesza jeszcze w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej. Miesza- 55 nine wraz z 500 ml benzenu wprowadza sie do rozdzielacza i przemywa trzykrotnie 150 ml 2n lodowato zimnego lugu sodowego i nastepnie trzy¬ krotnie 150 ml zimnej wody, przy czym ostatnia ciecz z przemywania powinna miec odczyn obo- 60 jetny.Faze organiczna po wysuszeniu siarczanem so¬ dowym traktuje sie ewentualnie weglem zwierze¬ cym, saczy i rozpuszczalnik usuwa pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Po wysuszeniu w wysokiej prózni 65 produkt mozna oczyscic droga destylacji moleku-15 77515 16 Tablica 8 Nr przykladu cxxv CXXVI CXXVII CXXVIII CXXIX CXXX CXXXI R3 C2H5 C2H3 C2ft5 CH3, C2H5 CH3 CH3 R4 C2H5 CH3 izo-C3H7 n.C3H7 n.C3H7 CH3 C2H5 Y S S s s s s s Wzór zwiazku C8H12N2OS C7H10N2CS C9H14N2OS C8H12N2OS C9H14N2OS C6H8N2OS C7H10N2CS Ciezar molowy 184,2 170,2 198,3 184,2 198,3 156,2 170,2 Wyniki analizy w % C 52,1 51,9 49,4 49,0 54,5 54,5 52,1 52,1 54,5 54,5 46,1 46,3 49,4 49,3 H 6,6 6,7 5,9 6,0 7,1 7,1 6,6 6,6 7,1 7,0 5,2 5,3 5,9 5,9 N 15,2 15,0 16,5 16,7 14,1 . 14,1 15,2 15,2 14,8 14,2 17,9 • 17,6 16,5 16,4 S 17,4 17,4 18,8 18,5 16,2 16,4 17,4 17,4 16,2 16,0 20,2 20,1 18,8 18,4 Tempera¬ tura top¬ nienia w °C 117—118 163—164 158—159 164—165 93— 94 226—227 160—161 larnej. W temperaturze 70° i pod cisnieniem 10-4 mm otrzymuje sie bezbarwny olej.Wartosc Rf uzyskana na plytkach cienkowar¬ stwowych z zelu krzemionkowego nasyconych ukladem rozpuszczalników chloroform (aceton) me¬ tanol) 25% wodny roztwór amoniaku (80 : 60 : 5 : 2,5) z zastosowaniem wskaznika, fluorescencyjnego wynosi 0,68. 25 30 Analiza dla wzoru CioH17N205P (ciezar czastecz-1 kowy 276,2): obliczono: 43,5°/o C 6,2% H 10,1% N 11,2% P otrzymano: 43,4% C 6,8% H 9,8% N 11,3% P • W analogiczny sposób mozna otrzymac zwiazki ó wzorze 1 zebrane w tablicy 9, w których Z i R oznaczaja atom tlenu.Tablica 9 Hi CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 .R2 CH3 ~CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R3 CH3 CH8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 R4 C2H5 n. C3H7 CH3 C2H5 n. C3H7 i. C3H7 Y O O O O O O Wzór sumaryczny C9H15N205P C10H17N2O5P C9H15N205P C10H17N2O5P CnH19N205P CnH^NgOsP Ciezar czastecz¬ kowy 262,202 276,229 262,202 276,229 290,256 290,256 Rf *) 0,64 0,66 0,55 0,57 0,70 0,57 C 41,2 41,2 43,5 43,6 41,2 41,1 43,5 43,8 45,5 45,1 45,5 45,0 Analiza w % obliczono otrz H 5,8 6,1 6,2 6,0 5,8 5,8 6,2 6,2 6,6 6,6 6,6 6,4 ymano N 10,7 . 10,8 10,1 9,8 10,7 10,5 10,1 10,4 9,7 9,7 9,7 9,8 P 11,8 12,3 11,2 11,6 ' 11,8 11,9 11,2 . 10,7 10,7 11,1 10,7 11,0 j *) Na plytkach cienkowarstwowych z zelu krze¬ mionkowego nasyconych ukladem chloroform (ace¬ ton) metanol (25% wodny roztwór amoniaku (80 : 60 : 5 : 2,5) z zastosowaniem wskaznika fluo¬ rescencyjnego. 60 PL PL
Claims (19)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych estrów pirymi- dynylowych kwasu fosforowego o ogólnym wzo- 65 rze 1, w którym Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja rodniki alkilowe o 1—5 atomach we¬ gla, ewentualnie rozgalezione, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, ewentualnie ma¬ jacy lancuch rozgaleziony, rodnik cykloalkilowy o 3—8 atomach wegla lub rodnik fenylowy, ewen¬ tualnie podstawiony chlorem, bromem i/lub rod¬ nikiem alkilowym o 1—3 atomach wegla, R4 ozna¬ cza rodnik alkilowy, ewentualnie rozgaleziony, za¬ wierajacy 1—5 atomów wegla, Q oznacza atom17 77515 18 tlenu lub siarki, Y oznacza atom tlenu lub siarki, a Z oznacza atom tlenu lub grupe o wzorze —NR5, w którym R5 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, ewentualnie roz¬ galeziony, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R3, R4 i Y maja wyzej po¬ dane znaczenie, a M oznacza atom wodoru lub kation, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogól¬ nym wzorze 3, w którym Ri, R2, Q i Z maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlo¬ rowca.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 2, w którym M oznacza atom sodu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 3, w którym X oznacza atom chloru.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania tionofosforanu 0,0- -dwumetylo-0-(2-etylo-4-metoksy-pirymidynylowe- go76), 2-etylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlor¬ kiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylotiono- fosforowego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania tionofosforanu 0,0- -dwumetylo-0-(2-etylo-4-etoksy-pirymidynylowego- -6), 2-etylo-4-etoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylotionofosforo- wego.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania tionofosforanu 0,0- -dwumetylo-0-(2-metylo-4-etoksy-pirymidynylowe- go-6), 2-metylo-4-etoksy^6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlor¬ kiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumetylotiono- fosforowego.
7. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania tionofosforanu 0,0- -dwumetylo-0-(2-izopropylo-4-metoksy-pirymidyny- lowego-6, 2-izopropylo-4-metoksy-6-hydroksypiry- midyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumety- lotionofosforowego.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania tionofosforanu 0,0- - dwumetylo-0-(2-n-propylo-4-etoksypirymidynylo- wego-6), 2-n-propylo-4-etoksy-6-hydroksypirymidy- ne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumetylo- -tionofosforowego.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania tionofosforanu 0,0- -dwumetylo-0-(2-n-propylo-4-metoksy-pirymidyny- lowego-6), 2-n-propylo-4-metoksy-6-hydroksypiry- midyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumety- lotionofosforowego.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania tionofosforanu 0,0- - dwumetylo-0-(2-izopropylo-4-etoksypirymidyny- lowego-6), 2-izopropylo-4-etoksy-6-hydroksypiry- midyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumety- 5 lotionofosforowego.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania N-metyloamidu fosfo¬ ranu 0-metylo-0-(2-n-propylo-4-metoksy-pirymi- dynylowego-6, 2-n-propylo-4-metoksy-6-hydroksy- :o pirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem N-metyloamidu kwasu O-metylofosforowego.
12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze^ w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwuety- 15 lo-0-(2-metylo-4-metoksy-pirymidynylowego-6), 2- -metylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwuetylofosforowego.
13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze :o w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwume- tylo-0-(2-etylo-4-etoksy-pirymidynylowego-6), 2- -etylo-4-etoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu O,0-dwumetylofosforowego. 25
14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwume- tylo-0-(2-metylo-4-etoksy-pirymidynylowego-6), 2- -metylo-4-etoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej so¬ le z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub 30 bromkiem kwasu O,0-dwumetylofosforowego.
15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwume- tylo-0-(2-izopropylo-4-metoksy-pirymidynylowego - -6), 2-izopropylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidyne 35 lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlor¬ kiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumetylofosfo- rowego.
16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwume- 4o tylo -O - (2-n-propylo-4-etoksypirymidynylowego-6), 2-n-propylo-4-etoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumetylofosforowego.
17. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze <5 w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwume- tylo-0-(2-etylo-4-metoksy-pirymidynylowego-6), 2- -etylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej so¬ le z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumetylofosforowego. 50
18. Sposób wedlug zastrz.-1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwume- tylo-O- (2-n-propylo-4-metoksy-pirymidynylowego - -6), 2-n-propylo-4-metoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlor- 55 kiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumetylofosfo¬ rowego.
19. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania fosforanu 0,0-dwume- tylo-0-(2-izopropylo-4-etoksy-pirymidynylowego-6), 60 2-izopropylo-4-etoksy-6-hydroksypirymidyne lub jej sole z zasadami poddaje sie reakcji z chlorkiem lub bromkiem kwasu 0,0-dwumetylofosforowego.V0R1 r; ^n^ ^y-r3 WZÓR 1 OCH, OCH, OM X-P V0R< \ ZR. WZ<5R 3 WZÓR 4 M«-Y-R3 WZÓR 5 C2H5 T ^OCH, WZÓR 8 OCH, NHCH3 ¦C3H7 ^N^ ^o-CH3 WZÓR 9 Krak. Zakl. Graficzne Nr 3 zam. 263/75 Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH319071A CH549055A (de) | 1971-03-04 | 1971-03-04 | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeureestern. |
| CH1229871A CH552018A (de) | 1971-08-20 | 1971-08-20 | Verfahren zur herstellung von pyrimidinylphosphorsaeureamiden. |
| CH42972 | 1972-01-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL77515B1 true PL77515B1 (pl) | 1975-04-30 |
Family
ID=27172099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL15382672A PL77515B1 (pl) | 1971-03-04 | 1972-03-02 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT328466B (pl) |
| CS (1) | CS236651B2 (pl) |
| ES (1) | ES400354A1 (pl) |
| PL (1) | PL77515B1 (pl) |
-
1972
- 1972-03-02 PL PL15382672A patent/PL77515B1/pl unknown
- 1972-03-02 ES ES400354A patent/ES400354A1/es not_active Expired
- 1972-03-02 CS CS138672A patent/CS236651B2/cs unknown
- 1972-03-03 AT AT177672A patent/AT328466B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES400354A1 (es) | 1975-07-16 |
| AT328466B (de) | 1976-03-25 |
| CS236651B2 (cs) | 1985-05-15 |
| ATA177672A (de) | 1975-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2759010A (en) | Alkylmercaptoalkyl-o, o-dialkyldithiophosphate | |
| SU1657061A3 (ru) | Способ получения производных пиримидина или их кислотноаддитивных солей | |
| NO834498L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av kjemiske forbindelser med herbicid aktivitet | |
| US3862188A (en) | Pyrimidinyl phosphoric and thiophosphoric acid esters | |
| US3169964A (en) | Triazine derivatives possessing aphicidal properties | |
| US3402176A (en) | O-pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidyl phosphorus-containing esters | |
| PL77515B1 (pl) | ||
| EP0085275B1 (de) | Substituierte Thiazolidinylester von Mineralsäuren | |
| US3928353A (en) | Pyrimidyl phosphoro-and thiophosphoroamidates | |
| US3711477A (en) | 5-amino-1,2,3-trithianes | |
| PL136869B1 (en) | Fungicide and plant growth controlling agent | |
| RU2100346C1 (ru) | Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений | |
| US3657426A (en) | Novel method of controlling nematodes | |
| US3124608A (en) | Organic carbonate compounds | |
| US4045561A (en) | Pesticidal pyrimidinyl phosphorus esters | |
| PL92128B1 (en) | Pyrimidinyl phosphoric esters[au6704474a] | |
| US3830812A (en) | Herbicidal and growth-regulant compositions based on novel pyrimido(4,5-d)pyrimidinones | |
| US3966954A (en) | 3,5-Cycloalkyl pyrazolium salts as fungicides | |
| US3169904A (en) | Triazine derivatives possessing aphicidal properties | |
| US3709960A (en) | O-loweralkyl-o-(2-alkoxylcarbonylmethyl)vinyl-monoalkylamido phosphates | |
| US3808333A (en) | O-(2-amino-4-methyl-pyrimidyl-6)-thiophosphoroamidate | |
| US3445484A (en) | Organic phosphorus compounds | |
| US3649720A (en) | O-alkyl-o-(1-carboalkoxy - 1 - propen-2-yl) phosphorochloridates and phosphorothiochlorodates | |
| US3847936A (en) | O,o-dialkyl-o-(1,2-diazolidin-ones-5-yl-3)-thionophosphates | |
| CA1225650A (en) | Insecticidal carbamates |